JPH02173098A - 漂白助剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、漂白助剤組成物、特に過酸化水素及び過酸化
水素付加物と同時に用いて、繊維・衣料・バルブの漂白
や黴取り、特にｔｄＡ維製品の漂白及び洗濯に好適に使
用される漂白助剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

漂白剤としては、従来から次亜塩素酸塩、インシアヌル
酸塩、さらし粉、過酸化水素、過炭酸ナトリウム等の過
酸化水素付加物、モノ過硫酸ナトリウム及び有機パーオ
キサイド等の種々の化合物が用いられている。これらの
化合物のうちで、次亜塩素酸塩は漂白効果は良好なもの
の、色柄物を変退色させてしまうという欠点がある。一
方、過酸化水素や過酸化水素付加物は、色柄物の変退色
は少ないものの、低温では漂白効果が低いという問題点
がある。

そこで、上記問題点を解決する為に過酸化水素や過酸化
水素付加物に各種活性化剤を添加して低温で有効な漂白
を行わせる方法が種々提案されている。例えば、活性化
剤として、Ｎ−アシル化合物を用いて漂白浴中で過酸化
水素と反応させて過酢酸を生成させて漂白させる方法（
特公昭３８−１０１６５号）等が知られている。これら
の方法によれば確かに活性化効果は得られるので、紅茶
や果汁のしみ等は除去できるものの、色柄物の衣料の染
色色素をも酸化分解してしまい、色柄物が変退色してし
まうという欠点がある。

一方、西独特許Ｄ　Ｅ　−３７３１５０６，４Ａ号には
、複素環内の第２級アミノ基の水素原子がハロゲン原子
で置換された含窒素複素脂環式化合物、又は非複素環式
Ｎ−ハロ−ヒンダードアミン化合物（以後単にＮ−ハロ
ーアミンと略記する。）であって、その次亜ハロゲン酸
生成加水分解平衡定数がＩ×１×１０−″６（２５℃）
である漂白活性化剤を用いる事が開示されている。確か
に、これらのＮ−ハローアミンを過酸化水素及び過酸化
水素付加物と同時に用いると、低温でも優れた漂白効果
が得られる上に、殆ど変退色も生じないという画期的な
効果を得る事が出来る。しかしながら、Ｎ−ハローアミ
ンは、溶解性が著しく悪く　（尚、ここでいう溶解性と
は、溶解度の事ではなく、水に対する溶解時間が遅いと
いう意味である。）漂白洗浄時に用いると、いつまでも
漂白液や洗剤液に溶解しない為、充分にその効果を発揮
しないという欠点もある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明はＮ−ハローアミンの溶解性を改良し、
水に投入すると直ちに溶解し、過酸化水素付加物と速や
かに反応して、効果的な漂白刃が得られる漂白助剤組成
物を提供する事を目的とする。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明は、Ｎ−ハローアミンを、そのハロゲン化前の前
駆体アミンと一緒に用いると、Ｎ−ノ１０−アミンの水
に対する溶解性が著しく改善されるという知見に基づく
ものである。

即ち、本発明は、複素環内の第２級アミノ基の水素原子
がハロゲン原子で置換された含窒素複素脂環式化合物、
又は非複素環式Ｎ−ハローヒンダード−アミン化合物で
あって、その次亜ハロゲン酸生成加水分解平衡定数がＩ
　Ｘ　１０−”〜５×１０−’（２５℃）の範囲にある
少なくとも１種以上の漂白活性化剤である成分（Ａ）と
、成分（Ａ）のハロゲン化前の前駆体アミンである成分
（Ｂ）とを重量比率で、（Ａ）／　（Ｂ）＝９９／１〜
３０／７０の範囲で含有する事を特徴とする漂白助剤組
成物を提供する。

本発明で用いる、Ｎ−ハローアミン化金物としては、−
能代〔Ｉ〕で示される、１−クロロ−ピペリジン誘導体
、１−クロロ−モルホリン誘導体、ヘキサメチレンイミ
ン誘導体、ジアザシクロへブタノン誘導体及び、−能代
［ｎ）、〔°■〕で示される非複素環式化合物である。

