JPH02169578A - ヒダントインの製造方法 - Google Patents
ヒダントインの製造方法Info
- Publication number
- JPH02169578A JPH02169578A JP32192688A JP32192688A JPH02169578A JP H02169578 A JPH02169578 A JP H02169578A JP 32192688 A JP32192688 A JP 32192688A JP 32192688 A JP32192688 A JP 32192688A JP H02169578 A JPH02169578 A JP H02169578A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- reaction
- bad
- solution
- phenylhydantoin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はヒダントインを製造する方法において、油状物
質などの生成を伴うことなく、５−フェニルヒダントイ
ンを製造する方法に関する。
質などの生成を伴うことなく、５−フェニルヒダントイ
ンを製造する方法に関する。
５−フェニルヒダントインは、農薬や抗生物質の修飾剤
として宵用なり一体のフェニルグリシン製造の重要な中
間原料である。
として宵用なり一体のフェニルグリシン製造の重要な中
間原料である。
ヒダントイン類の製造法自体は、ブフェラーベルグス（
Ｂｕｃｈｅｒｅｒ−Ｂｅｒｇｓ）法として古くから公知
であり、これはシアンヒドリンと二酸化炭素およびアン
モニアとを反応させるものである。
Ｂｕｃｈｅｒｅｒ−Ｂｅｒｇｓ）法として古くから公知
であり、これはシアンヒドリンと二酸化炭素およびアン
モニアとを反応させるものである。
〔発明が解決しようとする！ｌり
しかして本発明者らは、ベンズアルデヒドシアンヒドリ
ン（以下、ＢＣＨと略する。）と二酸化炭素およびアン
モニアとを反応させて、５−フェニルヒダントインの製
造を試みた。しかし、この方法には次の問題点がある。
ン（以下、ＢＣＨと略する。）と二酸化炭素およびアン
モニアとを反応させて、５−フェニルヒダントインの製
造を試みた。しかし、この方法には次の問題点がある。
ベンズアルデヒド（以下、ＢＡＤと略する。）へシアン
化水素とから一船的な方法でＢＣＨを製造する場合、平
衡反応により原料であるＢＡＤを完全に反応させること
は困難である。この未反応ＢＡＤが存在するＢＣＨ液と
二酸化炭素およびアンモニアとを攪拌装置を備えた容器
に仕込み反応させた場合、赤褐色の油状物質が反応の初
期から現出する。この油状物質等は、粘着性を存するの
で撹拌機や反応器内壁に付着し、その除去は非常に困難
である。
化水素とから一船的な方法でＢＣＨを製造する場合、平
衡反応により原料であるＢＡＤを完全に反応させること
は困難である。この未反応ＢＡＤが存在するＢＣＨ液と
二酸化炭素およびアンモニアとを攪拌装置を備えた容器
に仕込み反応させた場合、赤褐色の油状物質が反応の初
期から現出する。この油状物質等は、粘着性を存するの
で撹拌機や反応器内壁に付着し、その除去は非常に困難
である。
特に、攪拌８１翼にからみついた場合は、攪拌機軸が偏
心して振動を発生し、撹拌機等の破損の原因となるので
、スケールアップした工業的規模の装置については、非
常に危険な問題となりうるちのである。また、当然のこ
とながら油状物質等の生成した分だけ５−フェニルヒダ
ントインの収率低下となる。
心して振動を発生し、撹拌機等の破損の原因となるので
、スケールアップした工業的規模の装置については、非
常に危険な問題となりうるちのである。また、当然のこ
とながら油状物質等の生成した分だけ５−フェニルヒダ
ントインの収率低下となる。
そこで従来はアルコール等の水溶性有機溶剤を使用し、
反応を均−系で行うことや、界面活性剤の添加または物
理的な強撹拌により乳化状態にして行うなどして、油状
物質等の生成を防止してきた。しかし、工業的見地より
有機溶剤の併用は、その回収工程が必要であり、工程が
複雑となるばかりでなく、それに要するエネルギー費等
の費用が嵩むことは必至である。また、界面活性剤の添
加は、反応終了後、過剰のアンモニアおよび二酸化炭素
を濃縮回収する場合、激しい発泡や突沸を伴う恐れがあ
る。また、物理的強攪拌については、それを行うために
所要動力の大きい撹拌機の購入や、それを支える架台の
強化等、工業的規模の装置にする場合、費用が大きく嵩
むことは避けがた〔課題を解決するための手段及び作用
〕そこで本発明者らは、油状物質生成の原因について鋭
看検討し、その原因の一つがＢＣＩＩ Ｑａ中に含まれ
