JPH0217353B2 - - Google Patents

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JPH0217353B2
JPH0217353B2 JP62061440A JP6144087A JPH0217353B2 JP H0217353 B2 JPH0217353 B2 JP H0217353B2 JP 62061440 A JP62061440 A JP 62061440A JP 6144087 A JP6144087 A JP 6144087A JP H0217353 B2 JPH0217353 B2 JP H0217353B2
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poly
copolyester
ethylene terephthalate
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Ei Jabarin Sare
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリ（エチレンテレフタレート）含
有層の少なくとも１層とイソフタル酸又はテレフ
タル酸、エチレングリコール及び１，３−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンから形成さ
れた高しや断性コポリエステル含有量の少なくと
も１層とからなる、二軸配向ヒートセツト中空多
層容器に関する。 〔従来の技術〕 飲料及び食料の包装用途に用いるのに適した容
器には、いくつかの物理的性質の最適なバランス
が要求される。かかる容器は、食料の熱時充填の
際に達する高温に耐えることができなければなら
ない。かかる容器はまた、飲料品又は食料品の劣
化を伴うことなく許容可能な包装寿命（いわゆる
シエルフライフ）を有する容器を提供するために
充分なしや断性を有さねばならない。更に、かか
る容器は光学的に透明であることが望ましい。 ボトルの如き中空品のいくつかの物理的性質を
改善するために、ボトルは熱可塑性樹脂の多層か
らつくられてきた。例えば、ヤマダ等の米国特許
第4082854号には、エチレンビニルアルコールコ
ポリマーからなる層を少なくとも１層有する多層
プラスチツク材料が開示されている。ヤマダ等の
該特許の包装材料は許容可能な酸素しや断性を有
しかつ熱時充填に用いられ得るけれども、該包装
材料は光学的透明性を欠いている。それ故、食料
品を包装するためにかかる包装材料を用いること
は、光学的透明性が重要でない場合に制限され
る。 ヤマダ等の米国特許第4182457号には、容器の
光学的透明性を改善するためにポリプロピレン樹
脂層が配向されている多層容器が開示されてい
る。かかる容器の光学的透明性は該樹脂層の配向
によつて改善されるけれども、かかる容器は炭酸
飲料を貯蔵する際用いるのに適した機械強度の性
質を欠いている。該容器はまた熱時充填に用いる
のに適さず、何故なら、ポリプロピリン材料は比
較的低い収縮開始温度にて変形して収縮し始める
からである。更に、かかる容器には一般に、配向
熱可塑性樹脂と酸素しや断層との間に置かれる接
着剤層が必要とされる。 発明が解決しようとする問題点 従つて、改善されたガスしや断性、接着剤層を
必要としない良好な層間接着性、望ましい機械的
強度の性質、光学的透明性及び改善された熱安定
性を有して光学的に透明な多層品が熱時充填に用
いられ得るような、改善された中空多層品に対す
る要求がある。 〔発明の要約〕 本発明は、中空多層品又は容器を構成する層間
に接着剤層を置く必要のない高ガスしや断性で光
学的に透明な中空多層品を提供する。本発明の多
層容器は、少なくとも２層の親密な積層体であ
り、容器の製造法においてヒートセツテイング工
程を有する吹込成形法を用いて形成され得る。 本発明の利点（作用効果） 本発明の第１の利点は、本発明のPET／コポ
リエステルの多層品が先行技術において開示又は
示唆されている多層品よりも熱時充填に用いるの
に適していることであり、何故なら、本発明の多
層品は比較的高い収縮開始温度を有しているから
である。本発明の多層品は、PET／コポリエス
テルの多層容器を変形又は収縮することなく熱い
物質で満たされ得る。 本発明の別の利点は、PET／コポリエステル
の多層容器がしや断特性を示して多層容器が飲料
及び食料の包装用途に充分に適していることであ
る。また、本発明の容器は、先行技術に開示又は
示唆されているものよりも有意的に包装寿命が改
善されている。 発明が解決しようとする問題点の解決手段 本発明は、PETとも記載されるポリ（エチレ
ンテレフタレート）含有量の少なくくとも１層と
イソフタル酸又はテレフタル酸、エチレングリコ
ール及び１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンから形成された高しや断性コポリエ
ステル含有層の少なくとも１層からなる多層容器
