JPH021710A - アミノ基含有ポリマー、その製造法およびその用途 - Google Patents
アミノ基含有ポリマー、その製造法およびその用途Info
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- JPH021710A JPH021710A JP63314010A JP31401088A JPH021710A JP H021710 A JPH021710 A JP H021710A JP 63314010 A JP63314010 A JP 63314010A JP 31401088 A JP31401088 A JP 31401088A JP H021710 A JPH021710 A JP H021710A
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F5/00—Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices ; Anti-rape devices
- A61F5/44—Devices worn by the patient for reception of urine, faeces, catamenial or other discharge; Colostomy devices
- A61F5/445—Colostomy, ileostomy or urethrostomy devices
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノ基含有ポリマー、その製造法およびその
用途に関するものである。
用途に関するものである。
ヨーロッパ特許第32244号には、−層が水溶性であ
るが、酸もしくは塩基性の水性媒体に不溶である物質か
らなっている複合フィルムもしくはシートが記載されて
いる。その物質は好ましくは中性モノマーと、不飽和有
機カルボン酸との共重合体である。
るが、酸もしくは塩基性の水性媒体に不溶である物質か
らなっている複合フィルムもしくはシートが記載されて
いる。その物質は好ましくは中性モノマーと、不飽和有
機カルボン酸との共重合体である。
ヨーロッパ特許出願公開第143935号には、水に不
溶であって、塩基性媒体に可溶であるアクリレートなら
びにアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体であっ
て、種々異なる方法で使用でき、かつ、良好な機械的特
性を有するものが記載されている。
溶であって、塩基性媒体に可溶であるアクリレートなら
びにアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体であっ
て、種々異なる方法で使用でき、かつ、良好な機械的特
性を有するものが記載されている。
本発明の目的は、中性ならびに塩基性媒体に不溶であっ
て、酸の水性媒体に可溶であるポリマーを提供すること
である。
て、酸の水性媒体に可溶であるポリマーを提供すること
である。
したがって、本発明は一般式(I):
(式中、R1は水素原子またはメチル基を意味し、R2
は炭素原子数1〜18個のアルキル基を意味する) で表わされるアクリレートを少くとも1個および一般式
(■): (式中、R1は前記と同じ意味を有し、R3は炭素原子
数1〜6個のアルキル基を意味し、R4およびR5はそ
れぞれ同−又は異なっていて水素原子または炭素原子数
1〜4個のアルキル基を意味する) で表されるアミノアクリレート、ならびに所望による、
前記一般式(I)のアクリレートとは異なる中性ビニル
モノマー、および慣用ポリマー添加剤とからなるアミノ
基含有ポリマーに関するものである。
は炭素原子数1〜18個のアルキル基を意味する) で表わされるアクリレートを少くとも1個および一般式
(■): (式中、R1は前記と同じ意味を有し、R3は炭素原子
数1〜6個のアルキル基を意味し、R4およびR5はそ
れぞれ同−又は異なっていて水素原子または炭素原子数
1〜4個のアルキル基を意味する) で表されるアミノアクリレート、ならびに所望による、
前記一般式(I)のアクリレートとは異なる中性ビニル
モノマー、および慣用ポリマー添加剤とからなるアミノ
基含有ポリマーに関するものである。
上記組成からなるポリマーは、塩基性媒体に可溶な既知
ポリマーに対する貴重な付加をなすものであり、数多く
の新規な用途に供することができる。
ポリマーに対する貴重な付加をなすものであり、数多く
の新規な用途に供することができる。
一般式(I)で表わされるモノマーの基R2は、好まし
くは炭素原子数1〜4個のアルキル基である。上記一般
