JPH02169601A - 水溶性セルロースエーテルポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶性セルロース誘導体と、同誘導体を含む水
溶液に関する。さらに詳しくは、本発明はヒドロキシエ
チル、ヒドロキシプロピル及びメチルラジカルと少なく
とも２個の疎水性ラジカルとによって置換した水溶性セ
ルロースエーテルポリマー、及び例えばラテックスペイ
ントのような水性保護塗料へのその使用に関する。

米国特許第４，２２８．２７７号は（ａ）メチル、ヒド
ロキシルエチルまたはヒドロキシプロピルラジカル及び
（ｂ）　ｃ、。〜Ｃオ、長鎖アルキル基（疎水基）によ
って置換した水溶性セルロースエーテルポリマーを開示
している。米国特許第４．３５２，９１６号はこのよう
なセルロースエーテルを炭素数６〜２５の疎水基（ｈｙ
ｄｒｏｐｈｏｂｅｓ）によって改質することを開示して
いる。

これらの特許のいずれも異なる鎖長の疎水基を組合せて
（混合疎水基）用いることを開示していない、これらに
ら示されている実施例の全ては均一な鎖長によって改質
したセルロースエーテルに関するものであるが、但し米
国特許第４，２２８．２７７号の実施例７〜１０及び米
国特許第４．３５２，９１６号の実施例４で用いられた
セルロースエーテルでは炭素数２０〜２４のエポキシド
が用いられている。（炭素数２０〜２４のエポキシドは
このオーダーの長さの炭素鎖を有する化合物を分離する
ことが困難であるために用いられた）。

上記セルロースエーテルは特にラテックスペイントを含
む水溶液に増粘剤として用いられる。これらのポリマー
の水溶性とペイントレオロジー特性とは主として疎水基
のサイズと量によって定められる０例えば、長いアルキ
ル′ｖＡ（炭素数１２以上の鎖長）の疎水基を有するヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体は短いアルキル鎖（炭
素数８以下）を含むその対照物よりも非常に低いアルキ
ル含量において非常に高い水溶液粘度（ａｑｕｅｏｕｓ
　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を示す、長いアルキル鎖を有す
る同様なポリマーは低いアルキル置換レベルにおいて水
に不溶になる。この不溶性は、例えばペイントの発色及
び耐スパッター性（ｓｐａｔｔｅｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎ
ｃｅ）のような好ましい特性を得るために高い疎水基レ
ベルが最も適しているような状況でのその有用性を厳し
く制限する。このため、高い粘度と好ましいレオロジー
特性とを与えるような疎水基を有し、水に不溶でないセ
ルロースポリマーを開発することが望まれてきた。

ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びメチル基か
ら成る群から選択した少な（とも１つの置換基と、アル
キル基が直鎖アルキル基である３−アルコキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル基とを有する非イオンセルロースエー
テルポリマーは、例えば米国特許第４．８４５．２０７
号に述べられている。

これらのポリマーも上記の不溶性問題を有してい公知の
ポリマーの欠点を克服するために必要な、強化されたレ
オロジー特性と改良された制御力とを有する疎水基を有
するセルロースエーテルが必要とされている。

本発明によると、（ａ）　ヒドロキシエチル、ヒドロキ
シプロピル及びメチルラジカルから成る群から選択した
少なくとも１つの置換基と（ｂ）長鎖アルキル、α−ヒ
ドロキシアルキル、ウレタン、アシル及び３−アルコキ
シ−２−ヒドロキシプロピルから成る群から選択した２
つ以上の炭素数６〜２０の疎水性ラジカルとを有する水
溶性セルロースエーテルポリマーは、疎水性ラジカルの
１つが他の疎水性ラジカルの炭素鎖よりも少なくとも２
炭素原子長い炭素鎖長を有すること、疎水性ラジカルが
少くとも約０．２重量％含まれること、及びセルロース
エーテルが水に少くとも１重量％溶解することを特徴と
する。

本発明のポリマーは周囲温度において水に実質的に完全
に溶解する。これらのポリマーはセルロ−スから直接に
または例えばヒドロキシエチルセルロースのようなセル
ロースエーテル誘導体から製造することができる。