る未反応原料であり、しかもＢＣＨの分解によっても生
成するＢＡＤであることをつきとめて、そのＢＡＤに対
して過剰のシアン化水素またはその塩類をＢＣ）ｌ液中
に予め存在させ、ヒダントイン化反応を行うことにより
、油状物質生成を防止でき、反応収率の向上につながる
という好結果を得て、本発明を完成させるに至うた。
反応を均−系で行うことや、界面活性剤の添加または物
理的な強撹拌により乳化状態にして行うなどして、油状
物質等の生成を防止してきた。しかし、工業的見地より
有機溶剤の併用は、その回収工程が必要であり、工程が
複雑となるばかりでなく、それに要するエネルギー費等
の費用が嵩むことは必至である。また、界面活性剤の添
加は、反応終了後、過剰のアンモニアおよび二酸化炭素
を濃縮回収する場合、激しい発泡や突沸を伴う恐れがあ
る。また、物理的強攪拌については、それを行うために
所要動力の大きい撹拌機の購入や、それを支える架台の
強化等、工業的規模の装置にする場合、費用が大きく嵩
むことは避けがた〔課題を解決するための手段及び作用
〕そこで本発明者らは、油状物質生成の原因について鋭
看検討し、その原因の一つがＢＣＩＩ Ｑａ中に含まれ
る未反応原料であり、しかもＢＣＨの分解によっても生
成するＢＡＤであることをつきとめて、そのＢＡＤに対
して過剰のシアン化水素またはその塩類をＢＣ）ｌ液中
に予め存在させ、ヒダントイン化反応を行うことにより
、油状物質生成を防止でき、反応収率の向上につながる
という好結果を得て、本発明を完成させるに至うた。
すなわち、本発明はＢＣ）ｌと二酸化炭素およびアンモ
ニアとを反応させて、５−フェニルヒダントインを製造
する方法において、ＢＣ）ｌ液中に残存するＢＡＤに対
して過剰のシアン化水素またはその塩類を、反応系に予
め存在させることを特徴とする５゜フェニルヒダントイ
ンの製造方法である。
ニアとを反応させて、５−フェニルヒダントインを製造
する方法において、ＢＣ）ｌ液中に残存するＢＡＤに対
して過剰のシアン化水素またはその塩類を、反応系に予
め存在させることを特徴とする５゜フェニルヒダントイ
ンの製造方法である。
シアン化水素またはその塩類の過剰量は、ＢＣ）ｌ液中
に含まれるＢＡＤより過剰モル、好ましくは１．１〜２
．０倍モルであればよい。
に含まれるＢＡＤより過剰モル、好ましくは１．１〜２
．０倍モルであればよい。
添加量の上限については、特に制限はしないが必要以上
に入れ過ぎるとシアン化水素の重合等による着色や、後
にシアン化水素の回収工程が必要になったりするので、
条件にあった必要最小限の量にすることが望ましい。
に入れ過ぎるとシアン化水素の重合等による着色や、後
にシアン化水素の回収工程が必要になったりするので、
条件にあった必要最小限の量にすることが望ましい。
使用するシアン化水素の塩類としては、例えば、シアン
化ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化アンモニウ
ム等が用いられる。
化ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化アンモニウ
ム等が用いられる。
次に、二酸化炭素およびアンモニア源としては、通常用
いられるものでよい。また、ＢＣＨに対し理論量より過
剰、望ましくは１〜４倍量の二酸化炭素およびアンモニ
アあるいは炭酸アンモニウムまたは重炭酸アンモニウム
を使用する。
いられるものでよい。また、ＢＣＨに対し理論量より過
剰、望ましくは１〜４倍量の二酸化炭素およびアンモニ
アあるいは炭酸アンモニウムまたは重炭酸アンモニウム
を使用する。
反応温度は、５０〜１５０°Ｃおよび反応時間は、０゜
２５〜６時間等の一般的な反応条件でよい。
２５〜６時間等の一般的な反応条件でよい。
〔実施例］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例における５−フェニルヒダントインとその
副生物の分析は、高速液体クロマトグラフィーによる。
副生物の分析は、高速液体クロマトグラフィーによる。
実施例１
攪１牢装置を備えたガラス製の内容積１ｉ！、のオート
クレーブに重炭酸アンモニウム７０．６ｇ 、２４．９
重量％アンモニア水溶液９．４ｇ、水５１５ｇおよび３
２．４重量％シアン化ナトリウム水溶液５．０ｇ（０，
０３３モル）を仕込み、回閉条件の下で１００°Ｃに昇
温する。これにＢＣ）Ｉ液７５．０ｇ（ＢＣＨ０，４９
８モル、シアン化水素０．０００１モル、ＢＡＤ Ｏ，
０２８モル）を２，０時間かけて連続的に添加し反応を
行った。５−フェニルヒダントイン反応系内のＢＣＨ液
中ＢＡＤ（０，０２８モル）に対するシアン化水素およ
び仕込みシアン化ナトリウムのモル比は１．１８であっ
