JPH02187143A - イミノジ酢酸基を有するキレート樹脂吸着剤の製造方法 - Google Patents
イミノジ酢酸基を有するキレート樹脂吸着剤の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は精密電子工業、医療、製薬、原子力発電などの
各分野における用水中に含まれる金属イオンの除去に応
用可能な新規吸着剤に関する。
各分野における用水中に含まれる金属イオンの除去に応
用可能な新規吸着剤に関する。
［従来の技術］
従来の水処理技術においては、粒子状のイオン交換樹脂
が広く用いられているが、低濃度の溶存イオンを効率的
に吸着分離することは困難であり、多世の樹脂を必要と
する二 工業排水においては、有害な重金属の流出は社会的に大
きな問題であり、コバルト、ニッケル、銅などの微量重
金属を選択的に分離除去する技術の確立が急がれている
。
が広く用いられているが、低濃度の溶存イオンを効率的
に吸着分離することは困難であり、多世の樹脂を必要と
する二 工業排水においては、有害な重金属の流出は社会的に大
きな問題であり、コバルト、ニッケル、銅などの微量重
金属を選択的に分離除去する技術の確立が急がれている
。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は水処理技術において、微量に溶存するコバルト
、ニッケル、銅などの重金属イオンを選択的に吸脱着す
ることが可能な吸着剤を提供することにある。
、ニッケル、銅などの重金属イオンを選択的に吸脱着す
ることが可能な吸着剤を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは前記目的を達成する手段を鋭意研究した結
果以下の手段によって達成できることを見いだした。
果以下の手段によって達成できることを見いだした。
基材がオレフィンまたはハロゲン化オレフィンの重合体
または共重合体からなる高分子成形品に電離性放射線を
作用させ、エポキシ基を含釘する重合性単量体をグラフ
ト重合した後、そのグラフト重合体の側鎖にイミノジ酢
酸基を固定化することにより、水溶液中の微量の重金属
成分を効率良く除去、分離することが可能であり化学的
、物理的に安定な吸着剤が得られることを見いだした。
または共重合体からなる高分子成形品に電離性放射線を
作用させ、エポキシ基を含釘する重合性単量体をグラフ
ト重合した後、そのグラフト重合体の側鎖にイミノジ酢
酸基を固定化することにより、水溶液中の微量の重金属
成分を効率良く除去、分離することが可能であり化学的
、物理的に安定な吸着剤が得られることを見いだした。
以下、本発明においてグラフト重合させる基材は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポリテトラ
フルオロエチレン、またはエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ヘキセン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレンの単独または共重合体から選択される。
エチレン、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポリテトラ
フルオロエチレン、またはエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ヘキセン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレンの単独または共重合体から選択される。
基材として用いられる高分子成形体の形状は、繊維およ
び不織布繊維、粒子、粉末、および織布、シートなど各
種の形状から選択することができる。
び不織布繊維、粒子、粉末、および織布、シートなど各
種の形状から選択することができる。
特に、本発明の方法は、形状に限定されることなく、イ
ミノジ酢酸基を固定化できることが特徴である。
ミノジ酢酸基を固定化できることが特徴である。
基材にグラフトされる重合性単量体は、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルツル
ベート、グリシジルメタクリレ−ト、エチルグリシジル
マレアート、グリシジルビニルスルホナートなどが用い
られ、エポキシ基を合釘すれば限定されるものではない
が、グリシジルメタクリレート、およびグリシジルアク
リレートなどが適している。
クリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルツル
ベート、グリシジルメタクリレ−ト、エチルグリシジル
マレアート、グリシジルビニルスルホナートなどが用い
られ、エポキシ基を合釘すれば限定されるものではない
が、グリシジルメタクリレート、およびグリシジルアク
リレートなどが適している。
本発明のグラフト重合に際して用いる電離性放射線は、
α線、β線、γ線、加速電子線、Ｘ線、紫外線などであ
るが、実用的には加速電子線またはγ線が望ましい。
