JPH02187439A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH02187439A JPH02187439A JP596189A JP596189A JPH02187439A JP H02187439 A JPH02187439 A JP H02187439A JP 596189 A JP596189 A JP 596189A JP 596189 A JP596189 A JP 596189A JP H02187439 A JPH02187439 A JP H02187439A
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- flame
- resin composition
- pts
- retardant
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特に電離性放射線による架橋特性に優れ、し
かも高い難燃性を有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物に関するものである。
かも高い難燃性を有する難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物に関するものである。
電線の被覆材料や熱収縮チューブに使用される材料など
は、高度の難燃性を要求されるものが多く、汎用のポリ
オレフィン系樹脂についても、デカブロモジフェニルエ
ーテル等のハロゲン系難燃剤や二酸化アンチモン等の難
燃助剤、金属硼酸塩、水和金属酸化物等の無機充填剤を
配合し、必要な難燃性を付与したものが使用されている
。
は、高度の難燃性を要求されるものが多く、汎用のポリ
オレフィン系樹脂についても、デカブロモジフェニルエ
ーテル等のハロゲン系難燃剤や二酸化アンチモン等の難
燃助剤、金属硼酸塩、水和金属酸化物等の無機充填剤を
配合し、必要な難燃性を付与したものが使用されている
。
また、これらの難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を、
電離性放射線によって架橋して耐熱性を向上させること
も一触的に行われている。
電離性放射線によって架橋して耐熱性を向上させること
も一触的に行われている。
さらに、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート
（以下、夫々をＴＭＰＴ、ＴＡＩＣ，ＴＡＣと略す、）
等の多官能性モノマーを架橋助剤として樹脂組成物に配
合することによって電離性放射線による架橋効率が向上
することも既に知られている。
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート
（以下、夫々をＴＭＰＴ、ＴＡＩＣ，ＴＡＣと略す、）
等の多官能性モノマーを架橋助剤として樹脂組成物に配
合することによって電離性放射線による架橋効率が向上
することも既に知られている。
然しながら、難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物にＴＭ
ＰＴ等の従来より利用されている架橋助剤を配合すると
、架橋効率は向上するものの、難燃性−か低下するとい
う問題があった。例えば、電線や熱収縮チューブで実施
される燃焼試験の代表的なものとしてはＵＬ規格の垂直
燃焼試験であるＶＷ−ｔが知られている。低密度ポリエ
チレンをベースポリマーとしてこの規格に合格するには
、例えば樹脂１００重量部に対して、４０重量部のデカ
ブロモジフェニルエーテル、３０重量部の二酸化アンチ
モン及び無機充填剤を配合することが必要となる。
ＰＴ等の従来より利用されている架橋助剤を配合すると
、架橋効率は向上するものの、難燃性−か低下するとい
う問題があった。例えば、電線や熱収縮チューブで実施
される燃焼試験の代表的なものとしてはＵＬ規格の垂直
燃焼試験であるＶＷ−ｔが知られている。低密度ポリエ
チレンをベースポリマーとしてこの規格に合格するには
、例えば樹脂１００重量部に対して、４０重量部のデカ
ブロモジフェニルエーテル、３０重量部の二酸化アンチ
モン及び無機充填剤を配合することが必要となる。
この難燃性樹脂組成物を電子線で架橋させる場合、ゲル
分率（ＪＩＳ Ｃ３００５準拠）を６０′１程度とする
ためには、３０Ｍｒａｄ程度の照射線量が必要であるが
、これにＴＭＰＴを５重量部配合すると、２０Ｍｒａｄ
以下の照射量で６０Ｘのゲル分率を得ることができる。
分率（ＪＩＳ Ｃ３００５準拠）を６０′１程度とする
ためには、３０Ｍｒａｄ程度の照射線量が必要であるが
、これにＴＭＰＴを５重量部配合すると、２０Ｍｒａｄ
以下の照射量で６０Ｘのゲル分率を得ることができる。
然しながら、このＴＭＰＴを配合した樹脂組成物で電線
や熱収縮チューブを形成した場合は、■Ｗ−１に合格し
なくなる。ＴＭＰＴの代わりに、ＴＡＩＣやＴＡＣを配
合した場合も同様であり、従来から使用されている架橋
助剤による難燃性の低下は著しい。
や熱収縮チューブを形成した場合は、■Ｗ−１に合格し