た。
クレーブに重炭酸アンモニウム７０．６ｇ 、２４．９
重量％アンモニア水溶液９．４ｇ、水５１５ｇおよび３
２．４重量％シアン化ナトリウム水溶液５．０ｇ（０，
０３３モル）を仕込み、回閉条件の下で１００°Ｃに昇
温する。これにＢＣ）Ｉ液７５．０ｇ（ＢＣＨ０，４９
８モル、シアン化水素０．０００１モル、ＢＡＤ Ｏ，
０２８モル）を２，０時間かけて連続的に添加し反応を
行った。５−フェニルヒダントイン反応系内のＢＣＨ液
中ＢＡＤ（０，０２８モル）に対するシアン化水素およ
び仕込みシアン化ナトリウムのモル比は１．１８であっ
た。
さらに後反応を１時間行い反応を終了した。反応液中の
生成物を分析したところ、（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は、５−フェニルヒダントイン８３．２モル％、Ｎ
〜カルバモイルフェニルグリシン７゜２モル％、Ｎ−カ
ルバモイルフェニルグリシンアミド４．１モル％、フェ
ニルグリシン３６１モル％であり、総生成率は９７．６
モル％であった。
生成物を分析したところ、（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は、５−フェニルヒダントイン８３．２モル％、Ｎ
〜カルバモイルフェニルグリシン７゜２モル％、Ｎ−カ
ルバモイルフェニルグリシンアミド４．１モル％、フェ
ニルグリシン３６１モル％であり、総生成率は９７．６
モル％であった。
なお、ＢＣＨＣ温液の初期から反応終了時に至るまで、
油状物質等の生成は認められなかった。
油状物質等の生成は認められなかった。
次に反応液を減圧濃縮し、過剰のアンモニアと二酸化炭
素を除いた後、硫酸を加え５重量％硫酸濃度にし、９５
°Ｃで３時開閉環反応を行った０反応終了後、反応液中
の生成物を分析したところ（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は５−フェニルヒダントイン９２゜０モル％、フェ
ニルグリシン３．３モル％であり、総生成率は９５．３
モル％であった。
素を除いた後、硫酸を加え５重量％硫酸濃度にし、９５
°Ｃで３時開閉環反応を行った０反応終了後、反応液中
の生成物を分析したところ（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は５−フェニルヒダントイン９２゜０モル％、フェ
ニルグリシン３．３モル％であり、総生成率は９５．３
モル％であった。
実施例２
３２．４重量％シアン化ナトリウム水溶液５．０ｇ（０
，０３３モル）の変わりに１０．２重量％シアン化水素
水溶液９．０ｇ（０，０３４モル）を添加した他は、実
施例１と同様の操作を行った。
，０３３モル）の変わりに１０．２重量％シアン化水素
水溶液９．０ｇ（０，０３４モル）を添加した他は、実
施例１と同様の操作を行った。
５−フェニルヒダントイン反応系中のＢＣＨ液中ＢＡＤ
（０，０２８モル）に対するシアン化水素（０，０００
１モル）および仕込みシアン化水素（０，０３４モル）
のモル比は１．２２であった。
（０，０２８モル）に対するシアン化水素（０，０００
１モル）および仕込みシアン化水素（０，０３４モル）
のモル比は１．２２であった。
反応終了後、反応液中の生成物を分析したところ、（Ｂ
ＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生成率は５．フェニルヒダントイ
ン８３．５モル％、Ｎ−カルバモイルフェニルグリシン
７．２モル％、Ｎ−カルバモイルフェニルグリシンアミ
ド４．３モル％、フェニルグリシン２．９モル％であっ
た。
ＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生成率は５．フェニルヒダントイ
ン８３．５モル％、Ｎ−カルバモイルフェニルグリシン
７．２モル％、Ｎ−カルバモイルフェニルグリシンアミ
ド４．３モル％、フェニルグリシン２．９モル％であっ
た。
なお、ＢＣＨＣ温液の初期から反応終了時に至るまで、
油状物質等の生成は認められなかった。
油状物質等の生成は認められなかった。
次に反応液を減圧ａ縮し、過剰のアンモニアと二酸化炭
素を除いた後、硫酸を加え５重量％硫酸濃度にし、９５
°Ｃで３時間閉環反応を行った０反応終了後、反応液中
の生成物を分析したところ（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は５−フェニルヒダントイン９２゜。
素を除いた後、硫酸を加え５重量％硫酸濃度にし、９５
°Ｃで３時間閉環反応を行った０反応終了後、反応液中
の生成物を分析したところ（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は５−フェニルヒダントイン９２゜。