式(I)で表わされるモノマーの典型的な代表物は、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートおよびブチルメタクリレートである。上記一般
式(n)で表わされるアミノアクリレート類において、
基R3は好ましくは炭素原子が2個のアルキル基である
。
くは炭素原子数1〜4個のアルキル基である。上記一般
式(I)で表わされるモノマーの典型的な代表物は、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートおよびブチルメタクリレートである。上記一般
式(n)で表わされるアミノアクリレート類において、
基R3は好ましくは炭素原子が2個のアルキル基である
。
基R4およびR5は好ましくはアルキル基であって、特
にメチル基またはエチル基である。基R4およびR5に
よって環状が形成されている場合には、その環内に窒素
原子が存在していてもよく、例えばモルホリン環になっ
ていてもよい。アミノアクリレートの特に適当な代表的
なものはジメチルアミノメタクリレ−1−(DIMA)
である。
にメチル基またはエチル基である。基R4およびR5に
よって環状が形成されている場合には、その環内に窒素
原子が存在していてもよく、例えばモルホリン環になっ
ていてもよい。アミノアクリレートの特に適当な代表的
なものはジメチルアミノメタクリレ−1−(DIMA)
である。
上記ターモノマーは、炭素原子数が3〜18個のビニル
エーテル、特にビニルイソブチルエーテル類、炭素原子
数が8〜11個の芳香族ビニル炭化水素類、特にスチレ
ン、および炭素原子数が1〜18個のアルコール基を有
するアクリレートもしくはメタクリレート、特にn−ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレートもしくはステ
アリルメタクリレートの群からなるモノマーであってよ
い。
エーテル、特にビニルイソブチルエーテル類、炭素原子
数が8〜11個の芳香族ビニル炭化水素類、特にスチレ
ン、および炭素原子数が1〜18個のアルコール基を有
するアクリレートもしくはメタクリレート、特にn−ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレートもしくはステ
アリルメタクリレートの群からなるモノマーであってよ
い。
上記一般式(I)のモノマーと上記一般式(n)のモノ
マーとのモル比は、好ましくは8対1ないし2対1、特
に6対1ないし3対1の範囲である。アミノアクリレー
トと、ターポリマー(存在している場合には)とのモル
比は、好ましくは1対0.1ないし1対1、特に1対0
.2ないし1対0.3の範囲である。ポリマーの分子量
は好ましくは40,000ないし200,000、特に
50.000ないしso、oooの範囲である。
マーとのモル比は、好ましくは8対1ないし2対1、特
に6対1ないし3対1の範囲である。アミノアクリレー
トと、ターポリマー(存在している場合には)とのモル
比は、好ましくは1対0.1ないし1対1、特に1対0
.2ないし1対0.3の範囲である。ポリマーの分子量
は好ましくは40,000ないし200,000、特に
50.000ないしso、oooの範囲である。
本発明に係るポリマーの製造は、モノマーをアクリレー
トもしくはアミノアクリレートの形に直接に重合するの
が好ましい。重合は連続的に行なうことができ、この目
的のために特別の押出機、特に数列に結合した押出機を
有する設備を使用することができる。ポリマーは異なる
状態であってもよく、例えば粘着性接合材もしくはコー
ティングとして使用することができる溶液もしくは分散
液の形状ならびに粉末状であってもよい。その熱可塑特
性の結果、ポリマーは成形品の形状、特に粒状、フィル
ム状、深絞り物品状、射出成形品状、プレスもしくは吹
付は物品状ならびに板状であってもよい。これらの成形
物品には酸として作用するコーティングを設けることが
でき、それによってそのコーティングを設けた側面から
水溶性にすることができる。
トもしくはアミノアクリレートの形に直接に重合するの
が好ましい。重合は連続的に行なうことができ、この目
的のために特別の押出機、特に数列に結合した押出機を
有する設備を使用することができる。ポリマーは異なる
状態であってもよく、例えば粘着性接合材もしくはコー
ティングとして使用することができる溶液もしくは分散
液の形状ならびに粉末状であってもよい。その熱可塑特
性の結果、ポリマーは成形品の形状、特に粒状、フィル
ム状、深絞り物品状、射出成形品状、プレスもしくは吹
付は物品状ならびに板状であってもよい。これらの成形
物品には酸として作用するコーティングを設けることが