α線、β線、γ線、加速電子線、Ｘ線、紫外線などであ
るが、実用的には加速電子線またはγ線が望ましい。
本発明に従って、基材と重合性単量体をグラフト重合さ
せる方法としては、基材と単量体を共存下で放射線を照
射する同時照射法と、基材のみに予め放射線を照射した
後、単量体と基材とを接触させる前照射法のいずれでも
可能であるが、前照射法が、グラフト重合以外の副反応
を生成しにくい特徴を有する。
せる方法としては、基材と単量体を共存下で放射線を照
射する同時照射法と、基材のみに予め放射線を照射した
後、単量体と基材とを接触させる前照射法のいずれでも
可能であるが、前照射法が、グラフト重合以外の副反応
を生成しにくい特徴を有する。
グラフト重合の際に、基材を単量体と接触させる方法は
液状の単量体あるいは単量体溶液と直接接触させる液相
重合法と、単量体の蒸気あるいは気化状態で接触させる
気相グラフト重合法とがあるが、いずれの方法も目的に
合った選択が可能である。
液状の単量体あるいは単量体溶液と直接接触させる液相
重合法と、単量体の蒸気あるいは気化状態で接触させる
気相グラフト重合法とがあるが、いずれの方法も目的に
合った選択が可能である。
以下、実施例により、本発明の構成および効果を具体的
に述べるが、いずれも本発明を限定するものではない。
に述べるが、いずれも本発明を限定するものではない。
［実 施 例］
実施例 １
ポリエチレン製極細繊維に電子線加速器（加速電圧２Ｍ
ｅＶ、電子線電流１ ｍＡ）を用いて、窒素雰囲気下で
２００ＫＧｙを照射したのち、減圧下でグリシジルメタ
クリレートの蒸気と４０℃で６時間接触させ、気相グラ
フト重合反応を行った。このときの重量増加率は１３０
％であった。炭酸ナトリウムでｐＨを１２の調整したイ
ミノジ酢酸ナトリウムの０．４ｍｏｌ／ｆｌ水溶液中に
グラフト樹脂を浸して８０℃で２４時間反応させた。そ
の結果、イミノジ酢酸基量が基＋Ｊｒ １ ｇ当り２ｎ
＋ｍｏｔのキレート樹脂を得た。
ｅＶ、電子線電流１ ｍＡ）を用いて、窒素雰囲気下で
２００ＫＧｙを照射したのち、減圧下でグリシジルメタ
クリレートの蒸気と４０℃で６時間接触させ、気相グラ
フト重合反応を行った。このときの重量増加率は１３０
％であった。炭酸ナトリウムでｐＨを１２の調整したイ
ミノジ酢酸ナトリウムの０．４ｍｏｌ／ｆｌ水溶液中に
グラフト樹脂を浸して８０℃で２４時間反応させた。そ
の結果、イミノジ酢酸基量が基＋Ｊｒ １ ｇ当り２ｎ
＋ｍｏｔのキレート樹脂を得た。
この樹脂を１０ｍｍφのガラスカラムに１ｇを充填し、
１ ｐｐｍの塩化コバルト水溶液をＳ Ｖ ＝ １Ｏｈ
ｒ−’の流速で流通させて、カラムからの流出液を５０
ｍ１ずつ分画した結果、５０分画においても流出液中の
コバルト濃度は、０．０１ｐｐｍ以下であった。イミノ
ジ酢酸基を釘するキレート樹脂がコバルトイオンに対し
て明らかに優れた結果を得た。
１ ｐｐｍの塩化コバルト水溶液をＳ Ｖ ＝ １Ｏｈ
ｒ−’の流速で流通させて、カラムからの流出液を５０
ｍ１ずつ分画した結果、５０分画においても流出液中の
コバルト濃度は、０．０１ｐｐｍ以下であった。イミノ
ジ酢酸基を釘するキレート樹脂がコバルトイオンに対し
て明らかに優れた結果を得た。
実施例 ２
粉末ポリエチレンを基材にして、実施例１と同様な方法
でグリシジルメタクリレートをグラフトした結果、グラ
フト率１００％のグラフト樹脂粉末を得た。これに実施
例１と同様にイミノジ酢酸基を固定化し、イミノジ酢酸
基量が基材１ｇ当り１．５１１１［１０１のキレート樹
脂とした。この樹脂１ｇを１０ｍｍφのガラスカラムに
充填し、ｉｐｐｍの硫酸第二銅水溶液をＳ Ｖ ＝ １
０ｈｒ−’の流速で流通させた。
でグリシジルメタクリレートをグラフトした結果、グラ
フト率１００％のグラフト樹脂粉末を得た。これに実施
例１と同様にイミノジ酢酸基を固定化し、イミノジ酢酸
基量が基材１ｇ当り１．５１１１［１０１のキレート樹
脂とした。この樹脂１ｇを１０ｍｍφのガラスカラムに
充填し、ｉｐｐｍの硫酸第二銅水溶液をＳ Ｖ ＝ １
０ｈｒ−’の流速で流通させた。
このとき、流出液中の銅濃度は２０時間後も０．０２ｐ
ｐａ＋であり、銅イオンについても高い吸着性能を示し
た。
ｐａ＋であり、銅イオンについても高い吸着性能を示し
た。
実施例 ３
ポリプロピレン製ろ布を基材として、実施例１を同様な
方法でグラフト重合反応およびイミノジ酢酸基の固定化
反応を行った結果、グラフト率１１０％、イミノジ酢酸
基量基材１ｇ当り１ 、５ｍａ＋ｏ ｌのキレート樹脂
を得た。これを直径３０ｍｏ＋のる布として、１ ｐｐ
ｍの塩化ニッケル水溶液を１．５Ｎろ過したときの透過
液のニッケル濃度は０．Ｏ２ｐｐｍ以下であり、ニッケ
ルについても優れた吸着性能を示した。
方法でグラフト重合反応およびイミノジ酢酸基の固定化
反応を行った結果、グラフト率１１０％、イミノジ酢酸
基量基材１ｇ当り１ 、５ｍａ＋ｏ ｌのキレート樹脂
を得た。これを直径３０ｍｏ＋のる布として、１ ｐｐ
ｍの塩化ニッケル水溶液を１．５Ｎろ過したときの透過
