JPH02175604A - 亜リン酸銅化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は亜リン酸銅化合物の製造法に関するものであ
る。

［従来の技術］ 亜リン酸銅は防かび・防菌剤、導電性剤、ポリマー安定
剤等とじで塗料やプラスチックに配合される有用な化合
物である。そして、亜リン酸銅は、Ｃ）通常、亜リン酸
水溶液にヒドロキシ炭酸銅を溶解し、この溶液を真空濃
縮することにより製造されている。

に）　また、晶析法による亜リン酸水溶液に銅化合物を
溶解し析出する結晶を脱水・乾燥する方法、あるいは、 （ハ）　反応を十分に完結させるために加熱した亜リン
酸液に銅化合物を溶解させる方法、に）　水可溶性銅化
合物の水溶液に水可溶性面リン酸塩を加えて難溶性の亜
リン酸銅結晶を析出させ、結晶を脱水、乾燥するイオン
交換反応による方法、 も行なわれる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記した従来の（イ）の製造法は真空濃
縮工程が工業化に際して多大な設備費用を必要とし、大
量生産的でない。このため塗料用やプラスチック用の配
合剤としては高価となり適用し難い問題があった。

前記■の！ＩＩ造法は、未反応銅化合物及び遊離亜リン
酸が付着混入し、乾燥時に酸化銅、亜酸化銅、リン酸銅
が生成して黒色に変化して、不純物の多い亜リン酸銅化
合物となる問題があった。

そして、前記（ハ）の製造法は、反応時点で反応液が茶
褐色に変化して亜酸化銅が生成され、亜すン酸銅の生成
が困難となる問題がある。

また、に）の製造法は複製する水可溶性の塩類が混入し
、水洗等の精製が必要となり、製造工程を複雑とするの
みならず重金属を含む排水処理費用を増大させる問題が
ある。

そこで本発明の目的は、前記した従来製造法の問題点を
解決せんとしたものであって、複雑な工程をなくし、安
価に製造でき、かつ黒色変化させず純度の高い安定した
亜リン酸銅化合物の製造法を提供することにある。

また、本発明の他の目的は小規模生産及び工業生産にお
いても実施し易い亜リン酸銅化合物の製造法を提供する
ことにある。

［ｉｉ！ｉ！題を解決するための手段］前記目的を達成
するための本発明の手段は、ヒドロオキシ炭酸銅、炭酸
銅、水酸化銅及び酸化銅の群中より選んだ少なくとも一
種と、亜リン酸とをＣｕ／Ｐ＝　１．０の化学量論比と
なるように配合し、これを機械的手段により練和し、メ
カノケミカル的反応によって化学反応を終了せしめ、微
細な亜リン酸銅化合物の結晶性粉末を得る亜リン酸銅化
合物の製造法である。

本発明において使用される銅化合物はヒドロオキシ炭酸
銅、炭酸銅、水酸化銅及び酸化銅であり、この囲者の群
中から選んだ少なくとも一種の化合物が採用される。前
記銅化合物は亜リン酸と乾式あるいは湿式の練和により
亜リン酸銅化合物（Ｃｕ　ｌ−（Ｐ　Ｏｎ　ｌ−１２帆
ただしｎ＝Ｑ又は２）の平均粒子径が約１０μｍ以下の
微細な結晶性粉末を得ることができる。なお、銅化合物
として硫酸塩、硝酸塩及び有機酸塩を使用しないのは、
亜リン酸銅化合物の結晶生成後に０８１１節、水洗等の
複雑な工程をなしく、製造工程を簡易的にするとともに
不純物の混入を少なくするためである。

本発明を実施する機械的手段の練和は、振動ミル、ボー
ルミル、ライカイ機等の摩砕能力のある練和機を直接あ
るいは間接的に使用し得る。練和は乾式あるいは湿式の
いずれも行ない１（）る１゜本発明は銅化合物と亜リン
酸をＣＵ／Ｐ＝　　１．０の化学量論比（モル比）とな
るよう配合し、直接あるいは間接的に摩砕能力のある練
和機を使用することで、ｐＨ調節、水洗等の複雑な工程
を必要とすることなく、純度の高い安定した微細な亜リ
ン酸銅化合物の結晶性粉末をたとえば９０％以上の高収
率で製造することが可能である。

［作　用１ 亜リン酸と銅化合物は機械的手段の練和によって反応さ
せる。練和は化学反応の終了するまで行なわれる。摩砕
を伴う練和によりメカノケミカル的反応が高ｖＡ度下で
進行づるため、結晶生長が抑制され、微細４１結晶が生
成するとともに、温和な条イ′４下であるため銅化合物
による亜リン酸の酸化あるいは亜リン酸による銅化合物
の還元が発生ぜず、不純物の少ない微細な亜リン酸銅化
合物の結晶性わ）末となる。

「実施例（ 次に本発明の詳細な説明する。

実施例１ ヒドロオキシ炭酸銅（ＣｕＣＯ−Ｃｕ（０１１）２−　
８２０　）　　４７８．３ｇヲ水１６００ｄに分散させ
スラリー状とした後に、４０％亜リン酸水溶液、８２０
ｑを撹拌さぜながら１時間が【プて添加し反応させた（
反応時のＣＵ／Ｐの化学量論比は１．０）。反応終了後
、６時間撹拌を続【ノ反応液を安定にさせた、。