式中、Ｘはハロゲン、Ｒ，”−Ｒ，は水素又はアルキル
基であり、これらは同一でも異なっていてもよい。又、
Ｒ＋とＲ２もしくはＲ３とＲ４は一緒になってそれらの
結合している炭素原子と共に環を形成してもよく、例え
ば となっていてもよい。Ｚは、例えば で示される基である。ここでＹは、例えばアルコキシ基
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、！１ で表される基であり、Ｒ１１は例えば炭素数１〜１６の
アルキル基またはフェニル基、ＲＩ□、ＲＩ３は同一で
も異なっていてもよく、例えばＣａＨｚｍ−＋、Ｃ，Ｒ
２，ＯＨ，ＣいＲ２−１（叶）２、Ｃ，）Ｉ、、ＣＯＯ
！、１．　　（Ｍ、はＨまたはアルカリ金属）または低
級アルカノイル基を示し、Ｒ２１及びＲ２□は同一また
は異なって、例えばＣａＬｍ−＋　またはＣ，Ｈ，、Ｄ
Ｈを示し、Ｒ２３は水素原子またはＣ，Ｒ２っ−、を示
し、ｍは好ましくは１〜４であり、Ａ−’はアニオン残
基である。Ｒ７−Ｒ３はアルキル基、アルコキシル基、
ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキシル基等であ
り、ＲＩ　Ｏは水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アルコキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキ
ルカルボキシル基等である。

具体的には、含窒素複素脂環化合物としては、１−クロ
ロ−ピペリジン、１−クロロ−２−メチル−ピペリジン
、１−クロロ−３，５−ジメチル−ピペリジン、１−ク
ロローイソニペコチン酸、１−クロロ−２，２，６，６
−チトラメチルピペリジン、１−クロロ−２，２，６−
）ジメチル−６−インブチルピペリジン、１−クロロ−
４−オキソ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン
、１−クロロ−４−オキソ−２，２，６−）リメチルー
６−ｎ−へキシルピペリジン、６−クロロ−６−アザ−
７，７−シメチルー９−オキソ−スピロ（４，５）デカ
ン、１−クロロ−１−アザ−２゜２−ジメチル−４−オ
キソ−スピロ（５，５］ウンデカン、１−クロロ−４−
ヒドロキシ−２，２゜６．６−チトラメチルピペリジン
、１−クロロ−４−ヒドロキシイミノ−２，２，６，６
−チトラメチルピベリジン、１−クロロ−１−７ｆ−２
゜２−ジメチル−４−ヒドロキシイミノ−スピロ（５，
５）ウンデカン、１−クロロ−４−ヒドロキシ−４−シ
アノ−２，２□、６．６−チトラメチルピペリジン、１
−クロロ−１−アザ−２，２−ジメチル−４−ヒドロキ
シ−４−シアノ−スピロ（５，５）ウンデカン、１−ク
ロロ−４−アミノ−４−シアノ−２，２，６，６−デト
ラメチルビペリジン、１−０−（１°　−クロロ−２′
、２゜６’、６’　−テトラメチル−４”−ピペリジン
）グリコシド、１−クロロ−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルホスフェート、１−クロロ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−イソチオシアネートピ
ペリジン、１−クロロ−（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）メチルアミン〕−２゜２．６．６−チトラメチルピベ
リジン、１−クロロ−４−（Ｎ−（２，３−ヒドロキシ
プロピル）メチルアミノ、ｌ　−２，２，６，６−チト
ラメチルピベリジン、１−クロロ−４−（Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ブチルアミノ）−２，２，６，６−チ
トラメチルビペリジン、１−クロロ−４−（Ｎ−（２，
３−ジヒドロキシプロピル）ブチルアミノ）−２，２，
６，６−チトラメチルピペリジン、１−クロロ−４［Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２，２
，６，６−チトラメチルピペリジン、１−クロロ−４−
（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミノ］−２．２．６．６−チトラ
メチルピペリジン、１−クロロ−４−ＣＮ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）−２，２，６゜６−チトラメチルビ
ペリジン、１−クロロ−４−〔Ｎ−アセチル−Ｎ−ブチ
ルアミノ）−２，２゜６．６−チトラメチルビベリジン
、トリメチル−（１−クロロ−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アンモニウムバラトルエンス
ルホネート、ジメチル−（１−クロロ−２，２，６゜６
−テトラメチル−４−ピペリジル）アンモニウムクロラ
イド、ジメチル（１−クロロ−２，２゜６．６−テトラ
メチル−４−ピペリジルアンモニウムアセテート、１−
クロロ−４−メトキシ−２゜２．６．６−チトラメチル
ビペリジン等の１−クロローヒヘリシンｌ導Ｌ　　１−
クロロ−モルホリン等のモルホリン銹導体、１−クロロ
−へキサメチレンイミン、１−クロロ−ε−カプロラク
タム等のへキサメチレンイミン誘導体、１−クロロ−２
，２，７，７−テトラメチル−１，４−ジアザシクロへ
ブタン−５−オン等のジアザシクロへブタノン誘導体で
ある。

