JPH021839A - 色素及びそれを含有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真に関し、特には写真要素用のフィルター色
素剤に関する。

〔従来の技術〕

写真材料においては、スペクトルの異なる領域（若干の
例を挙げると、赤、青、緑、紫外及び赤外）からの光を
吸収するためにフィルター色素を含有させている。これ
らのフィルター色素の機能としては、スペクトルの成る
領域の光が写真要素の輻射線感受性層の少なくとも１層
に到達することを防止するか又は少なくとも抑制するた
めに、材料の露光の際に光を吸収することがしばしば要
求される。

フィルター色素を用いて、写真要素内の感光層の鮮鋭度
を増加させ、写真要素内の感光層のスピード感度（ｓｐ
ｅｅｄ）又は感度（ｓｅｎｓ＋ｔ＋ｖｉｔｙ）を調整し
、写真要素内のハレーションを低下させ、あるいはスペ
クトルの成る領域の光が写真要素の輻射線感受性層に到
達するのを防止することができる。

例えば、多色写真要素においてイエローフィルター色素
は、写真要素の青感受性層の下及び写真要素の赤感受性
層又は緑感受性層の上に含ませるのがしばしば望ましい
。

〔発明が解決しようとする課題〕

写真要素を処理した後で、フィルター色素が連続して存
在すると写真材料の画像品質に悪影響を与える。従って
、写真処理の際に可溶化して除去されるか又は少なくと
も脱色されるフィルター色素を用いるのが望ましい。し
かしながら、可溶化が容易な色素は、塗布の際に写真材
料中を移動する傾向があり、最終的な画像品質に悪影響
を与える。

色素移動を防止するために、色素を媒染剤で被覆し、色
素を塗布しである層中に色素を結合させることがしばし
ば行われる。色素媒染剤はしばしば有効であるものの、
色素と強く結合し過ぎて写真処理の際の色素の可溶化を
抑制するか、あるいは結合が翁すぎて色素移動を防止す
ることができない傾向がある。色素移動を防止する別の
方法：ま、塗布ｐＨて不溶性であり、しかも処理ｐＨで
可溶性及び脱色性である色素を選択することである。こ
れらの色素は、高沸点有機溶媒の助けによって分肢させ
て、あるいは非制御条件下でゼラチン中に（通常は塩基
性から酸性へのｐＨシフトを伴って）沈殿させて写真要
素の親水性層中に装入させていた。これらの技術は、両
者とも、粒子寸法を大きくし、そして性能及び光吸収特
性を不良なものにすることがあった。

従って、塗布中に移動せず、処理中に完全に可溶性で、
そして媒染剤を必要としない、写真要素用のフィルター
色素を提供することが非常に望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、写真要素は式 で表される化合物の固体粒子分散体をフィルター色素剤
として含んでいる。

前記の式において、Ｒ１及びＲ２は各々独立して置換若
しくは非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のア
リール基であるか、あるいは両者が一緒になって置換若
しくは非置換の５員環若しくは６員環を完成するのに必
要な原子であり、そしてＲ７が置換若しくは非置換のア
ルキル基である場合にはＲ１は水素原子であるものとす
る。

Ｒ３は置換若しくは非置換のアルキル基又は置換若しく
は非置換のアリール基である。Ｒ１及びＲ５は各々独立
して水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換
若しくは非置換のアリール基、ＣＤ２８基又は’ＩＨ３
ロ２Ｒ６基であるが、但しアリ−ル基Ｒ２上、アリール
基Ｒ１若しくはアリール基Ｒ２上、又はＲ１とＲ２とで
形成されるアリール環上の匠−換基、Ｒ４又はＲ６の少
なくとも１個はＣＯ２８基又は＼Ｈ３Ｏ２Ｒ６基である
ものとする。Ｒ６は置換若しくは非置換のアルキル基又
は置換若しくは非置換のアリール基である。Ｒ７は置換
若しくは非置換のアルキル基であるか、又はＲ８と一緒
になって二重結合を形成しているものとする。Ｒ８は水
素原子であるか、又はＲ７と一緒になって二重結合を形
成しているものとする。そしてｎは１又は２である。