でき、それによってそのコーティングを設けた側面から
水溶性にすることができる。
本発明に係るポリマーは、排泄物を入れる可溶容器の製
造のために、特に人工肛門形成袋の製造のために特に適
している。
造のために、特に人工肛門形成袋の製造のために特に適
している。
人工肛門形成袋は人工腸肛門の場合の排泄物を集めるた
めに使用することができる。使用後にその袋を除去する
ことは、それに使用されたシートやフィルムが極めて機
械的にも化学的にも安定であるので問題である。排泄物
は中性ないし塩基性のpH領域にあるので、かかる収集
容器の内部コーティングにとって、中性ないし塩基性領
域では不溶であって、酸性領域において可溶なプラスチ
ックを用いることは特に適している。前述した如く、本
発明に係るポリマーはこのような特性を備えたものであ
る。
めに使用することができる。使用後にその袋を除去する
ことは、それに使用されたシートやフィルムが極めて機
械的にも化学的にも安定であるので問題である。排泄物
は中性ないし塩基性のpH領域にあるので、かかる収集
容器の内部コーティングにとって、中性ないし塩基性領
域では不溶であって、酸性領域において可溶なプラスチ
ックを用いることは特に適している。前述した如く、本
発明に係るポリマーはこのような特性を備えたものであ
る。
人工肛門形成袋やその他の容器は、塩基性ないし中性領
域において安定なプラスチックのシートで作成すること
ができ、使用後浸漬したりまたはその他の方法で酸物質
と接触させることにより酸物質に溶解させることができ
る。しかしながら、酸をすでに組み込んだシステムにす
るのが好ましく、それによって中性の水性媒体に可溶に
することができ、かつ、酸を分離して別に準備する必要
もない。この目的のために、少くとも2層のコーティン
グ層を有する複合シートもしくはフィルムとしてシート
もしくはフィルムを作成し、そのコーティング層のうち
、酸に可溶であっ・て、中性もしくは塩基性媒体に対し
て安定な内層であるコーティング層に隣接するコーティ
ング層を酸物質で作成するかまたはかかる物質を含有さ
せることもできる。この酸コーティング層は水溶性にす
るのが好ましく、それによって溶解の際に酸を放出し、
この酸が酸媒体に可溶な内側のコーティング層の溶解剤
として作用する。この複合シートは、更に、蒸気もしく
は臭気遮断材、例えばアルミニウムホイルもしくはコー
ティングを含有していてもよい。このアルミニウムコー
ティングは非常に薄いので、シートが溶解している間に
破壊されてしまう。しかしながら、そのアルミニウムコ
ーティングはまたフィルムコーティングの間、例えば上
記酸コーティングと外側の水溶性コーティングの間に設
けることができ、水が接触しているときにアルミニウム
ホイルを破壊する物質、例えばアルカリとか酸化作用を
有する物質をその間に入れることもできる。また容器や
袋には、その外側に少くとも1層からなる皮膚に馴染ん
だ保護層を設けることができ、その層にはその外側に布
地くずができているコーティング等を設けることができ
る。このような構成にすることによって、袋を使用して
いる人にとって不愉快な汗を防止すると共に、発汗によ
る望ましくない溶解を事前に阻止することができる。
域において安定なプラスチックのシートで作成すること
ができ、使用後浸漬したりまたはその他の方法で酸物質
と接触させることにより酸物質に溶解させることができ
る。しかしながら、酸をすでに組み込んだシステムにす
るのが好ましく、それによって中性の水性媒体に可溶に
することができ、かつ、酸を分離して別に準備する必要
もない。この目的のために、少くとも2層のコーティン
グ層を有する複合シートもしくはフィルムとしてシート
もしくはフィルムを作成し、そのコーティング層のうち
、酸に可溶であっ・て、中性もしくは塩基性媒体に対し
て安定な内層であるコーティング層に隣接するコーティ
ング層を酸物質で作成するかまたはかかる物質を含有さ
せることもできる。この酸コーティング層は水溶性にす
るのが好ましく、それによって溶解の際に酸を放出し、
この酸が酸媒体に可溶な内側のコーティング層の溶解剤
として作用する。この複合シートは、更に、蒸気もしく
は臭気遮断材、例えばアルミニウムホイルもしくはコー
ティングを含有していてもよい。このアルミニウムコー
ティングは非常に薄いので、シートが溶解している間に
破壊されてしまう。しかしながら、そのアルミニウムコ
ーティングはまたフィルムコーティングの間、例えば上
記酸コーティングと外側の水溶性コーティングの間に設
けることができ、水が接触しているときにアルミニウム
ホイルを破壊する物質、例えばアルカリとか酸化作用を
有する物質をその間に入れることもできる。また容器や