又、非複素環式Ｎ−ハロ−ヒンダードアミン化合物とし
ては、Ｎ−クロロ−ｔ−ブチルアミン、２−（Ｎ−クロ
ロ−ｔ−ブチルアミ／）−、Ｚりツール、Ｎ−クロロ−
１，１−ジメチルプロピルアミン、２−（Ｎ−クロロ−
１，１−ジメチルプロピルアミノ）−エタノーノペ　２
−Ｎ−クロロアミノ−２−メチルプロパツール、２−　
（Ｎ−クロロ−ｔ−オクチルアミノ）エタノール、Ｎ−
クロロシクロヘキシルアミン、Ｎ−クロロ−Ｎ−メチル
シクロヘキシルアミン等である。上記以外にも西独特許
Ｄ　Ｅ　−３７３１５０６，４Ａ号明細書に記載された
化合物なら何れも使用可能である。これらのＮ−ハロー
アミンの１種又は、２種以上を組み合せて用いる事も出
来る。

本発明で用いる成分（Ｂ）のアミンとしては、前述した
成分（Ａ）のＮ−ハローアミンのハロゲン化前の前駆体
アミンなら、総て使用可能である。

従って、インニペコチン酸、４−ヒドロキシイミノ−２
，２，６，６−チトラメチルピペリジン、４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−チトラメチルピベリジン、４−（
Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ］−２．２．６．６−
チトラメチルビペリジン、２．　２．　６．　６−テト
ラメチル−４ピペリジルホスフエート、４−　（Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２，２，６
，６−チトラメチルビペリジン、４　　　（Ｎ　　（２
−ヒドロキシエチル’）−Ｎ−（２，３ジヒドロキシプ
ロピル）アミノ］−２．２，６．６−チトラメチルピペ
リジン、４　Ｄｊ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）
メチルアミノ）−２，２，６，６−チトラメチルピペリ
ジン、２−（ｔ〜ブチルアミノ）−エタノール等の成分
（Ａ）の前駆体アミノの１種又は、２種以上、の混合物
である。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比率は、重量比で（Ａ）
／　（Ｂ）＝９９／１〜３０／７０、好ましくは、９５
１５〜５０１５０にある事が望ましい。（Ａ）の配合量
が多過ぎると、溶解速度の向上が得られないし、逆に、
成分（Ｂ）の配合量が多過ぎると、漂白活性化剤として
実際に効果のあるのは成分（Ａ）である為、成分（Ａ＞
と成分（Ｂ）の混合物よりなる漂白助剤をより多く漂白
剤中に配合する必要があり不経済であるからである。