４モル％、フェニルグリシン３．１モル％であり、総生
成率は９５．５モル％であった。
成率は９５．５モル％であった。
比較例Ｉ
ＢＣＨ液の組成を変えた他は実施例１と同様の操作をお
こなった結果、ＢＣＨＣ温液添加後、５時間を過ぎた頃
から油状物質の生成がＬ２められた。ここで使用ＬりＢ
ＣＨ液７５：Ｏｇ（ＢＣ）Ｉ Ｏ，４９８モル、シアン
化水素０．０００１ モ／Ｌ、、ＢＡＤ Ｏ，０２８モ
ル）中１７）ＢＡＤに対するシアン化水素のモル比は０
．００４で不足状態であった。反応終了後、反応液中の
生成物を分析したところ、（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は５．フェニルヒダントイン７９．１モル％、Ｎ−
カルバモイルフェニルヒダントイン６．７モル％、Ｎ−
カルバモイルフェニルグリシンアミド４．１モル％、フ
ェニルグリシン２．７モル％であり、総生成率は９２．
６モル％であった。
こなった結果、ＢＣＨＣ温液添加後、５時間を過ぎた頃
から油状物質の生成がＬ２められた。ここで使用ＬりＢ
ＣＨ液７５：Ｏｇ（ＢＣ）Ｉ Ｏ，４９８モル、シアン
化水素０．０００１ モ／Ｌ、、ＢＡＤ Ｏ，０２８モ
ル）中１７）ＢＡＤに対するシアン化水素のモル比は０
．００４で不足状態であった。反応終了後、反応液中の
生成物を分析したところ、（ＢＣＨ＋ＢＡＤ）基準の生
成率は５．フェニルヒダントイン７９．１モル％、Ｎ−
カルバモイルフェニルヒダントイン６．７モル％、Ｎ−
カルバモイルフェニルグリシンアミド４．１モル％、フ
ェニルグリシン２．７モル％であり、総生成率は９２．
６モル％であった。
次に反応液を減圧濃縮し、過剰のアンモニアと二酸化炭
素を除いた後、硫酸を加え５重量％ｇ酸′ａ変にし、９
５゛Ｃで３時間閉環反応を行った。反応終了後、反応液
中の生成物を分析したところ（ＢＣＨ＋ＢＡＤ） 基準
の生成率は５−７エニルヒダントイン８７゜４モル％、
フェニルグリシン２．９モル％であり、総生成率は９０
．３モル％であった。
素を除いた後、硫酸を加え５重量％ｇ酸′ａ変にし、９
５゛Ｃで３時間閉環反応を行った。反応終了後、反応液
中の生成物を分析したところ（ＢＣＨ＋ＢＡＤ） 基準
の生成率は５−７エニルヒダントイン８７゜４モル％、
フェニルグリシン２．９モル％であり、総生成率は９０
．３モル％であった。
〔発明の効果］
本発明によってもたらされる利点は、っぎの通りである
。
。
ＢＣＨ液中のＢＡＤに対して過剰のシアン化水素または
その塩類をＢＣＩＩ液中に予め添加し存在させ、ヒダン
トイン化反応を行うことによってＢＡＤも反応に関与し
収率が向上する。また、ＢＡＤＯ高分子化合物である油
状物質の生成を防止できる。
その塩類をＢＣＩＩ液中に予め添加し存在させ、ヒダン
トイン化反応を行うことによってＢＡＤも反応に関与し
収率が向上する。また、ＢＡＤＯ高分子化合物である油
状物質の生成を防止できる。
収率向上度合いは、反応条件やＢＣ）ｌ液中のＢＡＤの
割合によって異なる。
割合によって異なる。
すなわち、本発明の方法により、収率を向上させる油状
物質の生成を伴うことなく５−フェニルヒダントインを
得ることができる。
物質の生成を伴うことなく５−フェニルヒダントインを
得ることができる。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- （１）ベンズアルデヒドシアンヒドリンと二酸化炭素お
よびアンモニアとを反応させて、５−フェニルヒダント
インを製造する方法において、ベンズアルデヒドシアン
ヒドリン液中に残存するベンズアルデヒドに対して過剰
のシアン化水素またはその塩類を、反応系に予め存在さ
せることを特徴とする５−フェニルヒダントインの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32192688A JPH02169578A (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | ヒダントインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32192688A JPH02169578A (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | ヒダントインの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02169578A true JPH02169578A (ja) | 1990-06-29 |
Family