袋には、その外側に少くとも1層からなる皮膚に馴染ん
だ保護層を設けることができ、その層にはその外側に布
地くずができているコーティング等を設けることができ
る。このような構成にすることによって、袋を使用して
いる人にとって不愉快な汗を防止すると共に、発汗によ
る望ましくない溶解を事前に阻止することができる。
本発明のその他の特長や利点は従属項を参照して以下の
実施例を説明することにより明らかになろう。個々の特
長はそれぞれの実施例単独ばかりでなく、その他の実施
例との組合せによって実現することができる。
実施例を説明することにより明らかになろう。個々の特
長はそれぞれの実施例単独ばかりでなく、その他の実施
例との組合せによって実現することができる。
実施例 に
重壁の容器を20℃に冷やした中に、メチルアクリレー
ト60モル(51,6kg)、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート(以下DIMAという)10モル(15,
7kg)およびアゾビスジイソブチロニトリル(以下A
IBNという)0.5kgを入れて溶解し、この反応混
合液を1時間当り10kgの割合でポンプで汲み上げ、
同一方向に回転する小さいメツシュ(径60mtn、長
さ2580mm)を備えたツイン・スクリュー型押出機
に入れた。この押出機(以下反応器という)は10段階
の温度ゾーン(加温ならびに冷温)で調節することがで
きるものである。ポンプでの汲み上げゾーンは温度が8
0℃、ゾーン2ないし10はそれぞれ105℃である。
ト60モル(51,6kg)、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート(以下DIMAという)10モル(15,
7kg)およびアゾビスジイソブチロニトリル(以下A
IBNという)0.5kgを入れて溶解し、この反応混
合液を1時間当り10kgの割合でポンプで汲み上げ、
同一方向に回転する小さいメツシュ(径60mtn、長
さ2580mm)を備えたツイン・スクリュー型押出機
に入れた。この押出機(以下反応器という)は10段階
の温度ゾーン(加温ならびに冷温)で調節することがで
きるものである。ポンプでの汲み上げゾーンは温度が8
0℃、ゾーン2ないし10はそれぞれ105℃である。
反応器速度が30 tpmの場合には、9Aの電力消費
が測定され、そして反応器の末端での圧力は8バールで
あった。
が測定され、そして反応器の末端での圧力は8バールで
あった。
得られた重合混合液を熔融ライン(メルトライン)を用
いて反応器から、同一方向に回転する小さいメツシュ(
径30mm、長さ1300mm)を備えた第2のツイン
・スクリュー型押出機中に移した。この押出機を以下「
混合機」という。
いて反応器から、同一方向に回転する小さいメツシュ(
径30mm、長さ1300mm)を備えた第2のツイン
・スクリュー型押出機中に移した。この押出機を以下「
混合機」という。
この混合機は6つの加熱・冷却ゾーンを有している。ゾ
ーン2(反応器から考えて)には分別カラムが備えられ
ていて、またゾーン3および4には残留モノマーならび
溶媒を除去するための真空ポンプが結合されている。こ
の混合機の温度はゾーン1では140℃、ゾーン2,3
および4では180℃、ゾーン6(押出機のヘッド、金
型)では120°Cである。
ーン2(反応器から考えて)には分別カラムが備えられ
ていて、またゾーン3および4には残留モノマーならび
溶媒を除去するための真空ポンプが結合されている。こ
の混合機の温度はゾーン1では140℃、ゾーン2,3
および4では180℃、ゾーン6(押出機のヘッド、金
型)では120°Cである。
次いで、反応器中の重合混合液から未重合のモノマーを
1時間当り0.6kgの割合で留去した。
1時間当り0.6kgの割合で留去した。
この混合機中の電力消費は2OAであった。ポリマーは
混合機内に糸状で残留し、それを次いで冷却用ローラー
で冷却し、グラニユレータ−で粒状に形成した。
混合機内に糸状で残留し、それを次いで冷却用ローラー
で冷却し、グラニユレータ−で粒状に形成した。
このポリマー粒状物の窒素含有量をケルクール法で分析
した結果、2.6%(理論値2.1%)であった。この
粒状物から透明のフィルム又はシートを作成することが
でき、これは中性ならびに塩基性の水性媒体に対して安
定であって、希酸に溶解する。この水に対する不溶性な
らびに酸に対する可溶性により、生成物は一時的な保護
ならびに被覆機能について非常に適したものであり、か
つ、加工方法における中間補助材としても適したもので
ある。
した結果、2.6%(理論値2.1%)であった。この
粒状物から透明のフィルム又はシートを作成することが
でき、これは中性ならびに塩基性の水性媒体に対して安
定であって、希酸に溶解する。この水に対する不溶性な
らびに酸に対する可溶性により、生成物は一時的な保護
ならびに被覆機能について非常に適したものであり、か
つ、加工方法における中間補助材としても適したもので
ある。
実施例 2
実施例1の組成の代りに、エチルアクリレート50モル
(50kg) DIMAIOモル(15,7kg)お
よびAIBNo、5kg、を用いて、2.5%N(理論
値2.1%N)を有する共重合体を得た。この共重合体
は実施例1の共重合体と同様の特性を有していた。
(50kg) DIMAIOモル(15,7kg)お
よびAIBNo、5kg、を用いて、2.5%N(理論
値2.1%N)を有する共重合体を得た。この共重合体
は実施例1の共重合体と同様の特性を有していた。
実施例 3
実施例1の組成の代りに、ブチルメタクリレート40モ
ル(56,8kg) 、DIMAIOモル(15,7k
g)およびAIBNo、5kgを用いて窒素含量2.4
%N(理論値1.9%N)を有する共重合体を得た。こ
の共重合体は同様の特性を有していた。
ル(56,8kg) 、DIMAIOモル(15,7k
g)およびAIBNo、5kgを用いて窒素含量2.4
%N(理論値1.9%N)を有する共重合体を得た。こ
の共重合体は同様の特性を有していた。
Claims (10)
- (1)少なくとも1個の一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は水素原子またはメチル基を意味し、R
_2は炭素原子数1〜18個のアルキル基を意味する) で表わされるアクリレートおよび一般式(II):▲数式
、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1は前記と同じ意味を有し、R_3は炭素
原子数1〜6個のアルキル基を意味し、R_4ならびに
R_5はそれぞれ同一又は異なっていて水素原子または
炭素原子数1〜4個のアルキル基を意味する) で表わされるアミノアクリレート、ならびに、所望によ
り、前記一般式( I )のモノマーとは異なる中性ター
モノマーおよび慣用の重合添加剤からなることを特徴と
するアミノ基含有ポリマー。 - (2)前記ターモノマーが、炭素原子数3〜18個を有
するビニルエーテル類、特にビニルイソブチルエーテル
類、炭素原子数8〜11個を有する芳香族ビニル炭化水
素類、特にスチレン、および炭素原子数1〜18個のア
ルコール基を有するアクリレートもしくはメタクリレー
ト、特にn−ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
トまたはステアリルメタクリレートの群からなるモノマ
ーであることを特徴とする請求項第(1)項記載のポリ
マー。 - (3)前記一般式( I )と前記一般式(II)とのモル
比が8対1ないし2対1、特に6対1ないし3.5対1
であることを特徴とする請求項第(1)項又は第(2)
項記載のポリマー。 - (4)前記ターモノマーが、前記一般式(II)のモノマ
ー1モルに対し、0.1ないし1モル、特に0.1ない
し0.4モルの量であることを特徴とする請求項第(1
)項ないし第(3)項のいずれか1項に記載のポリマー
。 - (5)ポリマーが粒状、シート状、フィルム状、深絞り
部品状、射出成形品状、プレスもしくは吹付け部品状な
らびに所望により酸と作用する水溶性コーティングとの
組合せであることを特徴とする請求項第(1)項ないし
第(4)項のいずれか1項に記載のポリマー。 - (6)可溶性の排泄物用容器、特に人工肛門形成袋のた
め内面コーティングであって、中性およびアルカリ性p
H領域では不溶であるが酸性pH領域では可溶である内
面コーティングとして、請求項第(1)項ないし第(5
)項のいずれか1項に記載のポリマーの用途。 - (7)前記ポリマーがシート状、特に少くとも2つのコ
ーティング層を有する複合シート状であることを特徴と
する請求項第(6)項記載の用途。 - (8)前記容器が外側から水に対し溶解し、特に、内面
コーティングもしくは酸と作用する試剤の外側に隣接す
る酸媒体の水溶性コーティングで構成されていることを
特徴とする請求項第(6)項または第(7)項記載の用
途。 - (9)一般式( I )のモノマーを一般式(II)のモノ
マーと、所望によりターモノマーならびに慣用の重合添
加剤の存在下で重合させることを特徴とする請求項第(
1)項ないし第(5)項のいずれか1項のポリマーの製
造方法。 - (10)少くとも1個の押出機を用いて、モノマーを第
1の押出機の入口から導入し、そして、得られたポリマ
ー、所望により成形品として、押出機の末端から排出す