又、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、単に混合して用いるよ
り、 ■　成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は単独又は混合後、粉砕
し、それぞれ６０メツシユ以下の粒径で用いる方法、 ■　成分（Ａ）と成分（Ｂ）を、適当な不活性溶媒（成
分（Ａ）、成分（Ｂ）の反応に関係なければ特に制限は
ないが、通常は水又は、メタノール、エタノールといっ
た低級アルカノール又は、ジクロルメタン、クロロホル
ムといったハロゲン化炭化水素等が好ましい）に溶解し
た後、再結晶、析出あるいは溶媒除去等の手段により、
両者を混合させる方法 ■　成分（Ｂ）をハロゲン化する際に、全量が成分（Ａ
）になるハロゲン化剤を用いずに、所望する成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の比率になるような量のハロゲン化剤を用
いて、成分（Ｂ）をハロゲン化する方法 等の方法で混合して用いるのが、溶解性の面で更に好ま
しい。

本組成物は成分（Ａ）と成分（Ｂ）のみで用いても良い
が、使い勝手を良くする為に、種々の成分を添加したり
、造粒等により粒径を調整する事が出来る。好ましくは
平均粒径１００〜２０００μに調製するのがよい。

特に好ましい方法は、公知のバインダーの１種又は２種
以上を用いて造粒する方法である。これは、本発明品で
ある漂白助剤組成物が、粒状漂白剤や粒状洗剤と同時に
混合して使用される場合に、これらの粒子径や嵩比重に
合せる事で本漂白助剤組成物が混合系中で分級する事が
防げるからである。このようなバインダーとしては、繊
維素グリコール酸ナトリウム、ポリビニルアルコーノペ
ボリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリエチルグ
リコール、ノニオン界面活性剤、澱粉、ポリアクリル酸
重合物等が挙げられ、造粒方法としては、藤田重文、東
畑平一部著“化学工学■”、ｐ、７５、東京化学同人（
１９７７）、に記載しである方法等で行う事ができる。

具体的には、 ■　成分（Ａ）及び成分（Ｂ）にバインダー水溶液を添
加し、充分に捏和後、押し出し造粒機又は転勤ドラム型
造粒機を用いて造粒する方法、■　成分（Ａ＞及び成分
（Ｂ）にバインダー類を捏和後、−旦タブレットを形成
させ、これを破砕造粒する方法 等である。又、造粒後、必要に応じて前述した公知の文
献に記載された方法等で乾燥を行う事ができる。乾燥温
度は室温から約１５０℃迄の温度で行うのが好ましい。

乾燥温度がそれ以上の場合には、Ｎ−ハローアミンが分
解する場合もあるので注意を要する。従って、Ｎ−ハロ
ーアミンの種類によっては、真空乾燥を行った方が良い
場合もある。尚、造粒乾燥後、必要に応じて更に破砕や
粉砕等により粒子径を細かくしたり、所定の目開きの篩
を用いて篩分けする事により、造粒品の粒度分布を調整
しても良い。

本発明では、造粒する際に種々の添加物を加える事が出
来る。これらのうち最も重要な添加剤は、造粒粒子の溶
解性を更に高めたり、粒子の比重（嵩比重）を重くする
為の水溶性の無機及び有機化合物である。無機化合物と
しては、塩化す）　ＩＪウム、塩化カリウム、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、トリポリ燐酸ナトリウム等の水溶性塩類なら何れも使
用可能である。又、有機化合物としては、マルチドース
や蔗糖のような多糖類、カゼイン等のタンパク類である
。又、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、重亜硫酸ナト
リウム及びスルファミン酸といった酸性物質と重炭酸ナ
トリウムや炭酸ナトリウムといった塩基性物質からなる
発泡剤や、ベントナイト系鉱物のような崩壊剤を加える
事により、造粒粒子を更に速やかに水に溶解させる事も
出来る。

又、洗浄性能を高める為に、通常洗浄剤に添加される界
面活性剤やビルグーを加えても良い。このような界面活
性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフ
ィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（ｐ＝０．５〜
８）アルキルエーテル硫酸塩、アルキル（アルケニル）
硫酸塩、飽和又は、不飽和脂肪酸塩及びα−スルフォ脂
肪酸塩又はエステル等のアニオン界面活性剤、ポリオキ
シエチレン（ｐ＝１０）アルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン（β＝１０）アルキルエーテル等のノ
ニオン界面活性剤及び、ジアルキルジメチルアンモニウ
ムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イドといったカチオン界面活性剤、アルキルアミノベタ
イン等の両性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキ
シドやＮ−アシル基を有するモノあるいはジェタノール
アミド等の半極性活性剤、フッ素系界面活性剤等である
。

