JPH02180963A - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

オルガノポリシロキサン組成物

Info

Publication number
JPH02180963A
JPH02180963A JP64001086A JP108689A JPH02180963A JP H02180963 A JPH02180963 A JP H02180963A JP 64001086 A JP64001086 A JP 64001086A JP 108689 A JP108689 A JP 108689A JP H02180963 A JPH02180963 A JP H02180963A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
organopolysiloxane
weight
pts
silane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP64001086A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0587099B2 (ja
Inventor
Hironao Fujiki
弘直 藤木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP64001086A priority Critical patent/JPH02180963A/ja
Priority to US07/460,265 priority patent/US5039736A/en
Publication of JPH02180963A publication Critical patent/JPH02180963A/ja
Publication of JPH0587099B2 publication Critical patent/JPH0587099B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はオルガノポリシロキサン組成物、特には、離型
性の良好なシリコーンゴム成形品を得るのに好適とされ
るオルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
(従来の技術) 離型性を有している型取り用シリコーンゴムは従来から
文化財、美術工芸品などの複製に汎用されてきているが
、近年、電気、電子産業、自動車産業の発展に伴ってこ
れら電気、電子部品、自動車部品などのような工業製品
の製造にも用いられるようになってきている。
したがって、この型取り用シリコーンゴムは複雑な形状
の複製物を大量にかつ精巧に得るようになることが要求
されるほか、得られる複製品が高強度で寿命のよいこと
、また使用し易いものになるようにすることも求められ
ており、さらにはシリコーン母型を劣化させるような樹
脂材料の使用にも耐えることが望まれている。
このような要求に応えられるシリコーンゴム組成物につ
いては、例えば式R,5iO0,,で示されるオルガノ
シロキシ基(Rは1価炭化水素基)で処理された疎水シ
リカを分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたオルガノ
ポリシロキサンに配合する方法(特公昭47−3042
2号公報参照)、補強性充填剤を分子鎖末端にビニル基
をもつオルガノポリシロキサンにSiN化合物を用いて
配合する方法(特公昭40〜19178号公報参照)が
知られているが、このような方法で得られるシリコーン
ゴム組成物も上記したような離型耐久性向上の要求には
対応することが難しいという不利がある。
(発明の構成) 本発明はこのような不利を解決した離型性オルガノポリ
シロキサン組成物に関するものであり、これは1)1分
子中にシラノール基を2個以上含有するオルガノポリシ
ロキサン100重量部、2)疎水性シリカの表面がヘキ
サメチルジシラザンによって再度処理されたシリカ1〜
50重量部、3)一分子中に3ヶ以上の加水分解性官能
基を含む、シランもしくはシロキサン0.5〜20重量
部、4)硬化触媒0〜10重量部とからなることを特1
&とするものである。
すなわち、本発明者らは従来品にくらべて格段にすぐれ
た離型耐久性をもつシリコーンゴムを得る方法について
種々検討した結果、疎水性シリカの表面がヘキサメチル
ジシラザンによって再度処理されたシリカを使用して得
られるオルガノシロキサン組成物を硬化して得られるシ
リコーンゴムがすぐれた離型耐久性を示すことを見出し
、この組成物を構成する各成分の種類、配合量などにつ
いての研究を進めて本発明を完成した。
以下にこれを詳述する。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物を構成する第1
成分としてのオルガノポリシロキサンは1分子中にシラ
ノール基を2個以上含存するものとされ、これには式 %式%() CnFvC11zCIIz−1CsF+tClhCt!
z −などで示されるフルオロアルキル基、 CF :l        CF ’a03F7 0 
+ CF  CFZ−0〜+−7−CF  CIIzO
(Ct(z):+(p−0〜5)などのフルオロポリエ
ーテル基から選ばれる基)で示されるものが例示される
。
このものは重合度が極端に低いと望ましい物理的性質が
得られず、粘度が100,000cp 、好ましくは1
.000〜30.0OOcpOものとすることがよい。
また、この組成物を構成する第2成分として使用される