本発明のポリマー（ならびに上記ポリマー）の製造に有
用な化学綿、木材パルプ、その他のセルロース源は容品
に人手可能である。

周知のセルロースエーテル誘導体から本発明のポリマー
を製造するためには、ポリマーは妥当に接近可能な反応
性ヒドロキシル基を有さなければならない。好ましいポ
リマーは陰イオン性または非イオン性であり、非イオン
性がより好ましい。

このようなポリマーには、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メチルヒドロキ
シプロピルセルロースとしても知られる）、メチルヒド
ロキシエチルセルロース（ヒドロキシエチルメチルセル
ロースとしても知られる）、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシブチルヒドロキシエチルセルロース及びこれ
らの誘導体がある。

本発明のポリマーの製造に用いることのできる市販材料
には、アクアロン　カンパニー（ＡｑｕａｌｏｎＣｏ−
ρａｎｙ）　（プラウエア州つィルミントン）による商
品名ナトロゾル（Ｎａ　ｔｒｏｓｏ　Ｉ）とクルーセル
（Ｋｌｕｃｅｌ）で入手可能な材料、アクアロン　カン
パニーとアクアロン有限責任会社（Ａｑｕａｌｏｎ　Ｇ
ｍｂＨ＆　Ｇｏ、　ＫＧ）　（西ドイツ　デュッセルド
ルフ）によるクルミナール（Ｃｕｌｓ＋１ｎａｌｌ　　
アクアロン　フランスＢν（Ａｑｕａｌｏｎ　Ｆｒａｎ
ｃｅ　ＢＶ）　（フランス、アリザイ〕及びダウ　ケミ
カル　カンパニー（Ｄｏｗ　Ｃｂｅ＋５ｉｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）　（ミシシッピイ州ミツドランド）による
メトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）がある。

ヒドロキシエチル基とヒドロキシプロピル基とを有する
ポリマーが好ましい。さらに好ましいポリマーでは、置
換基（ａ）がヒドロキシエチルであり、セルロースエー
テル誘導体は非イオン性であり、約１．０〜４．５のヒ
ドロキシエチルモル置換度（セルロース分子中のセルロ
ースアンヒドログルコース単位あたりの置換基のモル数
）を有する。

ポリマーがブルックフィールド　シンクロ　レフトリッ
ク　モデルＬＶＦ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　５ｙ
ｎｃｈｒ。

Ｌｅｃｔｒｉｃ　Ｍｏｄｅｌ　ＬＶＦ　Ｖｉｓｃｏｍｅ
ｔｅｒ）　　６ｒｐｍによって、１重量％溶液中で約５
〜約６０．０００センチポアズ（Ｃｐｓ）の範囲内の粘
度を有することが月も好ましい（プルツクフィードＬＶ
Ｆ粘度）。

本発明の疎水基には、アルキルハライドから誘導される
長鎖アルキル基、エポキシドから誘導されるα−ヒドロ
キシアルキルラジカル、イソシアネートから１Ｍｊ４さ
れるウレタンラジカル、酸またはアシルクロリドから誘
導されるアシルラジカル、及びアルキルグリシジルエー
テルから誘導される３−アルコキシ−２−ヒドロキシプ
ロピルラジカルがある。アルキルプロミドから誘導され
る疎水基と３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラ
ジカルが好ましい。

ある場合には、疎水性ラジカルが必らずしも同数の炭素
原子から構成されない。例えば、３−アルコキシ−２−
ヒドロキシルプロピルポリマーの製造に用いるアルキル
グリシジルエーテルは例えばＣＩ！−１３とＣ１−１４
のアルキルグリシジルエーテルとして入手可能である。