尚、ここでいうアルキル基やアシル基とは好ましくは平
均炭素数が８〜２０の、飽和、不飽和アルキル基やアシ
ル基の総称であり、該アルキル基等は分岐を有していて
もよい。

上記界面活性剤は成分（Ａ）（Ｂ）の合計量１００重量
％当り、０〜２０重量％加えるのがよい。

洗剤ビルグーとしては、硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、トリポリ燐酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、１−ヒドロ
キシエタン−１，１，−ジホスホン酸塩、アルミノ珪酸
塩類（例えば、ゼオライトＡ）等を挙げることができる
。これらは通常０〜３０重量％で添加することができる
。

本発明品には、更に香料、染料、顔料、シリコーン類、
殺菌剤、酸化防止剤、酵素、蛍光増白剤、紫外線吸収剤
等を適量（０〜約２重量％）添加する事が出来る。

尚、以上述べてきた各種の任意成分は造粒時に添加して
も良いが、本発明品造粒後に粉体温合又は、本発明品に
噴霧等の手段で添加しても良い。

又、本発明品の粒子強度を増す為に本発明品をパラフィ
ンワックスやポリアクリル酸重合物等でコーティングし
たり、流動性を良くする為にゼオライトや微粉シリカ等
でコーティングしても良い。

本発明に係る漂白助剤組成物は、過酸化水素や過酸化水
素付加物と同時に用いると良好な漂白洗浄効果を生じる
。尚、ここでいう過酸化水素付加物とは、水溶液中で過
酸化水素を放出する物質の事であって、このようなもの
としては、過炭酸塩、過硼酸塩、過燐酸塩等の過酸化物
、硫酸ナトリウム、尿素、クエン酸、ケイ酸ナトリウム
等の過酸化水素付加物及び特公昭６３−４１８４２号公
報に記載されているような超酸化固体硼酸塩等が使用で
きる。

本発明品の使用方法としては、例えば過酸化水素水溶液
や過酸化水素付加物水溶液に本発明品を添加して、しか
る後に衣類を入れて衣類を漂白するか、過酸化水素付加
物に本発明品を混合した漂白剤や洗剤を調整し、これを
水に溶かして衣料を漂白（洗浄）するといった方法で用
いられる。従って、この場合に過酸化水素や過酸化水素
付加物以外に洗剤成分や漂白剤成分である各種の添加物
を加えても良い。本発明に係る漂白助剤組成物の使用は
、この洗剤成分によって制限されるものではないが、ア
ニオン系弱アルカリ性洗剤、ノニオン性中性洗剤等いず
れを使用しても差支えない。

一般に過酸化水素、過酸化水素付加物のＨ２Ｏ２の１モ
ル当す純ハローアミン分として０．０２〜１モル量にな
る様に、本発明の漂白助剤を用いるのが効果的である。

又、最近の洗剤や漂白剤には漂白洗浄効果を高める為に
各種の酵素が添加されている場合が多い。このような酵
素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セ
ルラーゼ等であり、具体的には、アルカラーゼ、エスペ
ラーゼ、リボラーゼ（以上ノボ・インダストリー社）、
ビオブラーゼ（長瀬産業■）、マクサターゼ（ギスト・
プロケーデス社）、スペラーゼ（ファイザー社”）　、
ＡＬＰ−２（明治製菓■）等の市販品がある。本発明品
を用いると、これらの酵素の活性に殆ど悪影響を与える
事がない。尚、漂白剤中に酵素を配合する場合には、特
開昭５９−１２９３００号等で開示されている、無水硫
酸カルシウム、硫酸カルシウム・１／２水塩、塩化マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム等を配合する事が酵素の保
存安定性の点でより好ましい。