ID=18137959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32192688A Pending JPH02169578A (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | ヒダントインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02169578A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106380415A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-08 | 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 | 一种d,l‑苯甘氨酸及其类似物的制备方法 |
-
1988
- 1988-12-22 JP JP32192688A patent/JPH02169578A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106380415A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-08 | 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 | 一种d,l‑苯甘氨酸及其类似物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0119274B1 (en) | Process for producing aminoalkylsulfonic acids | |
| JPH0579055B2 (ja) | ||
| JPH02169578A (ja) | ヒダントインの製造方法 | |
| JP3836518B2 (ja) | ３−メルカプトプロピオニトリルおよび３−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| JPH02169577A (ja) | ヒダントイン製造方法 | |
| JPH08183766A (ja) | 過酢酸水溶液の製造方法 | |
| US3843709A (en) | Preparation of cyclopropyl cyanide from 4-hlorobutyronitrile | |
| WO1992012124A1 (en) | Novel process for producing semicarbazide | |
| KR900004678A (ko) | 이소세린 -n,n-디아세트산의 3 나트륨 염의 제조방법 | |
| JPH0717970A (ja) | スルフォレンの製造方法 | |
| JPH01139559A (ja) | ４−クロロ−３−ヒドロキシブチロニトリルの製造方法 | |
| JP2915516B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製法 | |
| JPS6183164A (ja) | ヒダントインの製造方法 | |
| JPS62267253A (ja) | α−アミノ酸の製造方法 | |
| JPS6147821B2 (ja) | ||
| JPH03291262A (ja) | ケト酸から対称アゾジニトリルジカルボン酸を製造する方法 | |
| JPH06172226A (ja) | 塩化メチルの製造方法 | |
| US3043864A (en) | Process for the production of cyclohexylsulfamates | |
| RU2039040C1 (ru) | Способ получения тиогликолевой кислоты | |
| JPH0348637A (ja) | カルボン酸エステルとホルムアミドの製造法 | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| SU1490108A1 (ru) | Способ получени три- и тетрахлорэтиленов | |
| JPS63122652A (ja) | Ｎ−アルキルアルキレンジアミンの製造方法 | |
| MX169777B (es) | Procedimiento para la sintesis de 2-(isopropilsulfinil)-benzotiazol | |
| GB1335019A (en) | Preparation of cyanoalkane carboxylic acids |