この場合、このようなラジカルは異なる炭素数の疎水基
と見なされない。

セルロースの混合エーテルすなわち同じセルロース鎖に
２種類以上のエステル化改質剤が付着した生成物の製造
方法は技術上公知である。本発明の生成物は本質的に同
じ方法によって製造することができる。例えば、アルキ
ルプロミドを用いるポリマーの好ましい製造方法は、Ｌ
−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセト
ン、水及び水酸化ナトリウムの混合物中、窒素雰囲気下
においてセルロース上にアルカリを分配するために充分
な時間セルロースをアルキル化することから成る。次に
、アルカリセルローススラリーにエチレンオキシドを加
え、７０°Ｃで１時間加熱する。

生成したスラリーは不完全に中和されており、この反応
混合物にさらにエチレンオキシドを加える。

次に、生成した反応混合物を９０分間９０〜９５°Ｃに
加熱する。苛性アルキルプロミド（２種類のアルキルプ
ロミド、１つは他方よりも少なくとも２個多い炭素原子
を有する）を加え、次に反応混合物を１１５℃において
２時間加熱し、中和する６反応混合物を洗浄することに
よって生成ポリマーを精製する。

３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルを含
むポリマーは同様にして製造することができる。簡単に
説明すると、例えば低級脂肪族アルコール、ケトンまた
は炭化水素のような不活性な有機希釈剤中でヒドロキシ
エチルセルロースのようなポリマーをスラリー化し、生
成したスラリーに低温においてアルカリ金属水酸化物の
溶液を加えることによって、改質が行われる。エーテル
がアルカリによって完全に濡れ膨潤した時に、このアル
キルグリシジルエーテルを加え、攪拌し加熱しながら反
応を終了するまで続ける０次に残留アルカリを中和し、
生成物を回収し、不活性希釈剤で洗浄し、乾燥させる。

本発明のポリマーはセルロースから直接製造することも
できる０例えば、３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロ
ピルラジカルとヒドロキシエチルラジカルとを含むポリ
マーは、不活性有機希釈剤とアルカリ金属水酸化物との
混合物に最初に化学綿を加えることによって製造するこ
とができる。

次に、エチレンオキシドまたは他の置換基を生成アルカ
リセルロースに加え、反応が終了したならば、生成物を
硝酸によって処理する。この反応混合物に、アルキルグ
リシジルエーテルと、任意に、エチレンオキシドの第２
回分を加える０反応が終了した後に、生成物を中和し、
炉別し、水性不活性希釈剤によって洗浄し、乾燥させる
。

混合疎水基ポリブーは、一般に長鎖疎水基の一部の代り
に短鎖疎水基を含むので、これらの形成は効果的であり
、経済的である。

本発明の改質セルロースエーテルの製造法を下記の製造
例によって説明する０本明細書を通して、パーセント、
部等は全て、他に指示しないかぎり、重量によるもので
ある。

盟１１ この例はＣ・／Ｃ１，混合疎水基ヒドロキシエチルセル
ロースの製造を示す。

水（８６，５部）中の水酸化ナトリウム（２５，６部）
の溶液を調製し、ケムコ（Ｃｈｅｍｃｏ）反応器中のし
一ブチルアルコール（６４０部）、アセトン（３５，２
部）及びイソプロパツール（２８部）の混合物中のセル
ロース（等級５０２．“そのままで２８４部）の充分に
撹拌したスラリーに窒素下で１０分間にわたって加えた
。生成混合物を２４℃において４５分間激しく混合した
。このアルカリセルローススラリーにエチレンオキシド
（２７，３部）を加えた。７０℃に１時間加熱した後に
、反応混合物を６０℃に冷却し、７０％硝酸（４８部）
で処理した。不完全に中和した反応混合物を４０℃に冷
却した。この混合物にさらにエチレンオキシド（７０，
６部）を加え、混合物を撹拌しながら９０〜９５℃に加
熱し、この温度に１．５時間維持した。

次に、水（２０，８部）中水酸化ナトリウム（２０，８
部）の溶液をヒドロキシエチルセルロース反応混合物に
９０〜９５℃において５分間にわたって加えた０次に、
オクチルプロミドとセチルプロミド（各５部）の混合物
を５分間にわたって加えた。生成した反応混合物を１１
５°Ｃに２時間加熱した０次にこれを５５℃に冷却し、
７０％硝酸（５３部）によって中和した。アセトン／水
（８（１２０）混合物で粗ポリマーを反復洗浄して、生
成物を精製した。精製後に、ポリマーを５０〜６０℃の
流動床ドライヤーで乾燥させた。得られた生成物はヒド
ロキシエチルＭ、　　Ｓ。

３．２．　ｃ、疎水基０．９５％とＣＩ６疎水基０．３
５％（両方ともポリマー全体の重量を基準にする）及び
１％ブルックフィールド粘度３０ｒｐｍで３１０ＣＰＳ
を有した。

１遺■」 この例はＣＩ！／ＣＩ＆混合物疎水基ヒドロキシエチル
セルロースの製造を示す。

ヒドロキシエチルセルロース反応混合物を製造例１で述
べたように製造した０次に、水（２０，８部）中の水酸
化ナトリウム（２０，８部）の溶液を混合物に９０〜９
５°Ｃにおいて５分間にわたって加え、続いてラウリル
プロミドとセチルプロミド（各５部）の混合物を添加し
た。生成した反応混合物を５５℃に冷却し、７０％硝酸
（５３部）によって中和し、製造例１に述べたように精
製して乾燥させた。得られた生成物はヒドロキシエチル
Ｍ、Ｓ、　３．２．　　疎水基、０．６％と００疎水基
０．３％（両方ともポリマー全体の重量を基準にする）
及び１％ブルックフィールド粘度３０ｒｐ■で４００Ｃ
ＰＳを有した。

Ｉ１孤」 この例はＣｍ／Ｃａｔ混合疎水基ヒドロキシエチルセル
ロースの製造資示す。

ｔ−ブチルアルコール（６８９部）、アセトン（２４部
）及び水（１００部）中水酸化ナトリウム（２７，４部
）の溶液の混合物に、化学綿（等級３３７．“そのまま
で′８４部）を加えた。生成混合物を２４℃において４
５分間激しく攪拌した０次に、このアルカリセルロース
にエチレンオキシド（２７，３部）を加えた。

７０℃で１時間加熱した後に、反応混合物を６０゛Ｃに
冷却し、７０％硝酸（４８部〉によって処理した。不完
全に中和した反応混合物を４０°Ｃに冷却した。この反
応混合物にさらにエチレンオキシド（７０，３部）を加
えた。生成した反応混合物を９５℃において１．５時間
加熱して、ヒドロキシエチルセルロース前駆体を形成し
た。

９５℃のしドロキシエチルセルロースを含む上記反応混
合物に水酸化ナトリウム（３８，６部）の５０％水溶液
を５分間かけて加え、次にオクチルプロミド（４部）と
ラウリルプロミド（５部）の混合物を添加した。生成し
た混合物を１１５°Ｃで２時間加熱した０次に、反応混
合物を５５°Ｃに冷却し、７０％硝酸（５０部）によっ
て中和した。粗ポリマーをアセトン／水（８０ｉ　２０
）混合物によって洗浄することによって精製した。得ら
れた生成物を分析して次の性質を有することを発見した
。Ｈ，Ｅ、　Ｍ。

Ｓ、　３．４；　Ｃｍ疎水基り、　Ｓ、　０．０１４　
（ポリマー基準で０．５２重量％）、Ｃ１□疎水基り、
　　Ｓ、　０．０１４（ポリマー基準で０．７４重量％
）；及びブルフクフィールド粘度（１％溶液、３０ｒｐ
ｍ）２７０ＣＰＳ。

１遣■」 この例はＣ？／ＣＩＳ〜１６３−アルコキシ−２−ヒド
ロキシプロピルヒドロキシエチルセルロースの製造を示
す（この場合、アルキル基は炭素数４．１２゜１３であ
り、プロピル基は疎水基の他の３炭素原子をなす）。