〔発明の効果〕

本発明品は、溶解性が非常に良好である為、水に溶かす
と短時間で溶解し、過酸化水素や過酸化水素付加物と速
やかに反応する事ができ、その結果良好な漂白効果を生
じる。

以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

〔実施例〕

・溶解速度の測定方法 １リツトルビーカーに２５℃のイオン交換水１リツトル
を入れ、撹拌羽根（縦４ｃｍＸ横２．５　ｃｍの片側羽
根）をビーカーの底から３　ｃｍの深さにセットし、２
５０ｒｐｍで撹拌する。本発明品である漂白助剤組成物
中の成分（Ａ）のＮ−ハローアミン成分が０．５ｇにな
るように、造粒物を秤量し、ビーカーに投入後、溶解す
る迄の時間（単位二秒）をもって、溶解速度とした。

・漂白効果の測定方法 （１）試験布の前処理 平織綿布（＃１００．２０Ｘ３０ｃｍ）を市販洗剤（ラ
イオン側製“アルファ”）を用いて家庭用洗濯機により
浴比３０倍で５０℃で１５分間洗浄した後、５分間脱水
する。再度、同一操作にて洗浄、脱水を行う。次いで、
オーバーフロー濯ぎを１５分間行った後、５分間脱水を
する。オーバーフロー濯ぎ及び脱水操作を合計５回繰り
返し、その後風乾して前処理布とした。

（２）紅茶汚染布の作成 紅茶（トワイニング紅茶：０ＲＡＮＧＥ　ＰＥＫＯＥ　
ＴＥＡ）２％溶液を５分間煮沸させ、茶からを濾過後こ
の中に上記前処理布を浴比３０倍で浸して３０分間煮沸
し、更に４０℃で３０分間放置し風乾後、５Ｘ５ｃｍに
裁断して試験布く紅茶汚染布）とした。

（３）漂白処理〔方法−１〕 漂白剤組成物を２０℃の水（硬度＝３°ＯＨ）に濃度が
０．５％になるように溶解し、この中に浴比１００倍で
紅茶汚染布を浸して、所定時間（３０分）放置した。こ
のようにして処理した試験布を家庭用洗濯機で１分間の
脱水、１分間のオーバーフロー濯ぎ及び、１分間の脱水
工程を順次行った後、アイロンがげにより乾燥して漂白
処理布とした。前処理布、紅茶汚染布、漂白処理布の反
射度（Ｚ値）を測色色差計（日本電色■製　Σ８０）を
用いて測定し、次式により漂白率を算出した。

前処理布のｔ懺−社余７テ栄佑のｔ箇 （４）漂白処理〔方法−２〕 漂白洗剤を２０℃の水（硬度：３°ＯＨ）に濃度が０．
８％になるように溶解し、この中に浴比５０倍で紅茶汚
染布を浸して所定時間（３０分）放置した。その後、綿
メリヤス清浄布と２５℃の水（硬度：３°ＯＨ）を加え
て、浴比３０倍、洗剤濃度０．１３％に調整し、Ｔｅｒ
ｇ−０−Ｔｏｍｅｔｅｒ　（Ｕ、　Ｓ、　Ｔｅｓｔｉｎ
ｇ社）を用いて、回転数１２Ｏｒｐｍ、１０分間洗浄し
た。このようにして処理した試験布を家庭用洗濯機で１
分間の脱水、１分間のオーバーフロー濯ぎ及び、１分間
の脱水工程を順次行った後、アイロンがけにより乾燥し
て漂白洗浄処理布とした。

未処理布、紅茶汚染布、漂白洗浄処理布の反射度（Ｚ値
）を測色色差計を用いて測定し、〔方法−１〕と同じ式
を用いて漂白率を算出した。

・変退色性試験 （１）Ｒ−２１染色布の作成 水４５０ｍｆに染料（Ｃ０１，Ｎｏ、　Ｒｅａｃｔｉｖ
ｅ　Ｒｅｄ−２１）０．７５ｇと無水硫酸ナトリウム１
３．５°ｇを溶解し、この中に前記漂白効果試験で調整
したちのと同じ前処理布を浴比３０倍で入れ、６０℃で
２０分間保持後、炭酸ナトリウム９ｇを加え、更に６０
℃で６０分間保持した。その後水洗し、０．１％酢酸水
溶液で洗浄し、更に０．２％アニオン界面活性剤水溶液
で５分間煮沸処理した後、水洗、乾燥し、５　Ｘ　５　
ｃｍに裁断しＲ−２１染色布とした。