安定化後の反応液はｐＨ２，００であった。この反応液
１５００ｇを２ｇのアルミナ製ボールミルに移し、３時
間の湿式練和を行なった。一方、残りの反応液は、その
まま３時間撹拌を続（′、Ｉた１、アルミナ製ボールミ
ルによる３時間練和後のスラリー液はｒ）１１６．２０
であった。残りの撹拌を続（）た反応液はｐＨ２，０で
変らなかった。これらのスラリーはそれぞれ常法により
濾過し、フィルターケーキは６゜°Ｃで２４時間乾燥し
て粉末とした。

なお、前記した従来例（へ）のＶ進法（反応時のＣＬｌ
／Ｐの化学量論比１．０）にで得ｌ〔亜すン酸銅を実施
例１の比較量粉末とした。比較量粉末は粉末粒子が大き
く黒色を呈するものであった。

実施例２ 水酸化銅（Ｃｕ　（○Ｈ）２）粉末４０６．５ＳＦ　（
９６％含量）と亜リン酸結晶（ＨＰＯ３）３２８ｑを２
」のアルミナ製の振動ミルに入れ、室温２０℃において
３時間乾式にて練和したく反応時のＣｕ　／　ｌ”の化
学量論比は１０）。練和後振動ミルより取出し６０℃で
２４時間乾燥して粉末とした。

実施例３ 酸化銅（Ｃｕｂ）粉末４７７．３！？と８０％亜リン酸
液６１５！７を混練機の混練部に入れて混練し、混練に
より反応させた反応物を得た（反応時のＣｕ／Ｐの化学
量論比は１．０）。この反応物５０（ｌを容量２ρのア
ルミナ製ボールミルに入れ、水４００成を加えて室温２
０　’Ｃで５時間の湿式練和をした。練和後のスラリー
はｐＨ６，７０であった。このスラリーは常法により濾
過し、フィルターケーキは６０℃で２４時間乾燥して粉
末とし１＝　０前記実施例１，２．３で得られた各粉末
はＸ線回折による結晶の同定、化学分析、粒度分布測定
を行なった。測定の結果、ｘｍ回折では各実施例にお（
プる粉末は亜すン酸銅２水化物（Ｃｕ　ｌ−Ｉ　Ｐ　０
３・２Ｈ２０）であることが認められた。ただし、実施
例１の比較として反応液を脱水して得られた粉末（比較
量粉末）には亜酸化銅（Ｃｕ２０）の結晶が認められた
。

そして、化学分析では実施例１，２．３における粉末は
亜すン酸銅２水化物の計算値のＣＵ二３５．４０ｗｔ％
、Ｐ　：　１７．２５ｗｔ％に非常に近似していた。た
だし、実施例１の比較量粉末はＣｕ　３７．６１ｗｔ％
、ｐ　：　１６．６６ｗｔ％と銅含量が高く、リン含量
が低い値であった。

粒度分布測定による平均粒径は実施例の１．２゜３の粉
末は５．０μｍ以下であった。

実施例１．２．３で得た各粉末の特性は数表に示す通り
である。

上表より前記実施例１，２．３の各粉末は、酸化銅、亜
酸化銅、リン酸銅及び酸性亜すン酸銅（Ｃｕ　（ｌ−Ｉ
　　ＰＯ３）　２　）等の塩類を含まない微軸な結晶で
あることがわかる。

［発明の効果］ しかして本発明は前記銅化合物と亜リン酸とをＣｕ／Ｐ
＝　　１．０の化学量論比となるように配合し、これを
機械的手段の練和により化学反応させて亜リン酸銅化合
物の結晶性粉末を得るようにしたので、従来の一殻内亜
リン酸銅化合物製造にお（プる複雑な工程を省略できて
、製造工程を簡単になし得て、さらに重金属を含む排水
処理を軽減させることで安価に製造できるとともに、不
純物の混入の少ない安定した微細な結晶性粉末を得るこ
とができる。

また、本発明は真空濃縮等の設備を要せず、簡単な工程
にて製造できるので、小規模及び大規模の生産において
も実施し易い。

本発明より得た亜リン酸銅化合物の粉末は不純物が少な
く微細な結晶性の粉末であるので、防カビ防菌性剤、導
電性剤及びポリマー安定剤として塗料プラスデックの配
合剤等として使用するに適するものである。

出願人　　太平化学産業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヒドロオキシ炭酸銅、炭酸銅、水酸化銅及び酸化
   銅の群中より選んだ少なくとも一種と、亜リン酸とをＣ
   ｕ／Ｐ＝１．０の化学量論比となるように配合し、これ
   を機械的手段により練和し、メカノケミカル的反応によ
   って化学反応を終了せしめ、微細な亜リン酸銅化合物の
   結晶性粉末を得ることを特徴とする亜リン酸銅化合物の
   製造法。