JPH02180942A - 酸化防止用粒子および樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 髪！上Δ秤肪分吐 本発明は樹脂組成物に配合され、その酸化を防止する酸
化防止用粒子、さらに詳しくは給湯設備、温水配管など
温水あるいは水と接触する樹脂組成物に配合されその酸
化を防止する酸化防止用粒子に関する。さらに、本発明
は該酸化防止用粒子を含有し耐酸化性に浸れた温水用樹
脂組成物に関する。

従来の技術 近年、家庭用、工業用として給湯設備および暖房用温水
配管の設置が広がりつつある。このような温水配管とし
ては鋼管を用いるのが一般的である。しかしながら、銅
量管はロウ付作業が必要であり、配管の分岐工事が困難
であるなど施工性が悪い。また断熱のため銅量管の周囲
には充分な断熱材を施すことが必要である。

このような観点から温水用の配管として銅量管に代わり
樹脂配管が一部において使用されている。

樹脂配管は可撓性が良好であり、また配管の分岐工事や
接続工事が容易であるなど施工性や更新性にも優れる。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、このような樹脂配管、さらにはこれらの
温水配管に温水を供給する温水タンク、ヘラグーなどの
給湯設備に用いられる樹脂成型物は、極めて長期にわた
り温水と接触し、水道水中の残留塩素、あるいはこれに
起因する酸素ラジカルにより酸化作用を受ける。このた
めかかる樹脂成型物にはヒンダードフェノール系酸化防
止剤、またはヒンダードアミン系酸化防止剤などの各種
酸化防止剤の配合が試みられている。

例えば、特公昭６３−４２９３２号公報には酸化防止剤
として特定のヒンダードフェノールを組み合わせて配合
した給水給湯配管用ポリ−１−ブテン樹脂組成物が開示
されている。しかしながら、このような酸化防止剤を配
合した樹脂成型物にあっても一般に必要とされる長期の
使用期間にわたり給水、給湯用設備として温水と接触す
ると、その内表面に含まれる酸化防止剤が徐々に温水中
に洗い流される。この結果、有効な酸化防止剤のａ度が
低下し、樹脂の酸化が進行し樹脂の強度など特性の低下
が生じる。

本発明の目的は給湯設備、給湯配管などに用いられるに
適した耐酸化性に優れた樹脂組成物、および該樹脂組成
物の酸化を防止する粒子を提供するものである。

課題を解決するための手段 本発明は小孔を存する粒子、および該粒子内部に含浸さ
れた酸化防止剤からなることを特徴とする酸化防止用粒
子、並びにこれを配合した樹脂組成物を提供するもので
ある。

本発明で用いられる内部に小孔を有する粒子としては、
例えばポリエステル系樹脂エマルジョン粒子、ビニル系
樹脂エマルジョン粒子（オーストラリア特許第４５５２
７７号、特開昭５１−１２９４８５号、米国特許３１５
２２８０号、特開昭６１−６２５１０号等参照）など、
従来塗料等の顔料として用いられる内部に小孔を有する
樹脂エマルジョンの粒子が使用される。

該粒子として代表的なものとしては、多孔質あるいは非
多孔質の殻（シェル）を有する内部中空のアクリル−ス
チレン共重合体樹脂顔料がある。かかる顔料として市販
のものとしては、例えば、ＧＲＡＮＤＯＬＬ　ＰＰ２０
０Ｏ８，ＰＰ２１０ＯＳ、　ＰＰ５３４７Ｓ　（大日本
インキ（株）製）などが挙げられる。これらは内部に約
０．０１〜１．０μｌの小孔を有する平均粒子径的０゜
１〜３μ真の樹脂微粒子からなる。この−欠粒子はより
大きな中空を有する二次粒子を形成しており、これら−
欠粒子、二次粒子の形成する小孔のいずれもが酸化防止
剤の含浸に寄与すると考えられる。

また、小孔を有する粒子としては、前記の樹脂系粒子の
ほか、多孔質のガラスピーズ、あるいは多孔質の金属酸
化物など無機系、セラミック系のビーズ状粒子またはバ
ルン粒子を用いてもよい。

一方、酸化防止剤としては、従来、温水配管用樹脂の酸
化防止剤として提案されているものがいずれも用いられ
てよい。例えば、ポリ−１−ブテンに対しては特公昭６
３−４２９３２号に開示のヒンダードフェノール類など
のフェノール系酸化防止剤が好ましい。かかる酸化防止
剤として代表的なものとしては、ｎ−オクタデシル−３
−（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート（商品名ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６　
：チバガイギー社製）、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス（３−（３５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕　（商品名ＩＲＧＡＮＯＸ　１
０１０　＋チバガイギー社製）、３．９−ビス（１，１
−ジ−メチル−２−（β−（３−第３ブチル−４−ヒド
ロキシ５−メチルフェニル）プロピオニロキシ）エチル
コー２．４．８．ＩＯ−テトラオキサピロ［５，５］ウ
ンデカン（商品名５１ｍ１ｌｉｚｅｒ　ＧＡ−８０＋住
友化学工業社製）などが挙げられる。また、他の酸化防
止剤としては、２．６−ジー第３ブヂルーｐ−クレゾー
ル（商品名ヨシノックスＢＨＴ　：吉富製薬社製）、４
．４−チオビス（３−メチル−６−第３ブチル−フェノ
ール）（商品名Ａｒ＋ｔａｇｅ　ＲＣ：川口化学工業（
株）社製）、１，３．５−トリメチル−２，４，６−１
−リス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン（商品名ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０　：
チバガイギー社製）などが挙げられる。

なお、小孔を有する粒子への前記酸化防止剤の含浸量は
特に限定されない。

本発明の樹脂組成物のベースポリマーとして、代表的な
樹脂としては、ポリブテン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂
やポリ塩化ビニルなどが挙げられる。

前記酸化防止剤を内部に小孔を有する粒子に含浸担持さ
せるには、例えば（１）液状の酸化防止剤に単に中空粒
子を浸漬するなどして両者を接触させる方法、（ｉｉ　
）中空粒子をまず減圧下に保持し、これに液状の酸化防
止剤を接触させた後、常圧にもどす方法、（ｉｉｉ　）
酸化防止剤を加圧下に中空粒子内に含浸させる方法など
がある。

なお、このように先に小孔を有する粒子を製造し、これ
に外部より酸化防止剤を含浸させる方法のほか、中空粒
子の製造時に同時に酸化防止剤を担持させてもよい。

このようにして得られた酸化防止用粒子をベースポリマ
ーに配合するには公知の種々の方法が採用されてよく、
ニーダー、ミキサーなどを用いて混合する。該粒子の配
合量は酸化防止剤換算で一般に０．１〜１重量％程度で
ある。酸化防止剤を含む粒子の配合量がこれより少ない
と、長期の使用において酸化防止効果が少ない。一方、
１重量％を越えると樹脂の引張強度の低下、樹脂表面へ
の酸化防止剤の染み出しが生ずる。

本発明の樹脂組成物には、酸化防止剤を含浸した粒子の
ほか、必要により顔料、充填剤、紫外線吸収剤、熱安定
剤など公知の添加剤を配合してもよい。得られた樹脂組
成物は、公知の成型方法により配管その他の給湯、給水
設備に成型される。

夾籠外 つぎに本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

実施例１ 酸化防止剤［ＲＡＧＮＯＸ　１０７６　（チバガイギー
社製）５ｇを試験管にとり湯浴上７０℃にて溶融した。

これに中空のアクリル−スチレン共重合樹脂（Ｇｌ？Ａ
ＮＤＯＬＬ　ＰＰ２０００Ｓ、大日本インキ（株）製：
第１図参照）５ｇを投入し含浸処理を行った。約１時間
後に取り出した中空粒子には、粒子３重量部に対し、酸
化防止剤５重量部が含浸されていた（第２図、第３図参
照）。

つぎに、前記中空樹脂粒子０．８ｇ（酸化防止剤含浸１
１０．５ｇ）をポリブテンＰＩ４０４Ｃ（三井石油化学
（株）製）１００ｇとともに温度２００〜２２０℃でニ
ーダ−（表出製作所ＤＳＩ−３型：容量３α）を用いて
混練した。該混合物をプレス機を用い温度１９０℃にて
試験シートに成型した（厚さ：　１〜３ｍｍ、２００ｍ
角）。

得られたシートについて残留塩素水中下で酸化誘導時間
（ＯＩ　Ｔ）　、機械的強度、酸化防止剤残留量等を測
定したところ、温水配管として長期の実用に耐えうろこ
とが確認された。

実施例２ 真空乾燥器（Ｖａｃｕｕａ＋　Ｄｒｙｉｎｇ　０ｖｅｎ
モデルＤＰ３２　）に実施例１にて用いた小孔を有する
粒子５ｇおよび酸化防止剤５ｇを接触しないように置い
たシャーレを入れ、１〜２Ｔｏｒｒの減圧下に約１．５
時間置き、ついで１１０℃にて１．５時間放置した。

酸化防止剤は溶解し、同一のシャーレ内に配置した粒子
と接触した。つぎに窒素ガスを導入して常圧まで昇圧し
た後、乾燥器を降温した。

得られた酸化防止剤を含浸した粒子を用い実施例１と同
一の方法によりポリブテンの試験シートを得た。

得られたシートを実施例１と同様にして試験した結果、
同様に温水配管として実用に耐え得る耐久性、耐酸化性
を有することがわかった。

ｌ吸Δ肱求 本発明の中空粒子は、温水用と接触する樹脂組成物に配
合されて酸化防止剤の温水による急激な散逸、洗いだし
を防止する。したかって、本発明の樹脂組成物は温水配
管として使用しても長期にわたり実用上充分な耐酸化性
、耐久性を備える。

【図面の簡単な説明】

第１図は酸化防止剤を含浸する前の小孔を有する粒子の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真（８０００倍）、第２図
は該粒子に酸化防止剤を含浸させ切断した状態の粒子構
造を示す電子顕微鏡写真（５ｏｏｏ倍）、第３図は第２
図を拡大した粒子構造を示す顕微鏡写真（２００００倍
）である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）小孔を有する粒子、および該粒子内部に含浸され
   た酸化防止剤からなることを特徴とする酸化防止用粒子
   。
2. （２）前記請求項１記載の酸化防止用粒子を配合したこ
   とを特徴とする樹脂組成物。
3. （３）樹脂がポリオレフィン樹脂である前記請求項２記
   載の樹脂組成物。