ｔ−ブチルアルコール６８９部、アセトン２４部及び水
１００部中の水酸化ナトリウム２７．４部の溶液の混合
物に、化学綿（等級３３７．“そのままで”８４部）を
加えた。生成した混合物を２４°Ｃにおいて４５時間激
しく撹拌した０次に、エチレンオキシド２７．３部をこ
のアルカリセルロースに加えた。７０’Ｃで１時間加熱
した後に、反応混合物を５５℃に冷却し、７０％硝酸４
８部によって処理した。この反応混合物に、エチレンオ
キシド７０．３部の第２回分、Ｃａｇ−＋ｉアルキルグ
リシジルエーテル（ウィルミントンケミカル　コーポレ
ーション（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）プラウエア州、ウィルミントン
）から登録商標ヘロキシ（Ｉｌｅｌｏｘｙ）讐Ｃ−９で
人手可能３１２部、及びｎ−ブチルグリシジルエーテル
〔アルドリッヒ　ケミカル　カンバ＝−（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ　　Ｃｈｅａ＋ｔｃａｌＣｏｍｐａｎｙ　Ｉｎｃ、＞
　（ウィスコンシン州ミルウオーキー）から入手可能３
１２部を加えた。生成した反応混合物を９５°Ｃにおい
て９０分間加熱し、次に１１５°Ｃに２時間加熱した０
反応混合物を室温に冷却した後、７０％硝酸１０部によ
って中和した０次に、反応混合物をが過し、濾過ケーク
をアセトン／水（８０：２０）混合物によって数回洗浄
して塩、その他の副生成物を除去した。生成ポリマーは
１％ブルックフィールド粘度３０ｒｐｍにおいて５２０
ＣＰＳ及びくもり点（１５％ＮａＣｌ溶液）２５℃を有
するＣ７／Ｃｌ５−１６３−アルコキシ−２−ヒドロキ
シプロピルヒドロキシエチルセルロースと特徴づけられ
た。

本発明の他の実施Ｂ様では本発明のセルロースエーテル
を他の２つの長鎖アルキルラジカルとは異なる炭素鎖長
を存する、炭素数６〜２０の第３長鎖アルキルラジカル
でさらに置換する。典型的な例は本発明の限度を意図し
たものではない次の実施例に示すような、Ｃ，、Ｃ，□
、Ｃ７，長鎖アルキル基ヲ有スるヒドロキシエチルセル
ロースである。

１逍■」 この例はＣｍ／Ｃａ　ｚ／Ｃ＋　ｈ混合疎水基ヒドロキ
シエチルセルロースの製造を示す。

製造例３の方法をオクチルプロミドとラウリルプロミド
の添加時にセチルプロミド（１部）を添加してくり返し
た。得られた生成物はＨ，ＥｌＭ。

Ｓ、約３．４：　ｃｍ疎水基り、　　Ｓ、　０．０１５
（ポリマーの重量基準で０．５４重量！χ）、ＣＨ疎水
ＩＤ、　　Ｓ、　０．０１１（ポリマーの重量基準で０
．６２重社％）　、ＣＩ６疎水基り、　Ｓ、　０．００
３　（、ボリマーノ重量基準テ０．２重！ｔχ）；及び
ブルックフィールド粘度（１％溶液、３０ｒｐｍ＋）　
３８０ＣＰＳを有した。

製遺口」 この例はＣｓ／（：＋＊／Ｃ：＋ａ混合疎水基ヒドロキ
シエチルセルロースの製造を示す。

ダウファ・ンクス（Ｄｏｗｆａｘ）”　２八Ｉ陰イオン
アルキル化（ＣＩりジフェニルオキシドジスルホネート
界面活性剤〔ダウケミカルカンパニー　（Ｄｏｗ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）、ミシシッピイ州ミツド
ランド〕５部を、アルキルプロミドと共に添加して、製
造例５の方法をくり返し、生成した反応混合物を１１５
°Ｃにおいて１．５時間加熱した。得られた生成物はＨ
ｏＥ、Ｍ、　　Ｓ、　３．５．Ｃ，疎水基り、　　Ｓ、
　０．３８　（ボリマーノ重量基準で０．３８重量％）
、ＣＩ２疎水基り、　　Ｓ、　０．０１（ポリマーの重
量基準で、０．５２重量％）　、Ｃａｂ疎水基り、　　
Ｓ、　０．００２（ポリマーの重量基準で、０．１４重
量％）；及びブルックフィールド粘度（１％溶液、３０
ｒｐｍ）　１５０ＣＰＳを有した。