を提供する。これらの２種の異なる材料の使用に
より、機械的性質とガスしや断性との有利なバラ
ンスを有する多層容器が提供される。本発明の多
層構成は、熱時充填での使用を含めて種々の食料
包装必需品に用いるのに充分適する。 本発明の多層容器を製造するために実施される
一方法は、PETとコポリエステルとを同時に押
出ししてPETの第１及び第３層と該コポリエス
テルを含有する中間層とを有するパイプにし、こ
の多層パイプを適当な長さに切断し、一端を閉じ
て多層パリソンを形成させ、該多層パリソンを配
向温度に加熱し、一層高いヒートセツテイング温
度に予備加熱された吹込モールド中でインフレー
シヨンを行い、そしてその多層容器又は他の中空
多層品を該モールドの壁に短時間保持してPET
を結晶化しかくして該多層容器をヒートセツトす
ることを特徴とする。 本発明者は、本発明のPET／コポリエステル
の多層容器を製造するための別の方法はPET及
びコポリエステルがモールド中に同時に射出され
そしてその後ヒートセツテイング工程を用いて吹
込成形される同時射出成形法であるということが
わかつた。 本発明の目的は、PET含有量の少なくとも１
層と高しや断性コポリエステル含有層の１層とか
らなる中空多層品であつて優秀な層間接着性、高
ガスしや断性、優秀な熱安定性及び光学的透明性
を有する改善された中空多層品を提供することで
ある。 本発明の更なる目的は、かかる優秀な性質を合
わせ持つPET／コポリマーの中空多層品又は容
器を提供することである。 本発明の他の目的並びに観点及び利点は、本明
細書の記載から明らかになろう。 〔発明の詳述〕 本発明の最も広い観点の１つでは、本発明は、
少なくとも１層が高ガスしや断性コポリエステル
を含有しかつ少なくとも１層がポリ（エチレンテ
レフタレート）を含有するところの少なくとも２
つの層を有する高しや断性プラスチツク多層品を
提供する。該高しや断性コポリエステルは、イソ
フタル酸又はテレフタル酸、エチレングリコール
及び１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンから形成され、米国特許第4398017号に記
載されている。 本発明の重要な観点によれば、本発明の
PET／コポリエステルの多層容器は、PET層と
コポリエステル層の間に接着剤層を設ける必要が
ないということである。驚くべきことに、本発明
のPET／コポリエステルの多層構成は、かかる
構成からなるパリソンが延伸吹込成形されそして
ヒートセツトされて容器にされたとき、優秀な層
間接着性を維持する。 本発明の高しや断性多層品の別の好ましい構成
は、PETの第１層、高しや断性コポリエステル
を含有する第２層及びPETの第３層を有する。 本発明の高ガスしや断性プラスチツク多層品の
別の好ましい構成は、多層パリソンに形成される
ところの押出しされる多層パイプに含有せしめる
ために微粒状に再粉砕されかつ再溶融されたた
PET／コポリエステルの多層材料からなる層を
有する。かかる粉砕再生材料層は典型的には、顆
粒、ペレツト又はフレーク状に粉砕されそして慣
用のスクリユー押出機に導入されるPET／コポ
リエステルの多層スクラツプ容器の物理的混合物
である。かかる混合押出機は、当業界で周知であ
りかつ市販されている。該粉砕再生材料は、本発
明の多層品中に第２層として含有せしめられ得
る。別の具体例では、該粉砕再生材料は、PET
層と高しや断性コポリエステル含有層との間に第
３層又は第４層として挿入され得る。本発明のこ
れらの具体例は、優秀なガスしや断特性、良好な
層間接着性、高い収縮開始温度及び光学的な透明
性をもたらす。加えて、かかる多層品はまた、多
層スクラツプ材料を新たな多層容器にリサイクル
することにより廃棄量を最小にする。 本発明の高しや断性プラスチツク多層品の更に
別の具体例では、高ガスしや断性コポリエステル
を含有する中心コア層に隣接した高しや断性コポ
リエステルを含有する粉砕再生材料層の１層又は
それ以上とPETの１対の外層とからなる。 更に、本発明は、他の多層容器にも及ぶ。例え
ば、本発明の多層容器は、PETの層及び高しや
断性コポリエステルの層を有していてもよく、あ
るいはPETの第１層、PETと高しや断性コポリ
エステルとの混合物を含有する第２層、高しや断
性コポリエステルを含有する第３層及びPETの
第４層の如き種々の態様のいずれであつてもよ
い。その代わり、本発明の構造は、PETとして
高しや断性コポリエステルとの混合物を含有する
第１層、コポリエステルの第２層及びPETの第
３層を有し得る。本発明の他の例は、本明細書中
の記載から容易に理解され得る。 本発明の多層容器において、PET／高しや断
性コポリエステルの容器が高しや断性コポリエス
テルを約10重量％ないし約30重量％しか含有しな
いことが特に有利である。 本発明において有用なPET材料はポリ（エチ
レンテレフタレート）ポリマーであり、これらに
は、ポリマーの少なくとも97％が繰り返しエチレ