液のニッケル濃度は０．Ｏ２ｐｐｍ以下であり、ニッケ
ルについても優れた吸着性能を示した。
［発明の効果］
本発明により、水溶液中の重金属イオンに対して高い吸
着性能を示す精密電子工業、医療、製薬、原子力発電な
どの各分野において有用な材料を提供することができた
。
着性能を示す精密電子工業、医療、製薬、原子力発電な
どの各分野において有用な材料を提供することができた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）高分子成形品を基体としてグラフト重合体の側鎖に
イミノジ酢酸基を固定化することを特徴とする吸着剤の
製造方法。 ２）高分子成形体がオレフィンまたはハロゲン化オレフ
ィンの重合体または共重合体よりなることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の吸着剤の製造方法。 ３）グラフト重合方法が紫外線および電離性放射線を用
いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の吸着
剤の製造方法。 ４）グラフト重合における重合性単量体がエポキシ基を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
吸着剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1007125A JP2772010B2 (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | イミノジ酢酸基を有するキレート樹脂吸着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1007125A JP2772010B2 (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | イミノジ酢酸基を有するキレート樹脂吸着剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187143A true JPH02187143A (ja) | 1990-07-23 |
| JP2772010B2 JP2772010B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=11657358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1007125A Expired - Lifetime JP2772010B2 (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | イミノジ酢酸基を有するキレート樹脂吸着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2772010B2 (ja) |
Cited By (16)
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| US6221967B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-04-24 | Shell Oil Company | Preformed multi-acid adducts useful for grafting polyolefin polymers |
| US6271306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-07 | Shell Oil Company | Water based adhesive emulsions based on multi-acid functionalized polyolefins |
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| CN113441119A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-28 | 宁波利万新材料有限公司 | 一种应用于pta催化剂回收领域的新型树脂 |
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| JPS58205544A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-11-30 | Japan Atom Energy Res Inst | ウラン吸着材およびその製造方法 |
-
1989
- 1989-01-13 JP JP1007125A patent/JP2772010B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2772010B2 (ja) | 1998-07-02 |
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