式（１）によれば、Ｒ１，Ｒ２＋　Ｒ３＋　Ｒ４＋　Ｒ
ｓ　、及びＲ６は各々置換若しくは非置換のアルキル基
又は置換若しくは非置換のアリール基、好ましくは炭素
原子１〜６個の置換若しくは非置換のアルキル基又は炭
素原子６〜１２個の置換若しくは非置換の了り−ル基で
あることができる。Ｒ７は炭素原子１〜６個の置換若し
くは非置換のアルキル基であることができる。これらの
アルキル基又はアリール基は、例えばスルホ置換基のよ
うに、塗布ｐＨで色素を可溶性：二する程度まで色素の
溶解度を上昇させる傾向のある置換基を除いて、当業界
で知られているよう（こ、多数の置換基のいずれかによ
って置換されていることができる。有効な置換基の例と
しては、ハロゲン、アルコキシ、エステル基、アミド、
アシル及びアルキルアミノを挙げることができる。アル
キル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル
、ｎ−ヘキシノベ又はイソヘキシルを挙げることができ
る。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ア
ントラセニル、ピリジル及びスチリルを挙げることがで
きる。

Ｒ，及びＲ２は一緒になって置換又は非置換の５員環又
は６員環例えばフェニノペナフチル、ピリジル、シクロ
ヘキシル、ジヒドロナフチル又ハアセナフチルを完成す
るのに必要な原子を表すこともできる。この環は、例え
ばスルホ置換基のように、塗布ｐＨて色素を可溶性にす
る程度まで色素の溶解度を上昇させる傾向のある置換基
以外の置換基によって置換されていることがで音る。有
効な置換基の例としては、ハロゲン、アルキル、アルコ
キシ、エステル基、アミド、アシル及びアルキルアミノ
を挙げることができる。

式（Ｉ）の色素の例としては以下の化合物を挙げること
ができる。

Ｈ ２Ｈ５ 二、　シ ゝ′ゝＣｏ２Ｈ 〉′ゝＣｏ　Ｈ ！　　ｕ ％、／ Ｃｏ、、Ｈ Ｃｏ　　Ｈ ＣＨＣＨ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ２Ｃ”’１３ Ｃ２Ｈｓ Ｃｏ２Ｈ Ｃｏ２Ｈ 式（Ｉ）の色素は、以下の合成例に示すように、当業界
に周知の合成技術によって調製することができる。この
技術は、更に、例えばｒＴｈｅ　ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅ
ｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ’　
、　Ｆｒａｎｃｅｓ　Ｈａｍｅｒ。

（ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｌｓｈｅｒｓ（１
９５４年）に説明がある。

前記の色素は、光を吸収することが望まれる、要素の汗
意の層中に配置することができるが、処理工程で色素を
可溶化しそして洗出しする層中に色素を配置するのが特
に有利である。色素の有効量は１〜１０００ｍｇ／ｆｔ
”の範囲である。処理前の可視領域における透過Ｄ−□
８において、少なくとも０．１０濃度単位好ましくは少
なくとも０．５０ａ度単位の光学濃度を生成するのに充
分な量で色素を存在させる。この光学濃度は、多くの写
真的用途において、一般的には５．０未満の濃度単位で
ある。

式（Ｉ）の色素は、親水性コロイド媒体例えばゼラチン
中に分散させた粒子の固体粒子分散体の形で写真要素中
に配合するのが好ましい。しかしながら、写真要素の親
水性層中への色素の配合は他の技術を用いて、例えばＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。

Ｉｔｅｍ　１９５５１　（１９８０年７月）に記載され
ているように高分子ラテックス中に装入するかあるいは
高沸点水不、容性溶媒例えばフタル酸ジブチル又はリン
酸トリクレジル中に分散させることによって実施するこ
ともてきる。

固体粒子分散体の形成は、後述する粒径要件を満足する
ように制御した条件下で色素を分散体の形て沈殿若しく
は再沈殿（例えば溶媒により、又はｐＨシフトにより）
させるか、及び／又は分散剤の存在下で色素を周知のシ
リング処理例えばボールミル、サンドミル又はコロイド
ミルで処理することによって実施することができる。本
明細書において固体粒子分散体とは、分散体中の色素粒
子が顕微鏡的な寸法、好ましくは平均直径１０Ｉ／ＩＩ
＋未満、好ましくは１Ｈｍ未満であることを意味する。

色素粒子は、一般的には、０．０１−までの範囲の寸法
で調製することができる。０．０１７−以下の粒径は固
体粒子分散体の性能に悪影響を与えないが、そのように
小さい粒子を調製するのに必要な困難性、時間及び費用
は膨大なものとなることがある。