（２）漂白処理〔方法−３〕 漂白効果試験法〔方法−１〕に於ける漂白方法と同じで
ある。但し、紅茶汚染布の代りにＲ−２１染色布を用い
、処理温度は４０℃で行い、Ｒ−２１布の漂白処理前後
のＬ値、ａ値、ｂ値を測色色差計を用いて測定し、次式
により変還色度（ΔＥ）として算出した。

但し、ここでいうＬ値とは明度を意味し、Ｌ′は漂白処
理後の明度、Ｌは漂白処理前の明度の事である。又、ａ
値とは色相（ａ値＋側は赤色が強く、ａ値−側は緑色が
強い）を意味し、ａｏは漂白処理後の色相、ａは漂白処
理前の色相の事である。ｂ値も色相（ｂ値＋側は黄色が
強く、ｂ値−側は青色が強い）を意味し、ｂ′は漂白処
理後の色相、ｂは漂白処理前の色相の事である。尚、Δ
ε値が５以下であれば、目視では変退色が起こった事は
判別が出来ない。

（３）漂白処理〔方法−４〕 Ｒ−２１染色布の四隅をピンを用いて枠に固定しする。

この布に漂白洗剤０．５ｇをそれぞれ振りかけるととも
に、更に水を漂白洗剤全体が濡れる程度に噴霧し、１５
分間放置した後、水洗して風乾する。乾燥後の布の状態
を下記基準で評価し、変退色の、程度を調べた。

３点：漂白洗剤に接触した部分が著しく変退色し、斑点
状のものが多く認められる。

２点：漂白洗剤に接触した部分が変退色し、斑点状のも
のが明確に認められる。

１点：漂白洗剤に接触した部分がやや変退色し、斑点状
のものが僅かながら認められる。

０点：漂白洗剤に接触した部分が全く変退色せず、斑点
が全く認められない。

実施例１ 成分（Ａ）のＮ−ハローアミンとして、１−クロロ−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピベリジ
ン（ＴＩＶｉＰＣと略記）と、成分（Ｂ）の前駆体アミ
ンである４−ヒドロキシ−２゜２．６．６−チトラメチ
ルピベリジン（ＴＭＰＨと略記）との比率を変えて漂白
助剤を調整し、溶解速度の評価を行った。尚、成分（Ａ
）と成分（Ｂ）をエタノールに溶解させた後、溶媒を除
去する方法で両者を混合した。尚、ＴＭＰＣはエタノー
ル中で再結晶して精製した物を用い、その純度はヨウ素
滴定法で測定したところ、９９．９％であった。結果を
第１表に示す。

第１表から、成分（Ａ）のＮ−ハローアミン単品（比較
例１）では、著しく溶解速度が悪いのに対して、成分（
Ｂ）である前駆体のアミンを加えた本発明品では溶解速
度が著しく改良されていることがわかる。尚、成分（Ｂ
）を過剰に加えた比較例２においても、溶解速度はさほ
ど向上しないので、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の比率は好
ましくは、９５１５〜５０１５０の範囲である。

実施例２ 成分（Ａ）のＮ−ハローアミン及び成分（Ｂ）の前駆体
のアミンの種類を種々変えて、漂白助剤組成物を調製し
た。漂白助剤組成物の溶解速度を第２表に示す。本発明
品は何れも優れた溶解性を示すことがわかる。