疎水性シリカは本質的には親木性シリカの表面が、式M
e)SiOV2、MezSiO%、MeSio 3A、
Me2SiO%及びMeSio 3A等から選択される
ものであるが、好ましくはMeSiO’Aである。この
疎水性シリカはジメチルジクロロシラン、メチルトリク
ロロシラン、ヘキサメチルジシラザンなどを用いてヒユ
ームドシリカを熱処理して得た公知の疎水化されたシリ
カであればよいが、補強性の面からはBET法による比
表面積が50〜800r+(7g1好ましくは100〜
400m/gのものとすることがよい。これにはR−8
12、R−972、R976(西独国、デグッサ社製)
、IIDK−11・15、HDK−H・25〔西独国、
ワソカー社製) MT−10、MT−30(徳山ソーダ
■社製)などが例示される。
つぎにこの疎水性シリカをさらにヘキサメチルジシラザ
ンで表面処理されるが、これは第1成分としてのオルガ
ノポリシロキサンに第2成分としての疎水性シリカを添
加した混合物をニーダ−中で加熱混練するときにこのヘ
キサメチルジシラザンを加え、この際必要に応じて少量
の水を加えて加熱処理すればよく、このように処理する
と疎水性シリカの残存シラノールが更に処理され、また
、オルガノポリシロキサンとの相溶性が増すため、この
組成物から作られたシリコーンゴムが流動し、かつ離型
耐久性のすぐれたものになるという有利性が与えられる
。
この配合量は第1成分のオルガノポリシロキサン100
重量部に対して1重量部より少ないと補強効果が得られ
ず、50重量部より多くすると増粘して流動しなくなる
ので、1〜50重量部の範囲とする必要がある。
なお、このヘキサメチルジシラザンによる処理は疎水性
シリカの物理的特性を改良するものであるということか
ら、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、メチルフエニルジメトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシランなどのアルコキシシランと併用してもよ
い。このヘキサメチルジシラザンの配合量は第1成分と
してのオルガノポリシロキサン100重量部に対して1
重量部より少ないと流動性及び離型性を向上する効果が
顕著でなく、30重量部より多くしてもこれらの効果に
は大きな改良性はみられず、また実使用に当ってこれら
シラザンが反応する際に生ずるアンモニアによる影響が
大きくなるので1〜30重量部の範囲とすることが必要
であり、この好ましい範囲は1−15重量部とされる。
この組成物を構成する第3成分としての1分子中に加水
分解性官能基を含む、シラン若しくはシロキサンは第1
成分としてのオルガノポリシロキサンに対して架橋剤と
して作動するものであり、従ってこのものは、第1成分
としてのオルガノポリシロキサン中に含有されているシ
ラノール基に反応し、エラストマーとする為に加水分解
性官能基を1分子中に3個以上含有している必要がある
。
この加水分解性官能基としては、ケイ素原子に直結した
アルコキシ基、アミノキシ基、アシルオキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アミノ基、アミド基、ケトオキシム基等
が例示されるが、電子部品成型等への応用を考える場合
には、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシ
ム等が良好な基とされる。これらの例示としては、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、テトラエトキシシラン、テトラ(n−プロピルオキシ
)シラン、メチルトリス(メチルエチルケトオキシム)
シラン、ビニルトリス(メチルエチルケトオキシム)シ
ラン、メチルトリス(プロペノオキシ)シラン、ビニル
トリス(プロペノオキシ)シランあるいはこれらの化合
物の部分加水分解物、又は混合物が挙げられ、第1成分
であるシラノール基を含む、オルガノポリシロキサン1
00重量部に対して0.5〜20重量部とされてる。0
.5重量部以下では組成物が硬化してエラストマーにな
らない等の不利があり、20重量部以上では硬化後特性
が硬い等使用に耐えなくなる恐れがあり、好ましくは1
〜10重量部とされる。
第4成分としての硬化触媒は第1成分と第3成分とを縮
合硬化させるための反応を促進させるためのものである
が、これにはジプチルすずジラウレート、ジプチルすず
ジベンジルマレエート、ジプチルすずジオクトエート、
ステアリン酸鉄、オクチル酸鉛などの有機酸の金属塩、
テトライソプロピルチタネートなどのチタン酸エステル
、チタンアセチルアセトナートなどのチタンキレート化
金物などが例示され、前記した第3成分がビニルトリ 
(イソプロペニルオキシ)シランのときにはテトラメチ
ルグアニジルプロビルトリメトキシシラン、テトラメチ
ルグアニジルプロピルトリス(トリメトキシシリル)シ
ランなどを用いてもよいが、4)成分がビニルトリアセ
トキシシランやビニルトリ (N−メチルアセトアミド
)シラン等のときにはこの4成分は特に添加しなくても
よい。
この配合量はそれが少なすぎると硬化触媒としての機能
が十分に発揮されずに硬化時間が長くなるし、ゴム層の
深部での硬化が不充分となり、多すぎるとこの組成物の
保存安定性がわるくなるので、l)成分100重量部に
対し0.01〜10重量部の範囲とする必要力1あるが
、この好ましい範囲は0.1〜2重量部とされる。
この組成物は縮合硬化型である為硬化を促進させる、あ
るいは深部硬化を良好にさせるという目的で水、又はア