写真要素の支持体は、写真要素の多数の公知の支持体の
いずれであってもよい。これｅには、セルロールエステ
ル（例えば、セルローストリアてテート及びジアセテー
ト）及び二塩基性芳香族カルボン醋と二価アルコールと
のポリエステル〔例えば、ポリ　（エチレンテレフタレ
ート）〕のようなポリマー性フィルム、紙、ポリマーを
コーティングした紙が挙げられる。このような支持１本
はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１２月、
１９７３年、Ｉｔｅｔｑ　１７６４３〔以後Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅと表す）　、５ｅｃｔｉ
ｏｎＸ■に更に詳細に記載されている。

写真要素の輻射線感受性層は、ハロゲン化銀、ジアゾ画
像形成系、感光性テルル含有化合物、感光性コバルト含
有化合物、及び例えばジェイ・コーサー（Ｊ、　Ｋｏｓ
ａｒ　）著、ｒＬｉｇｈｔ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　、Ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎｏｎ５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉ
ｄｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」
、Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　ニュー・ヨーク　
（１９６５年）に記載のもののような既知の輻射線感受
性材料のいずれを含む−ともできる。式（Ｉ）の色素は
青色光の幾分か又は総てを吸収するのに有利に用いるこ
とができるので、青色に対して感光性を示す輻射線感受
性材料及び具体的には青色及び少なくとも輻射線の幾分
か他の波長に対して感光性であるものが好ましい。

ハロゲン化銀は、輻射線感受性材料として特に好ましい
。ハロゲン化銀乳剤は、例えば臭化銀、塩化銀、ヨウ化
銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、臭ヨウ化銀又はこれらの混
合物を含むことができる。

乳剤は、１００．１１１又は１１０結晶面と接している
粗い、中程度の又は微細なハロゲン化銀を含むことがで
きる。ハロゲン化銀乳剤及びそれらの調製は、Ｉｔｅｍ
　２２５３４及び米国特許第４．４２５．４２６号明細
書に記載されているような平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
も有用である。

上記の輻射線感受性材料は、可視スペクトルの赤色、青
色又は緑色部のような特定の波長範囲の輻射線又は紫外
線、赤外線、Ｘ線などのような他の波長範囲に対して増
感することができる。ハロゲン化銀の増感は、金化合物
、イリジウム化合物又は他の■族金属化合物のような化
学増感剤、又はシアニン色素、メロシアニン色票、スチ
リル類又は池の既知の分光増感剤のような分光着、察色
素を伴うことができる。ハロゲン化銀の増感に就いての
その他の情報は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ。

５ｅｃｔｉｏｎ　　Ｉ〜■に記載されている。

式（Ｉ）の色素は、スペクトルの青色部分の光を吸収す
る傾向があり、従って青色吸収フィルター色素の使用を
必要とする多くの用途に有用である。例えば、前記の色
素は中間層色素、トリマー色素、又はハレーション防止
色素として用いることができる。前記の色素を用いて、
Ｘ線材料のクロスオーバーの防止、多色写真要素の緑色
感受性層に望ましくない青色光の到達の防止、及び特定
色素の吸収スペクトルによって示されるような他の用途
を実施することができる。前記の色素は、別のフィルタ
ー層中で、又は粒子間吸収剤として用いることができる
。

多色写真要素は、−船釣には青色感光性ハロゲン化銀廖
であってこれと関連したイエローカラー形成カプラーを
有するものと、緑色感光性層であってこれと関連したマ
ゼンタカラー形成カプラーを有するものと、赤色感光住
層であってこれと関連したシアンカラー形成カプラーを
有するものとから成っている。カラー写真要素及びカラ
ー形成カプラーは当該技術分野において周知であり、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃｔｉ
ｏｎ■に詳細に記載されている。

前記の写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅに記載されているような多くの他の周知の添加物
および層のいずれをも含むこともできる。これらには、
例えば光学的増白剤、カブリ防止剤、画像安定剤、フィ
ルター層または粒子間吸収剤のような光吸収性材料、光
散乱材料、ゼラチン硬化剤、コーティング助剤及び各種
の界面活性剤、保護被膜層、中間層及びバリヤー層、帯
電防止層、可塑剤及び潤滑剤、艶消剤、現像抑制剤放出
カプラー、漂白促進剤放出カプラー及び当該技術分野に
おいて知られている他の添加物及び層がある。

式（Ｉ）の色素は、光を吸収することが望まれる、写真
要素の任意の層中に配置することができる。好ましい害
様においては、写真処理の際に高いｐＨ（すなわち８〜
１２）及び／又は水性亜硫酸塩が与えられて色素を可溶
化しそして除去又は脱色する層中に色素を配置するのが
好ましい。

前記の写真要素は、露光されると、処理して画像を生成
させることができる。処理の際に、式（Ｉ）の色素は一
般的には脱色され及び／又は除去される。処理の後に、
式（Ｉ）の色素は、露光されしかも処理された要素の最
少濃度面積における可視領域において透過率ＤＩ＋ｌＡ
Ｍに対して０．１０濃度単位未満、好ましくは０．０２
濃度単位未満だけ寄与する。

Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃｔ
ｉｏｎ　ＸＩＸ　〜ＸＸｒＶに記載されているように、
いずれの種類の既知の写真処理によっても処理を実施す
ることができるが、処理は亜硫酸塩水溶液を用いて色素
の脱色及び除去を最大にする高ｐＨ（即ち８以上）工程
を有するのが好ましい。ネガ像の現像は、発色性現像剤
を用いる発色現像によって行うことができ、その後に漂
白及び定着を行うことができる。ポジ１象は、最初に非
発色性現像剤を用いて現像し、次いで要素を均−ｉニカ
ブらせた後、発色性現１象剤を用いて現像することによ
って現はするーとができる。材料がカラー形成カプラー
化合物を含まない場合には、色具画１′家はカプラー癌
現１象液；二配合することによって生成させることがで
きる。

漂白及び定着は、その目的に用いられることが知られて
いるいずれの材料を用いて行うこともできる。漂白浴は
、一般的には鉄（ＩＩＩ）の水溶性塩及び錯体（例えば
、フェリシアン化カリウム、塩化第二鉄、第二鉄エチレ
ンジアミン四酢酸のアンモニウム、塩又はカリウム塩）
、水溶性過硫酸塩（例えば、過硫酸カリウム、ナトリウ
ム又はアンモニウム）、水溶性重クロム酸塩（例えば、
重クロム酸カリウム、ナトリウム及びリチウム）などの
ような酸化剤の水、ｔＰｔｉ、から成っている。定着浴
は、一般的には銀イオンと可溶性塩を形成する化合物、
例えばチオ硫酸す）　ＩＪウム、チオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリ９ム、チオシアン酸ナトリウム、千
オ尿累などの水溶液から成っているっ 〔実施例ｊ 本発明を下記の実施例によって更に具体的に説明する。

０℃に冷却したピリジン１００ｍ１中の５−アミノ−２
−メチルベンゾキサゾール２９．６ｇの溶液に、塩化ヘ
キサンスルホニル４１．３　ｇを加えた。０℃で１時間
撹拌すると赤色沈殿が生成した。反応混合物を室温で２
日間撹拌し、続いて水１．４β中に注ぎ、２時間撹拌し
た。重い油状体が堆積し、上清をデカンテーションした
。この油状体を二塩化メタン１．Ｏｌ中に溶解し、これ
をＩＮＮ塩酸２００ｍ石４回抽出し、硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶媒を除去すると５−ヘキシルスルホン
アミド−２−メチルベンゾキサゾール（中間体Ａ）の赤
褐色液体が残留した。

工程２：中間体Ｂの調製 中間体５へ６０ｇとｐ−トルエンスルホン酸エチル４４
ｇとの混合物を丸底フラスコ１打て１５０℃で５分間加
熱したつ室温に冷却すると粗製の褐色塊状体がほとんど
ヨ固した。この生成物をメタノール２３ｒｄ中に、容解
し、ジエチルエーテル３００ｍ１中に注ぎ、１時間急速
撹拌した。固体化、殿を一晩２℃で冷却し、濾過した。

黄褐色扮末をエーテルで充分に洗い、熱イソプロピルア
ルコール２００ｍ１から再結晶すると３−エチル−５−
ヘキシルスルホンアミド−２−メチルベンゾキサゾリウ
ムｐ−トルエンスルホネート（中間体Ｂ）２３．４ｇが
生成した。

工程３：中間体Ｃの調製 中間体８１０ｇとＮ、Ｎ−ジフェニルホルムアミジン８
ｇとの組合せを充分に混合し、１５０〜１６０℃で２５
分間撹拌下に加熱した。フラスコに冷却器を取り付け、
熱アセトン５０ｍ１’を注意深く加えた。オレンジ色の
沈殿が生成した。フラスコを加熱、冷却及び水冷から取
り出した。１時間後、赤色沈殿を濾別して捨てた。濾液
をジエチルエーテル３００証中に注ぎ、２時間撹拌した
。得られた黄オレンジ色扮末を濾過し、エーテルで洗い
、乾燥したところ、２−　（２−アニリノビニル）−３
−エチル−５−へキシルスルホンアミドベンツキサゾリ
ウムｐ−）ルエンスルホネート　（中間Ｋ　０）１０、
６　ｇが得られた。

工程４：色素１の調製 中間体Ｃ２，７ｇとエタノール１５−と無水酢酸０．５
４ｇとトリエチルアミン０．７蔵との混合物を１分間還
流加熱した。続いて、４−メチルスルホンアミドベンゾ
イルアセトニトリル（Ｋｒｅｕｇｅｒ等の米国特許第４
．４２０．５５５号明細書に記載の方法によって調製）
１．２ｇとトリエチルアミン０．８−とを加え、その混
合物を２分間還流加熱した。次に、混合物を３０分間氷
冷した。生成した黄オレンジ色沈殿を濾過し、イソプロ
ピルアルコールとジエチルエーテルで洗い、風乾すると
粗製色素１．１７ｇが生成した。反応を更に２日繰返し
、粗製色素を合計で３．０ｇ得た。これを熱アセトン２
５０ｍｊｉ中に溶解し、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５イオ
ン交換ＩＡｔ脂Ｌｏｇと共に３時間撹拌し、１５分間還
流加熱し、続いて熱濾過した。濾液を一晩２℃で冷却し
、得られた黄色沈殿を風乾して色素（１）２．３ｇを得
た。この色素は、融点２９７〜２９８℃、λ□、　＝４
４２ｎ［ｌ＋（メタノール）、及びε＝７゜３２Ｘ１０
’であった。

アセトニトリル（７０ｍｆ）中の４−メチルスルホンア
ミドベンゾイルアセトニトリル（７，０ｇ）のスラリー
中にジェトキシメチルアセテート（１６，２ｇ）を加え
、その混合物を３０分間還流加熱した。

混合物を室温に冷却し、濾過した。濾液をジエチルエー
テル６００ｄ中に注ぎ、続いてリグロインＰ９５０　（
８００ｍｆ）を急速撹拌下に加えた。明黄色油状体が液
滴状に形成され、自然に結晶化した。結晶生成物を濾過
によって集め、リグロインＰ９５０で洗い、乾燥して２
−（エトキシメチリデン）−２−（４′−メチルスルホ
ンアミドベンゾイル）−アセトニトリル７．１ｇを得た
。

工程２：中間体Ｅの調製 ５−カルボキシ−２−メチルベンゾキサゾール（８，９
ｇ）とメチル＝ｐ−）ルエンスルホネート（１１，１６
ｇ　）とを組合せ、１０分間撹拌下で２００℃に加熱し
た。混合物は褐色の液体どなり、緩かな沸騰が起きた。

反応体を室温に冷却し、液体を凝固させた。アセトン（
５０ｍｌ）を加え、還流下で一定に加熱し、生成物をス
パチュラで壊した。得られたスラリーを１５分間急速撹
拌下で還流加熱し、灰白色生成物を濾過で集めた。この
生成物を還流アセトン中で３０分間再スラリー化し、濾
過し、リグロインＰ９５０で洗い、乾燥して５−カルボ
キシ−２，３−ジメチルベンゾキサゾリウムｐ−トルエ
ンスルホネート　（中間体Ｄ）９．３ｇを得た。

工程３：色素４の調製 エタノール（３０ｍｆ）中の中間体Ｄ（２，９ｇ）及び
中間体Ｅ　（３，６３ｇ）のスラリーにトリエチルアミ
ン２．２ｇを加えた。この混合物を還流加熱し、還流を
１５分間維持し、続いて室温へ冷却した。

得られた固体を濾過によって集め、エタノール２５ｍ１
！で洗った。次に、その固体を酢酸５００ｍ１中で３０
分間の還流下でスラリー化し、水中で室温に冷却し、そ
して濾過した。この固体をジエチルエーテル１００−で
洗い、乾かして色素４を得た。

この色素の融点は３１０℃よりも高く、λｆｆ１ａＸ　
”４３６ｎｍ（メタノール）、ε−ｍａｙ　＝　４．２
１　×１０’であった。元素分析はＣ＝５７．４％、Ｈ
＝３．９％、Ｎ＝９．６％、Ｓ　＝　７．３％であった
。

２．４．５−）リメチルオキサゾール（１１，６６ｇ　
）とα−ブロモ−ｐ−）ルイル酸（２１，５ｇ　）と乾
燥アセトニトリル（１００−）とを組合せ、一定撹拌下
で窒素下で１４時間還流した。室温に冷却すると、反応
混合物が凝固した。固体をアセトン１００ｒｄ！で希釈
し、濾過した。集めた固体を還流アセトン４００−中で
２０分間スラリー化し、熱時濾過した。集めた固体を還
流アセトン４００−中で再スラリー化し、熱時濾過した
。この固体をアセトン（１００ｍｆ）続いてリグロイン
Ｐ９５０　（１００ｍＪｌりで洗い、乾燥して３−（４
−カルボキシベンジル）−２，４，５トリメチル−オキ
サシリウムブロマイド（中間体Ｆ）２１．６ｇを得た。

工程２二色素９の調製 中間体Ｆ　（３，２６ｇ）　、製造実施例２の中間体Ｄ
（２，９４ｇ）　、エタノール（３０ｍｆ）及びトリエ
チルアミン（２，２ｇ）をこの順序で一緒にした。混合
物を一定撹拌下で還流し、還流を４５分間維持した。こ
の後で、混合物は明黄色塊状体に凝固した。この固体を
加熱から取り除き、エタノール６０ｍｆ２で希釈し、濾
過し、集めた生成物をジエチルエーテル５０ｒｄで洗、
った。次に、固体を酢酸３００−中で３０分間の還流下
でスラリー化し、室温に冷却し、濾過した。得られた固
体をジエチルエーテル（３００ｍｌ）、次にリグロイン
Ｐ９５０（１００ｄ）で洗い、乾かした。この固体を６
０℃でジメチルスルホキシド３０ｍ１中に溶解し、５０
℃に冷却し、撹拌下でメタノール６０ｍｆ！と一緒にし
た。１分後に固体が沈殿した。混合物を室温で３０分間
撹拌し、固体を濾過によって集め、メタノール５Ｑｍて
洗い、乾かして色素９（２，７ｇ）を得た。λ−０６８
＝４３３ｎｍ（メタノール）　、εｍａＸ＝５．６３×
１０’　：元票分野：Ｃ＝６０．４％、Ｆ（＝　４．７
％、Ｘ＝８．３９’６、Ｓ＝６．３％。

実施例１〜１０；固体粒子分散体及び色素の移動及び可
溶化 以下の方法により、色素１〜１０をボールミル処理によ
って固体粒子分肢体と１７．て調製した。水（２１，７
ｍｆ）とＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−２００界面活性剤６，７％
溶液（２，６５ｇ）とを、６０ｍ２のネジ蓋ビン中に入
れた。

負零試料１．００　ｇをこの溶液に加えた。酸化ジルコ
ニウムビーズ（４Ｍ、直径２ｍｍ）を加え、キャップを
しっかり締めた容２Ｋをミル中に入れ、内容物を４日間
ミル処理した。容器を取り出し、その内容物を１２．５
％ゼラチン（８，０ｇ）水溶液に加えた。新しい混合物
をローラーミル上に１０分間装いて泡を減少させ、得ら
れた混合物を濾過して酸化ジルコニウムビーズを除いた
。

色素１〜１０の固体粒子分散体を以下の方法でポリエス
テル支持体上へ塗布した。前記のとおりに調製した色素
−ゼラチン溶融体に、展開剤〔界面活性剤１０Ｇ〕と硬
膜剤〔ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル〕を加
えた。次に、この混合物からの溶融体をボＪ　　（ｒ−
チレンテレフタレート）支持体上に塗布した。ここで、
色素被！ｆｆ１０．３２ｇ／ｍ′、ゼラチン被覆”ｔ　
１．６０　ｇ　／　ｍ’、展開剤水準０．０９６ｇ／ｍ
’及び硬膜剤水準０．０１６　ｇ　／　ｍ’とした。

負零分散体の吸収を分光光度計で測定した。同じ要素を
、５分間蒸留水で洗浄し、Ｋｏｄａｋ　Ｅ−５処理（Ｂ
ｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ、　１９７７年、１９４〜１９
７頁に記載されている）にかけ、ＫｏｄａｋＰｒｏｓｔ
ａｒ処理（これはマイクロフィルムの処理に商業的に用
いられており、要素を約３０秒間ｐＨ約１１．４で現像
処理にかけるものである）にかけ、そして各々の吸収を
測定した。結果を表１に示す。

表　　　Ｉ 表１の結果から明らかなとおり、式（丁）つ色素１〜１
０は水洗による影響を受けることがなく、このことは塗
布ｐＨで移動していないことを示している。更に、色素
１〜１０は、それらが受ける写真処理によって完全に可
溶化されて除去され及び／又は脱色される。

〔発明の効果〕 式（Ｉ）の色素は、写真要素において単独で又は池のフ
ィルター色素との組合せて、−船釣な目的のフィルター
色素として有効である。式（Ｉ）の色素は塗布ｐＨの６
以下（一般には４〜６）で不溶性であるが処理ｐＨの８
以上（一般には８〜１２）で可溶性であり、従って、こ
れらの色素は写真要素の他の成分とは相互作用を示さず
、写真処理の際には完全に可溶化される。これらの色素
は固体粒子分散体どして調製し、写真要素の層中に挿入
することができ、前記の可溶性及び非移動性の長所を維
持しつつ、光を有効に吸収することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立して置換若しくは
   非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のアリール
   基であるか、あるいは両者が一緒になって置換若しくは
   非置換の５員環若しくは６員環を完成するのに必要な原
   子であり、そしてＲ＿７が置換若しくは非置換のアルキ
   ル基である場合にはＲ＿１は水素原子であるものとし、 Ｒ＿３は置換若しくは非置換のアルキル基又は置換若し
   くは非置換のアリール基であり、Ｒ＿４及びＲ＿５は各
   々独立して水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基
   、置換若しくは非置換のアリール基、ＣＯ＿２Ｈ基又は
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６基であるが、但しアリール基Ｒ＿３
   上、アリール基Ｒ＿１若しくはアリール基Ｒ＿２上又は
   Ｒ＿１とＲ＿２とで形成されるアリール環上の置換基、
   Ｒ＿４又はＲ＿５の少なくとも１個はＣＯ＿２Ｈ基又は
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６基であるものとし、Ｒ＿６は置換若
   しくは非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のア
   リール基であり、 Ｒ＿７は置換若しくは非置換のアルキル基であるか、又
   はＲ＿８と一緒になって二重結合を形成しているものと
   し、 Ｒ＿８は水素原子であるか、又はＲ＿７と一緒になって
   二重結合を形成しているものとし、そしてｎは１又は２
   である） で表される色素。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立して置換若しくは
   非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のアリール
   基であるか、あるいは両者が一緒になって置換若しくは
   非置換の５員環若しくは６員環を完成するのに必要な原
   子であり、そしてＲ＿７が置換若しくは非置換のアルキ
   ル基である場合にはＲ＿１は水素原子であるものとし、 Ｒ＿３は置換若しくは非置換のアルキル基又は置換若し
   くは非置換のアリール基であり、Ｒ＿４及びＲ＿５は各
   々独立して水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基
   、置換若しくは非置換のアリール基、ＣＯ＿２Ｈ基又は
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６基であるが、但しアリール基Ｒ＿３
   上、アリール基Ｒ＿１若しくはアリール基Ｒ＿２上、又
   はＲ＿１とＲ＿２とで形成されるアリール環上の置換基
   、Ｒ＿４又はＲ＿５の少なくとも１個はＣＯ＿２Ｈ基又
   はＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６基であるものとし、Ｒ＿６は置換
   若しくは非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換の
   アリール基であり、 Ｒ＿７は置換若しくは非置換のアルキル基であるか、又
   はＲ＿６と一緒になって二重結合を形成しているものと
   し、 Ｒ＿８は水素原子であるか、又はＲ＿７と一緒になって
   二重結合を形成しているものとし、そしてｎは１又は２
   である） で表される化合物の固体粒子分散体をフィルター色素剤
   として含む写真要素。