ンテレフタレートユニツトを含みかつ残部が少量
のエステル形成性成分であるポリマー、並びに、
ポリマーの約10モルパーセントまでがブタン−
１，４−ジオール、ジエチレングリコール、プロ
パン−１，３−ジオール、ポリ（テトラメチレン
グリコール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ
（プロピレングリコール）、１，４−ヒドロキメチ
ルシクロヘキサン等から選ばれたモノマーユニツ
ト（ポリマーの製造の際グリコール部の代わり
に）からあるいはイソフタル酸、ナフタリン酸−
１，４−又は２，６−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、デカン−１，10−ジカルボン酸
等から選ばれたモノマーユニツト（ポリマーの製
造の際10モルパーセントまでの酸部即ちテレフタ
ル酸の代わりに）から製造されているエチレンテ
レフタレートのコポリマーがある。 該ポリ（エチレンテレフタレート）ポリマー
は、このポリマーに悪影響を及ぼさない種々の添
加剤を含み得る。かかる添加剤の例をいくつか挙
げると、安定剤例えば酸化防止剤又は紫外線しや
断剤、押出助剤、該ポリマーを一層分解性に又は
一層相容量に添加剤、並びに染料又は顔料であ
る。更に、架橋剤又は分岐剤例えば米国特許第
4188357号に記載されているものも、ポリ（エチ
レンテレフタレート）の溶融強度を増大させるた
めに少量含有せしめられ得る。 高しや断性コポリエステル層を形成するコポリ
エステルは、テレフタル酸又はイソフタル酸又は
それらの両者及びエチレングリコールを基材とし
たコポリエステルであり、かつ固体のコポリエス
テルを製造するためにジオール反応体の１つとし
て１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンを含有する。かかるコポリエステルは米国特
許第4398017号に記載されており、この米国特許
が参照される。固体の熱可塑性コポリエステル
は、下記の反応体のポリマー反応生成物から形成
される： (A) イソフタル酸、テレフタル酸、これらのC1
〜C4アルキルエステル、及びいかなる割合に
あつてもよいそれらの混合物から選ばれた反応
体、 (B) １，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン及びエチレングリコールである反応体、
及び随意に１種又はそれ以上の他のエステル形
成性ジヒドロキシ有機炭化水素である反応体、
及び随意に (C) ビス（４−ベータ−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）スルホンである反応体、しかも、 (1) １，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンの量は、反応体(A)の量の５〜90モル
パーセント通常10モルパーセント未満でない
かあるいは80モルパーセントより多く（not
less than10or more than80mole percent）、 (2) 反応体(B)及び(C)の合計量は、反応体(A)の量
の約110〜300モルパーセントであり、 (3) 上記他のエステル形成性ジヒドロキシ有機
炭化水素反応体の量は、反応体(A)の量の０〜
20モルパーセント通常０〜15モルパーセント
であり、かつ (4) 反応体(C)及び１，３−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン及び上記他のエステル
形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体の合
計量は、反応体(A)の90モルパーセントを越え
ない。 上記コポリエステルにおいて、随意的に用いら
れる反応体(C)即ちビス（４−ベーターヒドロキシ
エトキシフエニル）スルホンは、特別な用途のた
めにガラス遷移温度を上げることが必要であると
き用いられる。 ５モルパーセント未満の１，３−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼンが用いられる場合、
透明性に対する効果が、所望される程有意でな
い。90モルパーセントより多く用いられる場合、
反応速度又は重縮合速度が所望されるよりも低
い。 そのようにして製造されたコポリエステルは、
約0.4dlｌ／ｇ通常少なくとも0.5dlｌ／ｇたいて
いの商業的用途の場合少なくとも0.7dlｌ／ｇの
固有粘度を有する固体コポリエステルである。 本発明の多層容器は好ましくは、PETの第１
層、高しや断性コポリエステルを含有する第２層
及びPETの第３層からなる同時押出しされたパ
リソンを用いて実施される。かかるパリソンは一
般は円筒状断面を持つた長管であり、しかして該
長管は、閉鎖具を受け取る開放上部ネジ切り終端
部、円管状の細長い本体部及び閉鎖半球状底部を
有する。該パリソンは、膨張されるとき、総体的