ルコール類(メタノール、エタノール、プロパツール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、グリセリン、エ
チレングリコール等)を添加することは任意とされる。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は上記した第1
〜第4成分を混合し、均一に混練りすることによって得
ることができるが、第2成分としてのシリカは疎水性シ
リカをヘキサメチルジシラザンで処理するということか
ら第1成分としてのオルガノポリシロキサンと第2成分
としての疎水性シリカとの混合物にヘキサメチルジシラ
ザンを添加して熱処理したのち、第3成分としての硬化
剤及び第4成分としての硬化触媒を添加して均一に混練
することが好ましいが、あらかじめ疎水性シリカをヘキ
サメチルジシラザンで処理しておき組成物に添加するこ
とも可能である。なお、この組成物に着色剤としてのF
ezOn 、 Fe104.740g、ZnO等を更に
は通常シリコンゴム組成物に添加される添加物を添加す
ることは任意とされるし、これにその離型性向上のため
に無官能性またはシラノール官能基を有するがベースオ
イルよりも粘度の高いシリコーンオイルまたはシリコー
ンゴムあるいは逆に25℃における粘度が5〜100 
cSのようなシリコーンオイルを添加してもよい。
このようにして得られたオルガノポリシロキサン組成物
は型取り用シリコーンゴムとするために加硫硬化させら
れるのであるが、この加硫硬化は例えば60℃、これを
適宜マスター型に流し込み加熱処理すればよく、このよ
うにして作られた型取り用シリコーンゴムは機械的強度
、伸び、引き裂き強度のすぐれたものになるし、これは
特に離型耐久性にもすぐれたものとなるので、このもの
は電気、電子部品、自動車部品などのような複雑精巧の
部品に複製にを利に使用することができるという有益性
が与えられる。
つぎに本発明の実施例をあげるが例中の部は重量部を、
粘度は25℃の測定値を示したものである。
実施例1〜3 比較例1〜2 分子鎖両末端がヒドロキシジメチルシリル基で封鎖され
た粘度が5000 cpのジメチルポリシロキサン10
0重量部に第1表に示したようにBET法による比表面
積が約300m/gである疎水性シリカ20部とを加え
たものをニーダ−中で配合し、これにヘキサメチルジシ
ラザン5部と水0〜2部とを加えたものを160℃/4
時間加熱処理した。
ついで、このようにして得た組成物100重量部Et 平均式(Eta) :+5iO3i(OEt) 3で表
わされる化合物をOEt 3部ジブチル錫ジオクトエート0.1部を加え、均一に
混練してオルガノポリシロキサン組成物を作り、このも
のを25℃で1日放置してシート状に硬化させ、このも
のの物性をJIS K6301の方法で測定したところ
、第1表に併記したとおりの結果が得られた。
つぎに上記で得たオルガノポリシロキサン組成物を金型
内に入れ、60℃/2時間の条件で硬化させて凹状の成
形物を作成し、この凹状部にエポキシ樹脂を流し込んで
型取りを行い、得られたエポキシ樹脂成形物の光沢から
型取り回数を測定したところ、第1表に併記したとおり
の結果が得られた。
しかし、比較のために上記においてニーグー中における
ヘキサメチルジシラザンによる加熱処理をしなかったも
の、また疎水性シリカを使せずに親水性シリカアエロジ
ル−3,00を使用し、これをヘキサメチルジシラザン
で加熱処理したものとしたほかは上記と同様に処理して
得たオルガノポリシロキサン組成物から得られた硬化物
の一般物性およびこれから作った凹状成形物によるエポ
キシ樹脂の型取り回数は第1表に併記したとおりのもの
となった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、1)1分子中にシラノール基を2個以上含有するオ
    ルガノポリシロキサン 100重量部、 2)疎水性シリカの表面がヘキサメチルジシラザンによ
    って再度処理されたシリカ 1〜50重量部、 3)一分子中に3ケ以上の加水分解性官能基を含むシラ
    ンもしくはシロキサン 0.5〜20重量部、 4)硬化触媒0〜10重量部、 とからなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組
    成物。
JP64001086A 1989-01-06 1989-01-06 オルガノポリシロキサン組成物 Granted JPH02180963A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP64001086A JPH02180963A (ja) 1989-01-06 1989-01-06 オルガノポリシロキサン組成物
US07/460,265 US5039736A (en) 1989-01-06 1990-01-02 Method for the preparation of an organopolysiloxane composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP64001086A JPH02180963A (ja) 1989-01-06 1989-01-06 オルガノポリシロキサン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02180963A true JPH02180963A (ja) 1990-07-13
JPH0587099B2 JPH0587099B2 (ja) 1993-12-15

