JPH02180976A - 易引き裂き性に優れたシートまたはフィルムおよびそれらの用途 - Google Patents

易引き裂き性に優れたシートまたはフィルムおよびそれらの用途

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JPH02180976A
JPH02180976A JP63335042A JP33504288A JPH02180976A JP H02180976 A JPH02180976 A JP H02180976A JP 63335042 A JP63335042 A JP 63335042A JP 33504288 A JP33504288 A JP 33504288A JP H02180976 A JPH02180976 A JP H02180976A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ヨコ(TD)方向に引き裂き易いシートまた
はフィルムに関する。
〔従来の技術〕
易引き裂き性を有したシートまたはフィルムとしては、
ポリエチレンやポリプロピレンをタテ(MD)方向に1
軸延伸もしくは圧延したシートまたはフィルムがある。
これらは、確かにタテ(MD)方向には引き裂き易く、
易引き裂き性の包装材として使用されている。しかし、
ヨコ(TO)方向には極めて引き裂き難い。このため、
粘着テープや菓子類等の包装袋のように、ヨコ方向に引
き裂き易さを必要とする用途には不適当である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、包装材料として必要な強度と透明性を
有し、かつヨコ方向の引き裂き易さを有するシートまた
はフィルムを提供し、さらに、そのシートまたはフィル
ムからなる粘着テープまたは包装材料を提供することで
ある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、次の易引き裂き性に優れたシートまたはフィ
ルム、およびそれらからなる粘着テープまたは包装材料
である。
(1)(A)エチレン成分と、下記−数式(I)または
(n)で表わされる環状オレフィン成分とからなり、1
35℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.0
1〜lodΩ/g、軟化温度(TMA)が70°C以上
である環状オレフィン系ランダム共重合体、あるいは(
B)下記−数式(1)または〔II〕で表わされる環状
オレフィン成分の開環重合体の水素化物をタテ(MD)
方向にOから2倍までの範囲で延伸し、ヨコ(TD)方
向に3から8倍まで延伸することを特徴とする易引き裂
き性に優れたシートまたはフィルム。
一般式 合体(A)は、 モノマー成分としてエチレン成分およ
び特定の環状オレフィン成分を構成成分とする環状オレ
フィン系ランダム共重合体である。上記環状オレフィン
成分は前記−数式(13または(II)で表わされる環
状オレフィンであり、本発明の環状オレフィン系ランダ
ム共重合体[A)中においては、下記−数式[l11)
または[IV]で表わされる構造の繰り返し単位を形成
している。
一般式 〔式中、nおよびmはいずれもOもしくは正の整数であ
り、Qは3以上の整数であり、R1ないしPa はそれ
ぞれ水素原子、ハロ゛ゲン原子または炭化水素基を示す
。〕 (2)上記(1)記載のシートまたはフィルムからなる
粘着テープ。
(3)上記(1)記載のシートまたはフィルムからなる
包装材料。
本発明における環状オレフィン系ランダム共重〔式中、
n、m、12およびR1ないしRlOは前記と同じであ
る。〕 本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体[A
)の構成成分の環状オレフィンは、−数式(I〕および
一般式(II)で表わされる不飽和単量体からなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の環状オレフィンである。−
数式(1)で表わされる環状オレフィンはシクロペンタ
ジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス・ア
ルダ−反応によって縮合させることにより、容易に製造
することができる。また−数式(II)で表わされる環
状オレフィンも同様にシクロペンタジェン類と相応する
環状オレフィン類とを、ディールス・アルダ−反応によ
って縮合させることにより、容易に製造することができ
る。
一般式[1]で表わされる環状オレフィンとして具体的
には、表1に記載した化合物、あるいはl。
4.5.8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,8
,8a−オクタヒドロナフタレンの他に、2−メチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5
,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−エチル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,
8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−プロピル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−へキシル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4゜4a、5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジメチル
−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、
5,8.8a−オクタヒドロナフタレン、2−メチル−
3−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,
4,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2
−クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4
,4a。
5.8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−ブロモ−
1,4゜5.8−ジメタノ−1,2,3,4,4a、5
,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−フルオロ−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2゜3.4,4a、5
,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2.3−ジクロ
ロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a
、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−シクロ
へキシル−1,4,5゜8−ジメタノ−1,2,3,4
,4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−
n−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3゜
4.4a、5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2
−インブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a、5,8.8a−オクタヒドロナフタレンな
どのオクタヒドロナフタレン類、および表2に記載した
化合物などを例示することかできる。
また、−数式CIりで表わされる環状オレフィンとして
具体的には、たとえば1表3および表4に示した化合物
などを例示することができる。
本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体は、
エチレン成分および前記環状オレフィン成分を必須成分
とするものであるが、これらの必須の二成分の他に本発
明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合
可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。任、意
に共重合されていてもよい不飽和単量体として具体的に
は、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレン成
分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、■−ブテン、
4−メチル−1−ペンテン、 1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、 1−ドデセン、1−テトラデセン
1−へキサデセン、 1−オクタデセン、1−エイコセ
ンなどの炭素数3〜20のα−オレフィン、 ノルボル
ネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジェン
等の環状オレフィン、環状ジエンなどを例示することが
できる。
本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体において、
エチレン成分に由来する構造単位は40〜85モル%、
好ましくは50〜75モル%の範囲、環状オレフィン成
分に由来する構造単位は15〜60モル%、好ましくは
25〜50モル%の範囲が適当であり、エチレン成分に
由来する構造単位および環状オレフィン成分に由来する
構造単位はランダムに配列した実質上線状の環状オレフ
ィン系ランダム共重合体を形成している。上記環状オレ
フィン系ランダム共重合体が実質上線状であり、ゲル状
架橋端造を有していないことは、同共重合体が135°
Cのデカリン中に完全に溶解することによって確認でき
る。
本発明の組成物を構成する環状オレフィン系ランダム共
重合体[A)の135℃のデカリン中で測定した極限粘
度〔η〕は0.01〜10d1/g、好ましくは0.0
5〜5dQ/gの範囲である。
本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体とし
ては、サーモ・メカニカル・アナライザーで測定した軟
化温度(TMA)が70℃以上、好ましくは90〜25
0℃、さらに好ましくは100〜200℃の範囲、環状
オレフィン系ランダム共重合体のガラス転移温度(Tg
)は通常50〜230℃、好ましくは70〜210℃の
範囲が好ましい。 また環状オレフィン系ランダム共重
合体のX線回折法によって測定した結晶化度は0〜10
%、好ましくは0〜7%、とくに好ましくは0〜5%の
範囲が好ましい。
本発明における環状オレフィン系ランダム共重合体とし
ては、上記範囲の物性を有するもののみからなる共重合
体を用いてもよいが、上記範囲外の物性を有する共重合
体が一部含まれていてもよく、この場合全体の物性値が
上記範囲に含まれていればよい。
本発明で用いる環状オレフィン系ランダム共重合体には
、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂成分、ゴ
ム成分、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、核剤、染
料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合するこ
とができ、その配合割合は適宜量である。たとえば、任
意成分として配合される安定剤として具体的には、テト
ラキス〔メチレン−3(3,5−ジーし一ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタン、β−(
3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオン酸アルキルエステル、2,2′−オキザミドビ
ス〔エチル−3(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート等のフェノール系酸化防
止゛剤;ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金
属塩;グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラ
ウレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリ
トールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステ
アレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の
多価アルコール脂肪酸エステルなどをあげることができ
る。これらは単独で配合してもよいが、組合せて配合し
てもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−3(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネートコメタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモ
ノステアレートとの組合せ等を例示することができる。
本発明のシートまたはフィルムは、前記環状オレフィン
系ランダム共重合体、またはこれを必要に応じて配合さ
れる他の成分との組成物からシートまたはフィルムを形
成し、これをタテ(MO)方向にOから2倍までの範囲
で延伸し、ヨコ(TD)方向に3から8倍まで延伸した
ものである。
環状オレフィン系ランダム共重合体、またはこれと他の
成分との組成物からシートまたはフィルムを成形するに
は、Tダイ法、インフレーション法等の一般的なシート
またはフィルム成形法を採用することができる。このと
き成形されるシートまたはフィルムの厚さは特に制限さ
れない。
こうして成形したシートまたはフィルムをタテ(MD)
方向に0から2倍までの範囲で延伸し、ヨコ(TO)方
向に3から8倍まで延伸することにより。
本発明の易引き裂き性に優れたシートまたはフィルムを
得る。延伸はガラス転移温度(Tg)以上の温度で行い
、タテ、ヨコの延伸倍率は要求される物性に応じて任意
に選択することができる。また延伸手段としては、ロー
ル延伸、テンター延伸、インフレーション法など、−殻
内な延伸手段が採用できる。
延伸シートまたはフィルムを製造する好ましい方法を具
体的に説明すると、環状オレフィン系ランダム共重合体
またはその組成物をTダイ成形法またはインフレーショ
ン成形法などによって、肉厚0.03〜5IIII11
、好ましくは0.1〜311[+1のシートまたはフィ
ルムを作製する。そしてこのシートを共重合体のガラス
転移温度(Tg)より0〜60℃、好ましくは10〜4
0℃高い温度で、逐次または同時にタテ方向に0から2
倍、ヨコ方向に3から8倍に延伸する。
こうして得られる延伸シートまたはフィルムは、ヨコ方
向に引き裂き易い特性を持つため、粘着テープに利用す
ることができる。
また、本発明のシートまたはフィルムは、透明性に優れ
、荷役、輸送、保管等の流通過程における衝撃、振動、
圧縮などの外力から被包装物を保護する強度も有してい
るため、ヨコ方向に引き裂いて被包装物を簡単に取り出
せる包装材料として利用できる。例えば、本発明のフィ
ルムから作製した袋等の包装容器は、果汁、清涼飲料、
酒類、スナック菓子、せんべい、おかき、豆菓子等のよ
うな乾燥菓子の包装、医療用品の包装に用いることがで
きる。
さらに、本発明のシートまたはフィルムは強度が高く、
ヨコ方向に引き裂き易いため、任意の幅に簡単に調節で
きるフィルムまたはシート状の包装材料に利用すること
ができる。
上記の説明はエチレン成分と前記−放入(1)または(
II)で表わされる環状オレフィン成分とからなる環状
オレフィン系ランダム共重合体〔^〕について説明した
が、この環状オレフィン系ランダム共重合体(A)の代
わりに前記−放入(1)または[ll)で表わされる環
状オレフィン成分の開環重合体の水素化物[8]を用い
てもよく、同等の効果が得られる。この場合、環状オレ
フィン系ランダム共重合体[A)と同様の方法で、同様
の特性を有する延伸シートまたはフィルムを得ることが
できる。このような環状オレフィンの開環重合体は、例
えば特開昭60−26024号に開示されている。
前記開環重合体の水素化物[B]の水素化を行う前の開
環重合体中においては、前記−放入(I)または(II
)で表わされる環状オレフィン成分は下記−放入〔■〕
または(Vl)で表わされる構造の繰り返し単位を形成
している。
一般式 〔式中、n、m、QおよびR1ないしRIQは前記と同
じである。〕 前記水素化する前の開環重合体は、前記−放入(1)お
よびCl1lから選ばれる七ツマー成分および必要によ
り共重合される他のモノマー成分を原料として、通常の
環状オレフィンの開環重合法により製造することができ
る。重合触媒としては、例えばルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、モリブデ
ン、タングステン等のハロゲン化物、硝酸塩もしくはア
セチルアセトン化合物とアルコール、スズ化合物等の還
元剤からなる系、またはチタン、バナジウム、ジルコニ
ウム、タングステン、モリブデン等のハロゲン化合物、
アセチルアセトン化合物等と有機アルミニウム化合物等
とからなる系などを用いることができる。
前記開環重合体の水素化物[13]は上記により得られ
る開環重合体を水素添加して得られる。開環重合体の水
素添加は通常の水素添加方法により行われる。
水素添加触媒としては、オレフィン化合物の水素添加に
際して使用されているものが一般に使用可能である。具
体的には不均一系触媒としては。
ニッケル、パラジウム、白金等、またはこれらの金属を
カーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン
等の担体に担持させた固体触媒、例えばニッケル/シリ
カ、ニッケル/ケイソウ上、パラジウム/カーボン、パ
ラジウム/シリカ、パラジウム/ケイソウ土、パラジウ
ム/アルミナ等があげられる。また均一系触媒としては
1周期律表第■族の金属を基体とするものがあり、例え
ば、ナフテン酸ニッケル71へリエチルアルミニウム、
オクテン酸コバルト/n−ブチルリチウム、ニツケルア
セチルアセトネ−1へ/1−リエチルアルミニウムなど
のNi、 Co化合物と周期律表第r −+n族金属の
有機金属化合物からなるもの、あるいはRh化合物など
があげられる。
前記開環重合体の水素添加反応は、触媒の種類に応じて
均一系または不均一系において、1〜150気圧の水素
圧下に、0〜180℃、好ましくは20〜100℃の温
度範囲で行われる。水素添加率は、水素圧、反応温度、
反応時間、触媒濃度などにより調節することができるが
、重合体中の主鎖二重結合の50%以上、好ましくは8
0%以上、さらに好ましくは90%以上が水素添加され
ることが好ましい。
〔発明の効果〕
本発明によれば、エチレン成分と特定の環状オレフィン
成分からなる環状オレフィン系ランダム共重合体、ある
いは特定の環状オレフィン成分の開環重合体の水素化物
を特定の倍率で1または2軸延伸したため、強度が向上
し、ヨコ方向に引き裂き易くなったシートまたはフィル
ムが得られる。
さらに、上記のシートまたはフィルムから、ヨコ方向に
引き裂き易い粘着テープ、被包装物を容易に取り出すこ
とができる包装材料等が得られる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1および2 エチレンと2−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1
,2,3,4,4a。
E−DMON)の共重合体で、極限粘度〔η〕が1.0
1clQ/g、ガラス転移温度(Tg)が113℃のも
のを原料にして、 30mmφ押出機を使用してTダイ
成形法で肉厚0.4+n+uのシートを作製した。 こ
のシートをTgよりおよそ20℃高い130℃で、 タ
テ1.5倍、ヨコ4.0倍(実施例1)またはタテ2.
0倍、ヨコ3.0倍(実施例2)に同時2軸延伸を行い
、肉厚0.065mmのフィルムを作製した。得られた
延伸フィルムをタテ方向およびヨコ方向にそれぞれ+t
li15m+mの短冊状に切り。
1 、5mm幅で90度のノツチを入れ引き裂き強度、
フィルムインパクトなどを測定した。結果を表5に示す
比較例1および2 実施例1の肉厚0.4mmのシートを実施例1と同様の
条件でタテ2.3倍、ヨコ2.3倍に延伸しく比較例1
)、また肉厚0.065+amの無延伸フィルムを作製
しく比較例2)、実施例1と同様にして引き裂き強度な
どを測定した。結果を表5に示す。
表5の結果から、実施例のものはいずれも比較例のもの
に比べて、ヨコ方向に引き裂き易く、フィルムインパク
トは向上していることがわかる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)〔A〕エチレン成分と、下記一般式〔 I 〕また
    は〔II〕で表わされる環状オレフィン成分とからなり、
    135℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕が0.
    01〜10dl/g、軟化温度(TMA)が70℃以上
    である環状オレフィン系ランダム共重合体、あるいは〔
    B〕下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされる環状
    オレフィン成分の開環重合体の水素化物 をタテ(MD)方向に0から2倍までの範囲で延伸し、
    ヨコ(TD)方向に3から8倍まで延伸することを特徴
    とする易引き裂き性に優れたシートまたはフィルム。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−〔II〕 〔式中、nおよびmはいずれも0もしくは正の整数であ
    り、lは3以上の整数であり、R^1ないしR^1^0
    はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を
    示す。〕
  2. (2)請求項(1)記載のシートまたはフィルムからな
    る粘着テープ。
  3. (3)請求項(1)記載のシートまたはフィルムからな
    る包装材料。
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