に円筒状の本体部及び閉鎖半球状底部を有する狭
い首付き容器になる。かかるパリソン及び最終的
な容器の形状が好ましいが、他の幾何学形状も本
発明の範囲内で選ばれ得る。 本発明の多層容器は、ヒートセツテイング工程
を含む吹込成形法によつて形成され得る。多層パ
リソンは射出成形又は同時押出成形により成形さ
れ得、また、市販されている慣用のパリソン予熱
器によつて配向範囲に予熱され得る。 PET／高しや断性コポリエステルの多層パリ
ソンはまた、最初にパリソンを小さなモールド中
で吹込処理し、次いでそれを比較的大きなモール
ド中で吹込処理し、そしてその吹込処理された容
器を該比較的大きなモールド中にある間にヒート
セツトすることにより吹込成形され得る。吹込処
理された容器はその後、ヒートセツテイング工程
を用いて配向され得る。加えて、ヒートセツテイ
ング工程を含むパリソンを吹込成形するための
種々の他の方法例えば米国特許第4476170号及び
第4512948号に記載の方法が、本発明の多層容器
を製造するために実施され得る。 PETから製造された慣用の容器及びヒートセ
ツトされなかつたPET／コポリエステルの多層
容器と比べて本発明の多層容器の優れた性質は、
以下に記載の表に示されている。これらの容器
は、慣用的な形状の狭い首部、円筒状側壁及び半
球状底部を有する容器である。本発明の多層容器
は、優秀なガスしや断性、非常に高い層間接着性
即ち層間はく離強度及び優秀な光学的透明性を示
し、優秀な機械的性質を保持する。 46オンスオレンジジユース多層容器であつてヒ
ートセツトされたもの（即ちヒートセツト容器）
とヒートセツトされなかつたもの（即ち非ヒート
セツト容器）についての結晶性が表に示されて
いる。本発明の多層容器が230℃にて10秒間ヒー
トセツトされた場合、PETの結晶性は約52〜53
％であり、ヒートセツトされなかつた容器の
PETの28％結晶よりもはるかに高い。多構造体
がヒートセツトされても、高度の結晶性が得られ
る、ということがわかつた。
【表】 晶性
種々の完全包装容器についての酸素しや断性試
験のデータが表に示されている。これらの容器
は、高度に配向された。 本発明のPET／コポリエステル／PETのヒー
トセツト多層容器は、PETの非ヒートセツト容
器に対して、O2しや断性の36％の向上を示す。
更に、本発明のPET／コポリエステルのヒート
セツト多層容器は、PET／コポリエステルの非
ヒートセツト多層容器に対して、O2しや断性の
実質的向上を示す。高しや断性コポリエステル材
料はヒートセツテイング配向工程中達成される温
度よりも有意的に低い軟化温度を有するにもかか
わらず、PET／高しや断性コポリエステルの多
層容器をヒートセツトして向上したガスしや性を
得ることができることがわかつた。
【表】 本発明のPET／コポリエステルの多層容器の
高しや断性コポリエステル含有層は、ヒートセツ
テイング配向工程後さえその厚さが均一のままで
ある。高しや断性コポリエステル樹脂及びPET
が異なる流動特性を有しているとしても材料分布
は同じのままである、ということが表のデータ
により示されている。
【表】 １″
６

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１層のコポリエステル含有しや断
    性層に直接接着された少なくとも１層のポリ（エ
    チレンテレフタレート）含有層からなるパリソン
    を吹込成形しそしてヒートセツトすることによつ
    て得られた透明ではく離抵抗性で熱安定性の中空
    多層品であつて、上記コポリエステル下記の反応
    体から本質的になりかつ上記コポリエステルが該
    多層品の約10重量パーセントないし約30重量パー
    セントの量で存在する上記多層品： (A) イソフタル酸、テレフタル酸、これらのC1
    〜C4アルキルエステル、及びいかなる割合に
    あつてもよいそれらの混合物から選ばれた反応
    体、 (B) １，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
    ンゼン及びエチレングリコールである反応体、
    及び随意に１種又はそれ以上の他のエステル形
    成性ジヒドロキシ有機炭化水素である反応体、
    及び随意に (C) ビス（４−ベータ−ヒドロキシエトキシフエ
    ニル）スルホンである反応体、しかも、 (i) １，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
    ベンゼンの量は、反応体(A)の量の５〜90モル
    パーセントであり、 (ii) 反応体(B)及び(C)の合計量は、反応体(A)の量
    の約110〜300モルパーセントであり、 (iii) 上記他のエステル形成性ジヒドロキシ有機
    炭化水素反応体の量は、反応体(A)の量の０〜
    20モルパーセントであり、かつ (iv) 反応体(C)及び１，３−ビス（２−ヒドロキ
    シエトキシ）ベンゼン及び上記他のエステル
    形成性ジヒドロキシ有機炭化水素反応体の合
    計量は、反応体(A)の90モルパーセントを越え
    ない。 ２ パリソンが第２層の直接接着されたポリ（エ
    チレンテレフタレート）から本質的になる第１及
    び第３層からなり、かつ該第２層は該第１層と該
    第３層との間に置かれた該高しや断性コポリエス
    テルから本質的になる、特許請求の範囲第１項の
    多層品。 ３ パリソンが第２層の直接接着されたポリ（エ
    チレンテレフタレート）から本質的になる第１及
    び第３層からなり、かつ該第２層はポリ（エチレ
    ンテレフタレート）と該高しや断性コポリエステ
    ルとの混合物から本質的になる、特許請求の範囲
    第１項の多層品。 ４ パリソンが第２層の直接接着されたポリ（エ
    チレンテレフタレート）から本質的になる第１層
    からなり、かつ該第２層がポリ（エチレンテレフ
    タレート）と該高しや断性コポリエステルとの混
    合物から本質的になる、特許請求の範囲第１項の
    多層品。 ５ パリソンが第２層に直接接着されたポリ（エ
    チレンテレフタレート）から本質的になる第１層
    からなり、該第２層は該高しや断性コポリエステ
    ルから本質的になり、しかも該第２層は第３層に
    直接接着されており、かつ該第３層は該ポリ（エ
    チレンテレフタレート）と該高しや断性コポリエ
    ステルとの混合物から本質的になる、特許請求の
    範囲第１項の多層品。 ６ パリソンが第２層に直接接着された第１及び
    第３層からなり、該第１層及び該第３層はポリ
    （エチレンテレフタレート）と該高しや断性コポ
    リエステルとの混合物から本質的になり、かつ該
    第２層は該第１層と該第３層との間に置かれた該
    高しや断性コポリエステルから本質的になる、特
    許請求の範囲第１項の多層品。 ７ パリソンが第２層に直接接着されたポリ（エ
    チレンテレフタレート）から本質的になる第１層
    からなり、該第２層はポリ（エチレンテレフタレ
    ート）と該高しや断性コポリエステルとの混合物
    から本質的になり、しかも該第２層は第３層に直
    接接着されており、該第３層は該高しや断性コポ
    リエステルから本質的になり、かつ該第３層はポ
    リ（エチレンテレフタレート）から本質的になる
    第４層に直接接着されている、特許請求の範囲第
    １項の多層品。 ８ パリソンが第２層に直接接着された第１及び
    第３層からなり、該第１層及び該第３層はポリ
    （エチレンテレフタレート）と該高しや断性コポ
    リエステルとの混合物から本質的になり、かつ該
    第２層は該第１層と該第３層との間に置かれたポ
    リ（エチレンテレフタレート）から本質的にな
    る、特許請求の範囲第１項の多層品。 ９ パリソンが第２層に直接接着された第１層か
    らなり、該第１層はポリ（エチレンテレフタレー
    ト）と該高しや断性コポリエステルとの混合物か
    ら本質的になり、かつ該第２層はポリ（エチレン
    テレフタレート）から本質的になる、特許請求の
    範囲第１項の多層品。 １０ パリソンが第２層に直接接着された第１層
    からなり、該第１層はポリ（エチレンテレフタレ
    ート）と該高しや断性コポリエステルとの混合物
    から本質的になり、該第２層は該高しや断性コポ
    リエステルから本質的になり、しかも該第２層は
    第３層に直接接着されており、該第３層はポリ
    （エチレンテレフタレート）から本質的になり、
    かつ該第３層は第４層に直接接着されており、該
    第４層はポリ（エチレンテレフタレート）と該高
    しや断性コポリエステルとの混合物から本質的に
    なる、特許請求の範囲第１項の多層品。 １１ パリソンが第２層に直接接着されたポリ
    （エチレンテレフタレート）から本質的になる第
    １層からなり、該第２層はポリ（エチレンテレフ
    タレート）と該高しや断性コポリエステルとの混
    合物から本質的になり、しかも該第２層は該高し
    や断性コポリエステルから本質的になる第３層に
    直接接着されており、該第３層は第４層に直接接
    着されており、該第４層はポリ（エチレンテレフ
    タレート）と該高しや断性コポリエステルとの混
    合物から本質的になり、かつ該第４層はポリ（エ
    チレンテレフタレート）から本質的になる第５層
    に直接接着されている、特許請求の範囲第１項の
    多層品。
JP62061440A 1986-03-20 1987-03-18 ヒ−トセツト多層品 Granted JPS62221538A (ja)

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