Family

ID=11491691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP64001086A Granted JPH02180963A (ja) 1989-01-06 1989-01-06 オルガノポリシロキサン組成物

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5039736A (ja)
JP (1) JPH02180963A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06322273A (ja) * 1993-05-11 1994-11-22 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンゴム組成物
JP2009138121A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Momentive Performance Materials Japan Kk 硬化性組成物の製造方法およびコーティング用硬化性組成物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2234602B (en) * 1989-07-31 1993-07-28 Sanyo Chemical Ind Ltd Releasing composition for electrophotographic toner
JP3189559B2 (ja) * 1994-02-28 2001-07-16 信越化学工業株式会社 液状シリコーン組成物の製造方法
EP0761762B1 (en) * 1995-09-01 1998-10-14 Dow Corning Corporation High resiliency fluorosilicone dispersion
JP2000026727A (ja) * 1998-07-06 2000-01-25 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 硬化性シリコーンレジン組成物
US6451437B1 (en) * 1999-10-13 2002-09-17 Chugoku Marine Paints, Ltd. Curable composition, coating composition, paint, antifouling paint, cured product thereof and method of rendering base material antifouling
JP4209608B2 (ja) * 2001-11-14 2009-01-14 信越化学工業株式会社 室温硬化性シリコーンゴム組成物
KR101302646B1 (ko) * 2005-07-04 2013-09-03 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 소수성 실리카 분말의 제조방법
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US8202502B2 (en) 2006-09-15 2012-06-19 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica
US20110244382A1 (en) 2010-04-06 2011-10-06 Christopher Alyson M Hydrophobic silica particles and method of producing same
WO2013148241A1 (en) 2012-03-26 2013-10-03 Cabot Corporation Treated fumed silica
JP7305226B1 (ja) 2022-07-04 2023-07-10 株式会社フクハラ 圧縮空気圧回路におけるドレン排出構造

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4221693A (en) * 1979-03-02 1980-09-09 Getson John C Composition free of surface cure inhibition and method for preparing the same
JPS60258260A (ja) * 1984-06-01 1985-12-20 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性シリコ−ンゴム組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06322273A (ja) * 1993-05-11 1994-11-22 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンゴム組成物
JP2009138121A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Momentive Performance Materials Japan Kk 硬化性組成物の製造方法およびコーティング用硬化性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US5039736A (en) 1991-08-13
JPH0587099B2 (ja) 1993-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0270755A (ja) オルガノポリシロキサン組成物
JP4840602B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化方法
JP2749148B2 (ja) 高コンシステンシーのオルガノシロキサンエラストマー組成物
JPH09136961A (ja) ビニル含量の高い低分子量液体射出成形用樹脂
CN101772551A (zh) 基于有机硅化合物的可交联物质
EP1312648B1 (en) Room tempertature curable silicone rubber composition
KR0175976B1 (ko) 액상 실리콘 고무 조성물 및 그의 제조 방법
WO2014097573A1 (ja) 新規エチニル基含有オルガノポリシロキサン化合物、分子鎖両末端エチニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン化合物の製造方法、アルコキシシリル-エチレン基末端オルガノシロキサンポリマーの製造方法、室温硬化性組成物及びその硬化物である成形物
JP6468322B2 (ja) シリコーンゴム系硬化性組成物および成形体
JP2017165931A (ja) 付加硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物
JPH0587099B2 (ja)
JP3189559B2 (ja) 液状シリコーン組成物の製造方法
JP3937120B2 (ja) 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその製造方法
CN101772552A (zh) 基于有机硅化合物的可交联物质
JP3712029B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
TWI884253B (zh) 雙液加成硬化型矽酮膠組成物
JP2741436B2 (ja) 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物
JP3201940B2 (ja) 硬化性シリコーンエラストマー組成物及びその製造方法
JPH073034A (ja) 液状シリコーンゴムベース組成物の製造方法
JP2004182908A (ja) 液状シリコーン組成物の製造方法
JPH0781077B2 (ja) シリコーンゴム組成物及び硬化物
JP5014532B2 (ja) 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の製造方法
EP0379340B1 (en) Heat-curable silicone rubber compositions
JP3297976B2 (ja) 液状シリコーンゴム組成物及びその製造方法
JPS63234062A (ja) オルガノポリシロキサン液体射出成形用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees