JPH02175708A - プロピレンホモポリマー又はコポリマーの製法 - Google Patents
プロピレンホモポリマー又はコポリマーの製法Info
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- JPH02175708A JPH02175708A JP1237381A JP23738189A JPH02175708A JP H02175708 A JPH02175708 A JP H02175708A JP 1237381 A JP1237381 A JP 1237381A JP 23738189 A JP23738189 A JP 23738189A JP H02175708 A JPH02175708 A JP H02175708A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はプロピレンホモポリマー又はプロピレン５０と
くに８０重量係超ならびに他の炭素原子数２乃至８とく
に２乃至６のα−モノオレフィン５０とくに２０重量係
未満を重合させて含んでいるプロピレンコポリマーを、
基質となっているモノマーすなわち該当の“主ツマ−“
の、場合によっては分子量調節剤としての水素の存在に
おいて（１）磨砕によって得られる微粉砕した式Ｔ ｉ
Ｃ１ｌ ３・’ＡＭ□□□３の共結晶（Ｃｏｋｒｙｓ
ｔａｌｌａｔ ）に基くチタン（ＩＩＩ）成分、（２）
アルミニウムアルキル成分及び（３）場合によっては別
の共触媒（Ｃｏｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ ）成分からな
るソイ−グラ・ナツタ触媒系による温度４０乃至１５０
とくに５０乃至１１０℃、全圧１０乃至５０とくに１５
乃至４０バール、微粒子状ポリマーからなる中央の撹拌
床内の気相中において蒸発冷却により重合熱を排除しな
がらの重合により製造する方法であってモノマーを連続
的に又は断読的に重合釜へ送入しポリマーを連続的に又
は断続的に重合釜から排出するが（ａ）重合釜内では圧
及び温度をモノマーの気体状態に相当する範囲に維持す
る、（ｂ）未重合の気体モノマーを重合釜から排出して
凝縮器−冷却器一容器一システム内で液化ならびに貯蔵
し、再び液状で重合釜へ送入する、（ｃ）撹拌床内の温
度を、温度の連続測定及び温度変化の際に制御弁により
引き起こされる、重合釜内で蒸発する液体モノマーの単
位時間あたり送入量の変化によって、制御する及び（ｄ
）重合により消費されたーならびに場合によっ℃はボＩ
Ｊマーとともに排出された一モノマーを新鮮なモノマー
の送入により代替し、ならびに−場合によっては一所望
の濃度維持のため必要な水素を補足することを条件とす
るものに関する。
くに８０重量係超ならびに他の炭素原子数２乃至８とく
に２乃至６のα−モノオレフィン５０とくに２０重量係
未満を重合させて含んでいるプロピレンコポリマーを、
基質となっているモノマーすなわち該当の“主ツマ−“
の、場合によっては分子量調節剤としての水素の存在に
おいて（１）磨砕によって得られる微粉砕した式Ｔ ｉ
Ｃ１ｌ ３・’ＡＭ□□□３の共結晶（Ｃｏｋｒｙｓ
ｔａｌｌａｔ ）に基くチタン（ＩＩＩ）成分、（２）
アルミニウムアルキル成分及び（３）場合によっては別
の共触媒（Ｃｏｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ ）成分からな
るソイ−グラ・ナツタ触媒系による温度４０乃至１５０
とくに５０乃至１１０℃、全圧１０乃至５０とくに１５
乃至４０バール、微粒子状ポリマーからなる中央の撹拌
床内の気相中において蒸発冷却により重合熱を排除しな
がらの重合により製造する方法であってモノマーを連続
的に又は断読的に重合釜へ送入しポリマーを連続的に又
は断続的に重合釜から排出するが（ａ）重合釜内では圧
及び温度をモノマーの気体状態に相当する範囲に維持す
る、（ｂ）未重合の気体モノマーを重合釜から排出して