本発明のセルロースエーテルは特にラテックスペイント
の増粘剤として有用である０本発明の異なる炭素鎖長を
有する疎水基の各々の量はセルロース誘導体のバックボ
ーンの長さ、ヒドロキシルエチル、ヒドロキシプロピル
及び／またはメチル置換基のモル置換度（例えばヒトミ
キシルエチルモル置換度）、各疎水基の炭素数及び予定
用途での生成物の好ましい粘度等に依存する。一般に、
長鎖アルキルラジカルの重量比は約１：２０〜２ｏ：ｌ
の範囲内である。ある場合には好ましい生成物を得るた
めに２炭素原子の差で充分であるが、場合によっては３
．４またはそれ以上の炭素原子数の差が好ましいと考え
られる。

アルキルプロミドで置換したポリマーを比較すると、Ｃ
１疎水基０．８５〜１．０重量％、Ｃ０疎水基０．３５
〜０．４０重量％及び１％ブルックフィールド粘度（３
０ｒｐｍ、スピンドル＃２）を有するしドロキシエチル
セルロースと、Ｃ＋Ｚ疎水基０．６重量％、ＣＩ６疎水
基０．３〜０．３５重置％及び１％ブルックフィールド
粘度３００〜４００ＣＰＳを有するヒドロキシエチルセ
ルロースとによって、最良のラテックスペイント特性が
生ずる（重量％は全て、ポリマー全体の重量を基準にす
る）。ヒドロキシエチルセルロースのヒドロキシエチル
モル置換度（アンヒドログルコース単位１モルあたりの
ヒドロキシエチル単位のモル数）はペイント特性にとっ
て重要ではない。

本発明の水溶性保護塗料組成物の主成分はスチレン−ブ
タジェンコポリマー、酢酸ビニルのポリマーとコポリマ
ー及びアクリル酸ポリマーとコポリマーから成る群から
選択した塗膜形成剤ラテックス〔これらの中で最も好ま
しいものは米国ではアクリル酸、酢酸ビニル−アクリル
酸であり、ヨーロッパではスチレンアクリル酸とＶｅｏ
Ｖａアセテート（酢酸ビニル−ビニルへルサテートとし
ても知られる）である〕、不透明彦ｎ料、分散剤及び水
溶性保護コロイドである。

水性保護塗料組成物は典型的に（全組成物の重量基準で
）、ラテックス約１０〜約５０％、不透明顔料（例えば
Ｔｉ０１、粘土、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等）
約ｌθ〜約５０％、分散剤／界面活性剤（例えばポリア
クリレート、トリポリリン酸カルシウム、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパツール等）約０．１〜約２％及
び本発明のポリマー約０．１〜約１％を含む、他の一般
的な成分には消泡剤、保存剤、界面活性剤、融合助剤（
例えば、グリコール及びグリコールエーテル等）がある
。

本発明の限定を意図しない次の例よって本発明をさらに
説明する。

例」：」Ｊ Ｃｓ／Ｃ＋ｈ疎水基ヒドロキシエチルセルロース（第１
表に記載のポリマー）１重量％を含む水溶液を蒸留水９
９ｇにポリマー１．ｇを溶かすことによって調製した９
次に、この溶液の１％ブルンクフィールド粘度（３０ｒ
ｐｍ）を測定した。ポリマーの組成と粘度を次の第１表
に示す。

上記結果はＣＩ＆ポリマー１重量％を含むポリマーが水
に不溶であるが（サンプル８．サンプル２０も参照のこ
と）、混合疎水基系を用いると、疎水基１重量％以上を
有する水溶性ポリマーの製造が可能になることを示す（
例９−１４と１６−１９）　。