ＢＡεＣ：２−（Ｎ−クロロ−ｔ−ブチルアミノ）−エ
タノール（純度９９．８％） 成分（Ｂ） Ｔ？、ｌＰｔ１　　：　４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジン ＡＴＭＰＨ：　４−　［Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
ノコ−２，２，６，６−チトラメチル ピペリジン ＩＮＡ）ｌ　　：イソニペコチン酸 ＢＡＥＨ：２−（ｔ−ブチルアミノ）−エタノール ２）造粒方法 ■、成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び必要に応じて任意成分
を混合し、このものに２５％濃度の繊維素グリコール酸
ナトリウムを２０％添加し充分に捏和し、孔径０．５　
ｎｕｎのスクリーン（金網）を取り付けた押し出し造粒
機を用いて造粒し、約３５℃で５時間乾燥を行った。乾
燥後に篩分けを行い、２０メツシュ以上と６０メツシユ
以下のものを除去して用いた。

■、成分（Ａ）と成分（Ｂ）をエタノールに溶解させ、
エバポレーターでエタノールを除去して、両者の混合物
を析出させて乾燥後用いた。

尚、必要に応じて無機塩を加えて、析出粒子の粒子径を
調整した。

■、成分（Ｂ）をハロゲン化剤（ＮａＯＣｊりを用いて
ハロゲン化する際に、不足量のハロゲン化−剤を用いて
成分（Ｂ）が所望量残るようにハロゲン化を行い、水可
溶分を除去し、乾燥させた（尚、成分（Ａ）と成分（Ｂ
）の比率は、ヨウ素滴定法により成分（Ａ）の量が求め
られ、アミン価を測定することで成分（Ｂ）の量が求め
られる。尚、本方法で成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物
を調整すると副成する少量の食塩や水分を含む為、両者
を合せても１００％にはならない。又、詳細な合成方法
については、西独特許Ｄ　Ｅ　−３７３１５０６，４Ａ
号記載の方法に準じた。）。

■、混合方法■で得られた成分（Ａ）　と成分（Ｂ）の
混合物を、更に混合方法Ｉに準じて造粒した。

実施例２で得られた漂白助剤組成物を用いて、漂白剤や
洗剤に添加した組成の例を第３表に示す。

これらの漂白剤や洗剤は、比較例と比して良好な漂白性
を示し、しかも変退色性が認められない事が明らかであ
る。

成　　　分 過炭酸ナトリウム ＰＯＢ　（β＝１０）Ｃ，２アルキル工−テル２０％含
有粉末洗剤 酵素（アルカラーゼ２．　ＯＴ） 炭酸カルシウム・１／２水塩 青色顔料配合粒子 香料 炭酸ナトリウム 配合量（重量％） 過炭酸ナトリウム ＬＡＳ−Ｎａ　Ｉ）３０％含有粉末洗剤酵素（リポラー
ゼ３０Ｔ） 硫酸カルシウム・１／２水塩 香料 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム 炭酸ナトリウム チノパールＣＢＳ−Ｘ　　”り 酵素（アルカラーゼ２．　ＯＴ）　＊＊＊＊）水 香料 硫酸ナトリウム リ　アルキル基の平均炭素数１２の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム １”）平均炭素数１４〜１６のα−オレフィンスルホン
酸ナトリウム ＊＊０）蛍光増白剤（チバガイギー社製）＊＊＊＊）酵
素は噴霧乾燥後に粉体ブレンドＬＡＳ−Ｎａ　　　リ ＡＯ３−Ｎａ　　　”） ゼオライト　（４Ａ型）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 複素環内の第２級アミノ基の水素原子がハロゲン原子で
   置換された含窒素複素脂環式化合物、又は非複素環式Ｎ
   −ハロ−ヒンダードアミン化合物であって、その次亜ハ
   ロゲン酸生成加水分解平衡定数が１×１０＾−＾１＾０
   〜５×１０＾−＾６（２５℃）の範囲にある少なくとも
   １種以上の漂白活性化剤である成分（Ａ）と、成分（Ａ
   ）のハロゲン化前の前駆体アミンである成分（Ｂ）とを
   、重量比率で（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜３０／７０の
   範囲で含有する事を特徴とする過酸化水素及び／又は過
   酸化水素付加物と同時に使用する漂白助剤組成物。