凝縮器−冷却器一容器一システム内で液化ならびに貯蔵
し、再び液状で重合釜へ送入する、（ｃ）撹拌床内の温
度を、温度の連続測定及び温度変化の際に制御弁により
引き起こされる、重合釜内で蒸発する液体モノマーの単
位時間あたり送入量の変化によって、制御する及び（ｄ
）重合により消費されたーならびに場合によっ℃はボＩ
Ｊマーとともに排出された一モノマーを新鮮なモノマー
の送入により代替し、ならびに−場合によっては一所望
の濃度維持のため必要な水素を補足することを条件とす
るものに関する。
（従来技術）
この種の方法は公知であり、実地において好成績をもっ
て実施できる。
て実施できる。
本願との関係において米国特許第４０１２５７３号、同
第４３３０６４５号及び同第４４４２２７１号から公知
の方法を指摘することができる；これは本質的には本発
明による方法の基礎と見なすことができる。
第４３３０６４５号及び同第４４４２２７１号から公知
の方法を指摘することができる；これは本質的には本発
明による方法の基礎と見なすことができる。
本発明には、公知の方法をさらに改良してさらによい成
績をもって実施できるようにするとの課題が根拠となっ
ていた。この場合の重要な目標設定はとりわけ、望まし
くない微細分散したポリマリマーを同時に増大するのを
已むを得ないとすることのない触媒系のチタン（２）成
分（１）の適量投与法の改良であった。
績をもって実施できるようにするとの課題が根拠となっ
ていた。この場合の重要な目標設定はとりわけ、望まし
くない微細分散したポリマリマーを同時に増大するのを
已むを得ないとすることのない触媒系のチタン（２）成
分（１）の適量投与法の改良であった。
（発明の目的）
上記の課題は、冒頭に記載した方法を、触媒系のチタン
便）成分（１）を液状アルカン中のチタン唾）成分の比
較的低い濃度の懸濁液の形で使用するただしまずアルカ
ン中のチタンＱ［Ｉ）成分の比較的高濃度の懸濁液を特
定の時間の間強く撹拌し次に残りのアルカンで希釈して
濃度を下げることでこの懸濁液を準備しておくことを条
件とするとき、解決され得ることが見出だされた。
便）成分（１）を液状アルカン中のチタン唾）成分の比
較的低い濃度の懸濁液の形で使用するただしまずアルカ
ン中のチタンＱ［Ｉ）成分の比較的高濃度の懸濁液を特
定の時間の間強く撹拌し次に残りのアルカンで希釈して
濃度を下げることでこの懸濁液を準備しておくことを条
件とするとき、解決され得ることが見出だされた。
（発明の構成）
従って本発明の対象は、プロピレンホモポリマー又ハプ
ロピレン５０とくに８０重量係超ならびに他の炭素原子
数２乃至８とくに２乃至６のα−オレフィン５０と（に
２０重量％未満を重合させて含んでいるプロピレンコポ
リマーを、基質となっているモノマーすなわち該当の９
モノマー“の、場合忙よっては分子量調節剤とし℃の水
素の存在において（１）磨砕によって得られる微粉砕し
た式ＴｌＣｌ３・’Ａ Ａ−ｅＣｌｌ ３の共結晶に基
くチタン唾）成分、（２）アルミニウムアルキル成分及
び（３）場合によっては別の共触媒成分からなるツィー
グラ・ナツタ触媒系による温度４０乃至１５０とくに５
０乃至１１０℃、全圧１０乃至５０とくに１５乃至４０
バール、微粒子状ポリマーからなる中央の撹拌床内の気
相中において蒸発冷却により重合熱を排除しながらの重
合により製造する方法であってモノマーを連続的に又は
断続的に重合釜へ送入しポリマーを連続的に又は断続的
に排出する、ただしくａ）重合釜内では圧及び温度をモ
ノマーの気体状態に相当する範囲に維持する、（ｂ）未
重合の気体モノマーを重合釜から排出して凝縮器−冷却
器一容器一システム内で液化ならびに貯蔵し、再び液状
で重合釜へ送入する、（ｃ）撹拌床内の温度を、温度の
連続測定及び温度変化の際に制御弁により引き起こされ
る、重合釜内で蒸発する液体モノマーの単位時間あたり
送入量の変化によって、制御する及び（ｄ）重合によっ
て消費されたーならびに場合によってはポリマーととも
に排出された−モノマーを新鮮なモノマーの送入により
代替し、ならびに−場合によっては一所望の濃度維持の
ため必要な水素を補足することを条件とするものである
。
ロピレン５０とくに８０重量係超ならびに他の炭素原子
数２乃至８とくに２乃至６のα−オレフィン５０と（に
２０重量％未満を重合させて含んでいるプロピレンコポ
リマーを、基質となっているモノマーすなわち該当の９
モノマー“の、場合忙よっては分子量調節剤とし℃の水
素の存在において（１）磨砕によって得られる微粉砕し
た式ＴｌＣｌ３・’Ａ Ａ−ｅＣｌｌ ３の共結晶に基
くチタン唾）成分、（２）アルミニウムアルキル成分及
び（３）場合によっては別の共触媒成分からなるツィー
グラ・ナツタ触媒系による温度４０乃至１５０とくに５
０乃至１１０℃、全圧１０乃至５０とくに１５乃至４０
バール、微粒子状ポリマーからなる中央の撹拌床内の気
相中において蒸発冷却により重合熱を排除しながらの重
合により製造する方法であってモノマーを連続的に又は
断続的に重合釜へ送入しポリマーを連続的に又は断続的
に排出する、ただしくａ）重合釜内では圧及び温度をモ
ノマーの気体状態に相当する範囲に維持する、（ｂ）未
重合の気体モノマーを重合釜から排出して凝縮器−冷却
器一容器一システム内で液化ならびに貯蔵し、再び液状
で重合釜へ送入する、（ｃ）撹拌床内の温度を、温度の
連続測定及び温度変化の際に制御弁により引き起こされ
る、重合釜内で蒸発する液体モノマーの単位時間あたり
送入量の変化によって、制御する及び（ｄ）重合によっ
て消費されたーならびに場合によってはポリマーととも
に排出された−モノマーを新鮮なモノマーの送入により
代替し、ならびに−場合によっては一所望の濃度維持の
ため必要な水素を補足することを条件とするものである
。
本発明による方法は、触媒系のチタン値）成分（１）を
１種の−この関係では通常の一液体アルカン２５０乃至
１０００望ましくは３５０乃至７５０重量部中のチタン
（ＩＩＩ）成分１００重量部の懸濁液の形で使用する、
ただしこの懸濁液を、まずアルカン１５乃至１００望ま
しくは２５乃至７０重量部中のチタンＱｌｌ）成分１０
０重景重量懸濁液を１乃至１０望ましくは３乃至７時間
の間強く撹拌し次に残りのアルカンをもって所与の低濃
度に希釈して準備しておくことを条件とすることを特徴
とする。
１種の−この関係では通常の一液体アルカン２５０乃至
１０００望ましくは３５０乃至７５０重量部中のチタン
（ＩＩＩ）成分１００重量部の懸濁液の形で使用する、
ただしこの懸濁液を、まずアルカン１５乃至１００望ま
しくは２５乃至７０重量部中のチタンＱｌｌ）成分１０
０重景重量懸濁液を１乃至１０望ましくは３乃至７時間
の間強く撹拌し次に残りのアルカンをもって所与の低濃
度に希釈して準備しておくことを条件とすることを特徴
とする。
本発明による方法について個々に下記のとおり述べるこ
とができる； Ａ）物質面 重合させるべきモノマーはこの関係では通常のものすな
わちたとえばプロピレン単独又はプロピレント他ノ０２
乃至Ｃ８−α−モノオレフィン、エチレン、ｎ−ブテン
−１、ｎ−ヘキセン−１、ｎ−オクテン−１又は４−
メチルペンテン−１など１種又は数種との混合物とする
ことができる。判明したとおり、本発明による方法はプ
ロピレンホモポリマー プロピレンとエチレンとの二成
分コポリマーならびにプロピレン、エチレン及びｎ−ブ
テン−１又は他の高級α−モノオレフィンの三成分コポ
リマーの製造にどくによく適し又いろ。
とができる； Ａ）物質面 重合させるべきモノマーはこの関係では通常のものすな
わちたとえばプロピレン単独又はプロピレント他ノ０２
乃至Ｃ８−α−モノオレフィン、エチレン、ｎ−ブテン
−１、ｎ−ヘキセン−１、ｎ−オクテン−１又は４−
メチルペンテン−１など１種又は数種との混合物とする
ことができる。判明したとおり、本発明による方法はプ
ロピレンホモポリマー プロピレンとエチレンとの二成
分コポリマーならびにプロピレン、エチレン及びｎ−ブ
テン−１又は他の高級α−モノオレフィンの三成分コポ
リマーの製造にどくによく適し又いろ。
ポリマーは細かい又は粗い粒子として微細分散した形で
生じ、粒度は−この関係で公知の方法の場合と同じく−
選ばれた個々の条件によっ℃左右される。従っ℃ポリマ
ー粒子直径は一般に約０．０３乃至１０とくに約０．１
乃至５掴の範囲にあるということができる。
生じ、粒度は−この関係で公知の方法の場合と同じく−
選ばれた個々の条件によっ℃左右される。従っ℃ポリマ
ー粒子直径は一般に約０．０３乃至１０とくに約０．１
乃至５掴の範囲にあるということができる。
重合自体は（１）磨砕により得られた微分散した式ＴＩ
ＣＩＪ３・３Ａ Ｉ’ＪＣ１１３の共結晶に基＜チタン
（ｍ）成分、（２）アルミニウムアルキル成分ならびに
（３）場合によっては一別の共触媒からなる触媒系によ
っ１行なわれる。アルミニウムアルキル成分としてはア
ルキル置換基としてＣ１乃至Ｃ８−アルキル基を含んで
いる化合物が優先される。Ｃ１−乃至Ｃ８−アルキル基
のほかになお１又は２個の塩素−乃至臭素原子もアルミ
ニウムアルキル成分中に存在できる。
ＣＩＪ３・３Ａ Ｉ’ＪＣ１１３の共結晶に基＜チタン
（ｍ）成分、（２）アルミニウムアルキル成分ならびに
（３）場合によっては一別の共触媒からなる触媒系によ
っ１行なわれる。アルミニウムアルキル成分としてはア
ルキル置換基としてＣ１乃至Ｃ８−アルキル基を含んで
いる化合物が優先される。Ｃ１−乃至Ｃ８−アルキル基
のほかになお１又は２個の塩素−乃至臭素原子もアルミ
ニウムアルキル成分中に存在できる。
この種のツィーグラ・ナツタ触媒系はよく知られている
；そのチタン唾）成分（１）は一般に、電子供与体乃至
ルウイス塩基で改質しである上記の種類の共結晶である
。この種の触媒成分（１）には、公知のとおり一連の利
点をもたらすので、多数の変種がある。
；そのチタン唾）成分（１）は一般に、電子供与体乃至
ルウイス塩基で改質しである上記の種類の共結晶である
。この種の触媒成分（１）には、公知のとおり一連の利
点をもたらすので、多数の変種がある。
不必要な反復を回避するためここでは本発明の目的に適
したソイ−グラ・ナツタ触媒の詳細な記述は取りやめる
；その代りに引用で本発明開示の構成部分とする−その
ためとくに米国特許第３９３７６９１号、同第３９７７
９９７号、同第４１２０８２３号、同第４１５４６９９
号、同第４１５４７００号及び同第４２２９３１８号を
あげる。
したソイ−グラ・ナツタ触媒の詳細な記述は取りやめる
；その代りに引用で本発明開示の構成部分とする−その
ためとくに米国特許第３９３７６９１号、同第３９７７
９９７号、同第４１２０８２３号、同第４１５４６９９
号、同第４１５４７００号及び同第４２２９３１８号を
あげる。
全体としてそれゆえ、本発明による方法の物質面は、そ
のようなものとした限りで、この関係（こおいて通常の
ものの枠内にあるということができる。
のようなものとした限りで、この関係（こおいて通常の
ものの枠内にあるということができる。
この公知の枠内においては本発明の特徴である新規性は
、触媒系のチタン（ＩＩＩ）成分をこの関係において通
常の、液体アルカン、ｎ−ヘプタンナト２５０乃至１０
００望ましくは３５０乃至７５０重量部中のチタン（，
１１１）成分１００重量部の懸濁液の形で使用する、た
だしこの懸濁液はまずアルカン１５乃至１００望ましく
は２５乃至７０Ｍ量部中のチクン砿ン成分Ｉ００重量部
の懸濁液を１乃至１０望ましくは３乃至７時間の間強く
撹拌し、次に残りのアルカンをもって希釈して所与の低
濃度とすることを条件とするに存する。
、触媒系のチタン（ＩＩＩ）成分をこの関係において通
常の、液体アルカン、ｎ−ヘプタンナト２５０乃至１０
００望ましくは３５０乃至７５０重量部中のチタン（，
１１１）成分１００重量部の懸濁液の形で使用する、た
だしこの懸濁液はまずアルカン１５乃至１００望ましく
は２５乃至７０Ｍ量部中のチクン砿ン成分Ｉ００重量部
の懸濁液を１乃至１０望ましくは３乃至７時間の間強く
撹拌し、次に残りのアルカンをもって希釈して所与の低
濃度とすることを条件とするに存する。
Ｂ）プロセス技術面
これはその最も深い根源がたとえば英国特許第８３７３
０１号、同第１００６４６９号及び同第１０３２９４５
号から公知となっているとおり気相におけるプロピレン
のホモ−又はコポリマーの製造技法にある。
０１号、同第１００６４６９号及び同第１０３２９４５
号から公知となっているとおり気相におけるプロピレン
のホモ−又はコポリマーの製造技法にある。
これらの技法の諸原理はその古さにかかわりなくその意
味どおりに本発明による方法に全く応用可能である：よ
ってその限りにおいて詳細な記述は余分である。そのよ
り特殊な面においては本発明による方法は−すでに冒頭
に示したとおり一本質的には米国特許第４０１２５７３
号、同第４３３０６４５号ならびに同第４４４２２７１
号から公知の方法に基いている；それゆえその限りにお
いてはとくに説明の必要はない。
味どおりに本発明による方法に全く応用可能である：よ
ってその限りにおいて詳細な記述は余分である。そのよ
り特殊な面においては本発明による方法は−すでに冒頭
に示したとおり一本質的には米国特許第４０１２５７３
号、同第４３３０６４５号ならびに同第４４４２２７１
号から公知の方法に基いている；それゆえその限りにお
いてはとくに説明の必要はない。
一方本発明による方法の特徴について下記のとおり述べ
ることができる： 本質的には、触媒系のチタン（４）成分を液体アルカン
中のチタン（Ｉ）成分の比較的低濃度の懸濁液の形で用
いること、この懸濁液をまずアルカン中のチタン（ｌｉ
ｔ）成分の極めて高濃度の懸濁液を特定の時間の開催く
撹拌し次に残りのアルカンをもって希釈して低濃度とし
て畠備しておくのを条件とすることに存する。
ることができる： 本質的には、触媒系のチタン（４）成分を液体アルカン
中のチタン（Ｉ）成分の比較的低濃度の懸濁液の形で用
いること、この懸濁液をまずアルカン中のチタン（ｌｉ
ｔ）成分の極めて高濃度の懸濁液を特定の時間の開催く
撹拌し次に残りのアルカンをもって希釈して低濃度とし
て畠備しておくのを条件とすることに存する。
このために必要な措置は専門家によって問題な〈実施で
き、これに必要な装置は通用の技術的標準に属するので
なおさらである。後者はチタン（ＩＩＩ）成分の高濃度
懸濁液の撹拌及び希釈のための装置にもあてはまり、こ
れはこの関係において通常の触媒調製器とくに直腕櫂型
撹拌機つきのもので実施できる。
き、これに必要な装置は通用の技術的標準に属するので
なおさらである。後者はチタン（ＩＩＩ）成分の高濃度
懸濁液の撹拌及び希釈のための装置にもあてはまり、こ
れはこの関係において通常の触媒調製器とくに直腕櫂型
撹拌機つきのもので実施できる。
実施例
この関係において通常の、撹拌機を備えた有効容積１２
．５ｍ′の重合釜を用いて作業する。
．５ｍ′の重合釜を用いて作業する。
反応釜内においてホモポリマーを、ツィーグラ・ナツタ
触媒により水素の存在、温度７７℃１．フロピＬ’７圧
２５バール、水素圧０．１バールにおいて粒子直径０．
２乃至４圏の粒状ポリマーからなる中央の撹拌床内の気
相中でのプロピレンを重合させて、作る。
触媒により水素の存在、温度７７℃１．フロピＬ’７圧
２５バール、水素圧０．１バールにおいて粒子直径０．
２乃至４圏の粒状ポリマーからなる中央の撹拌床内の気
相中でのプロピレンを重合させて、作る。
使用するツィーグラ・ナツタ触媒は（１）米国特許第４
１５４６９９号の実施例に従って作られた（ただし４−
フェニル酪酸エチルエステルではなくソの代りに同じモ
ル量の安息香酸ｎ−プロピルエステルを用いる）−その
本来の形の一チタン（２）成分及び、（２）アルミニウ
ムアルキル成分すなわちジエチルアルミニウムクロリド
からなる。これらの触媒成分は相互分離して重合域へ、
それも成分（１）は３００Ｐ／ｈ成分（２）は８００
Ｖｈの量で、もたらされ、このことは（１）中のＴｉ対
（２）中のＡｌのモル比１：５に近似的に相当する。
１５４６９９号の実施例に従って作られた（ただし４−
フェニル酪酸エチルエステルではなくソの代りに同じモ
ル量の安息香酸ｎ−プロピルエステルを用いる）−その
本来の形の一チタン（２）成分及び、（２）アルミニウ
ムアルキル成分すなわちジエチルアルミニウムクロリド
からなる。これらの触媒成分は相互分離して重合域へ、
それも成分（１）は３００Ｐ／ｈ成分（２）は８００
Ｖｈの量で、もたらされ、このことは（１）中のＴｉ対
（２）中のＡｌのモル比１：５に近似的に相当する。
その際個々には本発明によって、触媒系のチタン（ＩＩ
Ｉ）成分（１）をｎ−へブタン４００重量部中のチタン
（支）〕成分１１０重量部の懸濁液の形で使用し、この
懸濁液を、ますｎ−へブタン３５重量部中の一本来の一
チタン（Ｉｆり成分１００重量部の懸濁液を５時間の開
催（撹拌し次に残りのｎ−へブタンをもって上記のより
低い濃度に希釈して、準備しておくことを条件として、
作業する。
Ｉ）成分（１）をｎ−へブタン４００重量部中のチタン
（支）〕成分１１０重量部の懸濁液の形で使用し、この
懸濁液を、ますｎ−へブタン３５重量部中の一本来の一
チタン（Ｉｆり成分１００重量部の懸濁液を５時間の開
催（撹拌し次に残りのｎ−へブタンをもって上記のより
低い濃度に希釈して、準備しておくことを条件として、
作業する。
その他の枠条件は米国特許第４０１２５７３号に従って
、重合熱の排出が蒸発冷却で行なわれ、その際七ツマ−
は水素と混合して（全体で８２００ ｋ５！／ｈ ）連
続的に反応釜へ送入され、ポリマーは断続的に重合釜か
ら取出されるように選んであるが／、ａ）重合釜内にお
いて圧及び温度はモノマーの気体状態に相当する範囲に
保たれる（このことは上記の条件によって満たされてい
る）、（ｂ）未重合の気体モノマー（水素との混合物中
の）は重合釜から取り出され、モノマーを凝縮器−冷却
器一容器一システムで液化ならびに貯蔵し再び液状で重
合釜へ送入する、（Ｃ）撹拌床内の温度は温度連続測定
及び温度変化の場合に制御弁により引き起こされる、重
合釜内で蒸発する液体モノマーの単位時間あたりの送入
量の変化によって制御する及び（ｄ）重合により消費さ
れたならびにポリマーとともに取り出されたモノマーは
新鮮なモノ、マーの送入により代替されならびに所望の
濃度維持のため必要な水素を補足することを条件とする
。
、重合熱の排出が蒸発冷却で行なわれ、その際七ツマ−
は水素と混合して（全体で８２００ ｋ５！／ｈ ）連
続的に反応釜へ送入され、ポリマーは断続的に重合釜か
ら取出されるように選んであるが／、ａ）重合釜内にお
いて圧及び温度はモノマーの気体状態に相当する範囲に
保たれる（このことは上記の条件によって満たされてい
る）、（ｂ）未重合の気体モノマー（水素との混合物中
の）は重合釜から取り出され、モノマーを凝縮器−冷却
器一容器一システムで液化ならびに貯蔵し再び液状で重
合釜へ送入する、（Ｃ）撹拌床内の温度は温度連続測定
及び温度変化の場合に制御弁により引き起こされる、重
合釜内で蒸発する液体モノマーの単位時間あたりの送入
量の変化によって制御する及び（ｄ）重合により消費さ
れたならびにポリマーとともに取り出されたモノマーは
新鮮なモノ、マーの送入により代替されならびに所望の
濃度維持のため必要な水素を補足することを条件とする
。
こうして本重合法は、より長い期間故障なしに操業でき
るのみでなく、チタン０１ｌ）成分の適量使用の際にも
困難がなく、そのうえポリマーは−望ましくない一極微
細粒の割合の、増大がない。
るのみでなく、チタン０１ｌ）成分の適量使用の際にも
困難がなく、そのうえポリマーは−望ましくない一極微
細粒の割合の、増大がない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 プロピレンホモポリマー又はプロピレン５０重量％超な
らびに他の炭素原子数２乃至８のα−モノオレフィン５
０重量％未満を重合させて含んでいるプロピレンコポリ
マーを、基質となっているモノマーすなわち該当の“モ
ノマー”の、分子量調節剤としての水素の存在において
、 （１）磨砕によって得られる微粉砕した、式ＴｉＣｌ＿
３・１／３ＡｌＣｌ＿３の共結晶に基くチタン（III）
成分、（２）アルミニウムアルキル成分及び （３）場合によっては別の共触媒成分 からなるツィーグラ、ナッタ触媒系による温度４０乃至
１５０℃、全圧１０乃至５０バール、微粒子状ポリマー
からなる中央の撹拌床内の気相中において蒸発冷却によ
り重合熱を排除しながらの重合により製造する方法であ
って、モノマーを連続的に又は断続的に反応釜へ送入し
及びポリマーを連続的又は断続的に反応釜から排出し、
かつ （ａ）重合釜内では圧及び温度をモノマーの気体状態に
相当する範囲内に維持し、 （ｂ）未重合の気体のモノマーを重合釜から排出し、そ
のモノマーを凝縮器−冷却器−容器−システム内で液化
ならびに貯蔵し、液状で再び重合釜へ送入し、 （ｃ）撹拌床内の温度を、温度の連続測定及び温度変動
の際に制御弁により引き起こされる、反応釜内において
蒸発させられる液体モノマーの単位時間あたり送入量の
変化によって制御し、及び（ｄ）重合により消費される
−ならびに場合によってはポリマーとともに排出される
−モノマーを新鮮なモノマーの送入によって代替し、な
らびに−場合によっては−所望の濃度維持に必要な水素
を補足すること を条件とするものにおいて、触媒系のチタン（III）成
分は液体アルカン２５０乃至１０００重量部中のチタン
（III）成分１００重量部の懸濁液の形で使用するが、
まずアルカン１５乃至１００重量部中のチタン（III）
成分１００重量部の懸濁液を１乃至１０時間の間強く撹
拌し次に残りのアルカンで所与のより低い濃度に希釈し
てこの懸濁液を準備しておくことを条件とすることを特
徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3831483A DE3831483A1 (de) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
| DE3831483.5 | 1988-09-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02175708A true JPH02175708A (ja) | 1990-07-09 |
Family
ID=6363061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1237381A Pending JPH02175708A (ja) | 1988-09-16 | 1989-09-14 | プロピレンホモポリマー又はコポリマーの製法 |
Country Status (8)
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|---|---|
| EP (1) | EP0359116A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02175708A (ja) |
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| DE (1) | DE3831483A1 (ja) |
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-
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-
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Also Published As
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