混合疎水基系の使用は単独の疎水基を用いた場合に比べ
て研究者に加算的なレオロジー制御度を与える０例えば
、Ｃ１疎水基１．９重量％を含むサンプル１５はブルッ
クフィールド粘度９８ＣＰＳを有するが、Ｃ＋＋疎水基
１．７重量％とＣＩ＆疎水基０．１７重量％とを有する
サンプル１４はブルックフィールド粘度４１５ＣＰＳを
有し、Ｃ１疎水基１．７重量％とＣＩ６疎水基０．２５
重量％とを有するサンプル１６は２５２０ＣＰＳの粘度
を有した。

疎水性ラジカルを有するポリマーで製造したペイントは
非改質対応物例えばヒドロキシエチルセルロースに比べ
てすぐれた発色性（せん断による色の変化）を有する。

さらに、長い疎水基は短い疎水基に比べてすぐれた発色
性を与える。しかし、ポリマーに加えることのできる長
鎖疎水基の蓋には限界がある、すなわちあまりに多い疎
水基をポリマーに導入するならば、ポリマーは水に不溶
になる０本発明者は、この溶解度限界が本発明による混
合疎水基系によって克服されること及び混合疎水基を含
むペイントが単独疎水基によって製造したペイントに比
べてすぐれた発色性を有することを発見した。

さらに、耐スパッター性は疎水基の置換レベル（望まし
いい特定レベルは重合度に依存する）に依存する。従っ
て、混合疎水基系は研究者が適当な疎水基Ｗ、置換レベ
ル用いて、発色問題を招来することなく、耐スパッター
性を改良することを可能にする。

斑■二Ｕ ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）ＡＣ−４１７ラテツ
クス〔ロームアンドハースカンパニー（Ｒｏｈｍ　ａｎ
ｄ　ＨａａｓＣｏａ＋ｐａｎｙ）　（ヘア　シｎｔハニ
ア州フィラデルフィア）〕を用いて、内部用半光沢ペイ
ントを製造した。最初に、下記の成分をカウルブレード
（Ｃｏｗｌｅｓ　ｂｌａｄｅ）によって高速で３０分間
混合した： 呈１表 プロピレングリコール　　　　　　　　１４０．００タ
モール（Ｔａｍｏｌ）ＳＧ−１分散剤’　　　　　　１
４．９０ハーキエレス（ｌｌｅｒｃｕｌｅｓ）ＳＧＬ消
泡剤”　　　３．５０水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４３．７５Ｔｉ−Ｐｕｒｅ　Ｒ−
９００Ｈ料’　　　　　　　　　４２０．００シ盲力１
１６０　　　　　　　　　　　　　　４３．７５１、ロ
ーム　アンド　ハース　カンパニー（ペンシルバニア州
フィラデルフィア）から人手可能。

２、パーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐ
ｏｒａｔｅｄ）（プラウエア州つィルミントン）から入
可能。

３、イー、アイ、デュポン　デ　ネマース　アンド　カ
ンパニー（Ｅ、　ｌ　ｄｅｐｏｎＬ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ＆　Ｃｏｍｐａｎｙ＋　Ｉｎｃ、）　　（プラウエ
ア州つィルミントン）から入手可能。

４、イリノイス　ミネラルス　カンパニー（Ｉｌｌｉｎ
ｏｉｓ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　（イリ
ノイ州カイロ）から人手可能。

次に、下記の成分を加え、バッチをプロペラ−ブレード
によって減速で３０分間混合した。

ハーキエレスＳＧＬ消泡剤’　　　　　　　　４．７５
プロピレングリコール　　　　　　　　１７．５０テキ
サノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）融合助ｊＰＩ”　　　　３
７．８０スーパー−アト−イツト（Ｓｕｐｅｒ−八ｄ−
１ｔ）　　　１．７５保存剤８ トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）ＧＲ７Ｍ界面活性荊　　　０
．９０ロープレ　タスＡＣ−１７８７５，００１、ハー
キエレス社（プラウエア州つィルミントン）から入手可
能。

２、イーストマン　ケミカル　プロダクツ（Ｅａｓｔｍ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）　（イン
ジアナ州キンゲスポート）から人手可能。