るようにして重合を連続的に行なうことを特徴とする請
求項第(9)項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873742472 DE3742472A1 (de) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | Aminogruppen enthaltendes polymerisat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE3742472.6 | 1987-12-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH021710A true JPH021710A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=6342651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63314010A Pending JPH021710A (ja) | 1987-12-15 | 1988-12-14 | アミノ基含有ポリマー、その製造法およびその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990146A (ja) |
| EP (1) | EP0320757A3 (ja) |
| JP (1) | JPH021710A (ja) |
| DE (1) | DE3742472A1 (ja) |
Cited By (4)
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| US4950815A (en) * | 1988-10-20 | 1990-08-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Tetrafluoroethane isomerization |
| US7197240B2 (en) | 2003-12-26 | 2007-03-27 | Kyocera Corporation | Camera module and portable terminal equipped with the camera module |
| JP2007121346A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 被膜形成用樹脂組成物 |
| JP2007518829A (ja) * | 2003-12-15 | 2007-07-12 | カウンシル オブ サイエンティフィク アンド インダストリアル リサーチ | pH感受性ポリマー及びそれらの製造方法 |
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| DE4023910A1 (de) * | 1990-07-27 | 1992-01-30 | Belland Ag | Verfahren zur wiedergewinnung von in waessrig alkalischem oder saurem milieu aufloesbaren polymeren |
| US5316688A (en) * | 1991-05-14 | 1994-05-31 | Ecolab Inc. | Water soluble or dispersible film covered alkaline composition |
| JP3135066B2 (ja) * | 1991-05-14 | 2001-02-13 | エコラボ インコーポレイテッド | 2部式薬剤濃縮物 |
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-
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- 1988-12-06 EP EP88120337A patent/EP0320757A3/de not_active Withdrawn
- 1988-12-12 US US07/283,193 patent/US4990146A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-14 JP JP63314010A patent/JPH021710A/ja active Pending
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