３、ローム　アンド　ハース　カンパニー（ペンシルバ
ニア州フィラデルフィア）から入手可能。

上記ベースペイントを（ａ）第４表にリストしたポリマ
ーを含む増結剤水溶液を（ｂ）水との合計２９７部によ
って、次の、第４表に示した初期粘度にまで増粘化した
。

タロープル（Ｔｈａｌｏ　ｂｌｕｅ）着色剤によって着
色したペイントを用いて、発色を主観的テストによって
評価した。テストカードのこすった部分とこすらない部
分との色をＯ（差異なし）から４（こすった部分が非常
に暗色）までのスケールで評価した。

１／！バインドライン付きペイントカンに、増粘化ペイ
ント９８ｇとカラートレンド（Ｃｏｌｏｒｔｒｅｎｄ）
”タローブルー着色剤〔ヌオデックス社（Ｎｕｏｄｅｘ
　Ｉｎｃ、）にュージャーシー州ビスカタウェイ））２
．０ｇとを加えた。次に、このペイントをレッド　デビ
ル　シェーカー（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌ　５ｈａｋｅｒ）
によって５分間振とうした。その後、５剣ｉ１　　ドロ
ーダウンブレード（ｄｒａｗｄｏｗｎ　ｂｌａｄｅ）を
用いて、ペイントの一部をブレーンな白色チャート、フ
オーム（Ｆｏｒｍ）　ＷＢ〔レネタ　カンパニー（Ｌｅ
ｎｅｔａ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　にュージャーソー州ホー
ホーカス）から人手可能〕上に展げた。塗膜の底部（シ
ールせず）を円運動で塗膜が粘着性になるまでこすった
。これは高ぜん断条件下での性能を示す、３分後に、上
部（シールした部分）を同樺にこすった。これは低せん
断条件下での性能を示す、カードを吊して乾燥させ、色
の差を評価したが、検査規定（ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉ
ｏｎ）はカードの非シール部分の評価を基準にする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ヒドロキシルエチル、ヒドロキシプロピル、
   及びメチル基から成る群から選択した少なくとも１つの
   置換基と、（ｂ）長鎖アルキル、α−ヒドロキシアルキ
   ル、ウレタン、アシル及び３−アルコキシ−２−ヒドロ
   キシプロピルから成る群から選択した炭素数６〜２０の
   疎水性基２つ以上とを有する水溶性セルロースエーテル
   ポリマーであって、疎水性基の１つが他の疎水性基の炭
   素鎖長より少なくとも２炭素原子長い炭素鎖長を有する
   こと；疎水性基が少くとも約０．２重量％含まれること
   ；及びセルロースエーテルが少くとも１重量％の水溶性
   であることを特徴とする水溶性セルロースエーテルポリ
   マー。 ２、疎水性基の１つが他の疎水性基の炭素鎖長よりも少
   なくとも４炭素原子長い炭素鎖長を有することをさらに
   特徴とする請求項１記載の水溶性セルロースエーテルポ
   リマー。 ３、請求項１記載のセルロースエーテルポリマーが陰イ
   オン性または非イオン性であることをさらに特徴とする
   請求項１または２記載の水溶性セルロースエーテルポリ
   マー。 ４、疎水性基の１つが炭素数１２以上であることをさら
   に特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性セ
   ルロースエーテルポリマー。 ５、疎水性基の１つが炭素数１５以上であることをさら
   に特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性セ
   ルロースエーテルポリマー。 ６、疎水性基の１つが炭素数８以下であることをさらに
   特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水溶性セル
   ロースエーテルポリマー。 ７、置換基（ａ）がヒドロキシエチル基であることをさ
   らに特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水溶性
   セルロースエーテルポリマー。 ８、置換基（ｂ）がアルキル基であることをさらに特徴
   とする請求項１〜７のいずれかに記載の水溶性セルロー
   スエーテルポリマー。 ９、置換基（ｂ）が３−アルコキシ−２−ヒドロキシプ
   ロピル基であることをさらに特徴とする請求項１〜８の
   いずれかに記載の水溶性セルロースエーテルポリマー。 １０、水性保護塗料中の増粘剤としての請求項１〜９の
   いずれかに記載の水溶性セルロースエーテルポリマーの
   使用。