なくなる。ＴＭＰＴの代わりに、ＴＡＩＣやＴＡＣを配
合した場合も同様であり、従来から使用されている架橋
助剤による難燃性の低下は著しい。
本発明者らは、難燃剤を配合した難燃性ポリオレフィン
系樹脂組成物に、さらに架橋助剤として特定の有機臭素
化合物を配合することにより、上記課題を解決すること
ができ、本発明を完成するに至った。
系樹脂組成物に、さらに架橋助剤として特定の有機臭素
化合物を配合することにより、上記課題を解決すること
ができ、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は；
ポリオレフィン系樹脂に適量の難燃剤と、下式に示され
る臭素化合物を配合したことを特徴とする、難燃性樹脂
組成物である。
る臭素化合物を配合したことを特徴とする、難燃性樹脂
組成物である。
（ここで、Ｒは１１−又は、Ｃｔｌｚ−であり、ｎは、
０１．２である。） なお、以下の記載において、ＲがＨのものをＤＡＰ、Ｃ
Ｈ３−のものをＤＭＰ、ｎ＝ｏのものを夫々ＤＡＰ−０
、ＤＭＰ−０の略称で示す。
０１．２である。） なお、以下の記載において、ＲがＨのものをＤＡＰ、Ｃ
Ｈ３−のものをＤＭＰ、ｎ＝ｏのものを夫々ＤＡＰ−０
、ＤＭＰ−０の略称で示す。
本発明においては、例えば、前記ＴＭＰＴの代わりにＤ
ＭＰ−０を５重量部配合した場合には、２０Ｍｒａｄで
６０％のゲル分率が得られると共に、この樹脂組成物で
形成した電線、熱収縮チューブはＶＷ−１に合格するよ
うになる。
ＭＰ−０を５重量部配合した場合には、２０Ｍｒａｄで
６０％のゲル分率が得られると共に、この樹脂組成物で
形成した電線、熱収縮チューブはＶＷ−１に合格するよ
うになる。
本発明で難燃化されるポリオレフィン系４Ｍ脂としては
、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体
、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等
が使用可能である。
、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体
、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等
が使用可能である。
本発明に使用する難燃剤としては、有機系及び無機系難
燃剤を単独又は組合せて使用することが出来る。
燃剤を単独又は組合せて使用することが出来る。
有機系難燃剤としては、含ハロゲン又は含リン有機化合
物などが使用できるが、該含ハロゲン有機化合物には、
テトラブロモブタン、パークロロペンタシクロデカン、
テトラブロモビスフェノールＡ１塩素化パラフイン、デ
カブロモジフェニルエーテルなどがあり、デカブロモジ
フェニルエーテルなどの芳香族ハロゲン化合物が耐熱性
などの点でより好ましい。
物などが使用できるが、該含ハロゲン有機化合物には、
テトラブロモブタン、パークロロペンタシクロデカン、
テトラブロモビスフェノールＡ１塩素化パラフイン、デ
カブロモジフェニルエーテルなどがあり、デカブロモジ
フェニルエーテルなどの芳香族ハロゲン化合物が耐熱性
などの点でより好ましい。
また、無機系Ｉｔ燃剤には、アンチモン、砒素、スズの
酸化物又は硫化物などが代表的であり、とくに二酸化ア
ンチモンが好ましい。
酸化物又は硫化物などが代表的であり、とくに二酸化ア
ンチモンが好ましい。
これら難燃剤の配合量は、必要とする難燃性や機械的な
強度によって異なるが、電線や熱収縮チューブの用途と
しては、有機ハロゲン化合物５〜５０重量部、アンチモ
ン酸化物１〜４０重量部の範囲で配合するのが一般的で
ある。
強度によって異なるが、電線や熱収縮チューブの用途と
しては、有機ハロゲン化合物５〜５０重量部、アンチモ
ン酸化物１〜４０重量部の範囲で配合するのが一般的で
ある。
また、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水
和金属酸化物、金属炭酸塩、金属硼酸塩等の無機充填剤
を有機・無機難燃剤と併用することも可能である。
和金属酸化物、金属炭酸塩、金属硼酸塩等の無機充填剤
を有機・無機難燃剤と併用することも可能である。
本発明で架橋助剤として用いる臭素化合物は、２Ｉ２゛
−ビス（４，４’−ヒドロキシ−２，２’ 、６．６’
−テトラブロモフェニル）プロパンあるいはこの両ヒド
ロキシ基にエチレングリコールを縮合させた誘導体とメ
タクリル酸、アクリル酸の縮合或いはこれらの酸塩化物
との縮合によって得られる。
−ビス（４，４’−ヒドロキシ−２，２’ 、６．６’
−テトラブロモフェニル）プロパンあるいはこの両ヒド
ロキシ基にエチレングリコールを縮合させた誘導体とメ
タクリル酸、アクリル酸の縮合或いはこれらの酸塩化物
との縮合によって得られる。
これら臭素化合物の配合量に制限はないが、架橋効率を
向上させるためには、樹脂１００重量部に対して０．２
重量部以上でかつ、樹脂本来の物性を損なわないという
面から６０重量部以下、好ましくは０．５重量部〜５０
重量部が使用される。
向上させるためには、樹脂１００重量部に対して０．２
重量部以上でかつ、樹脂本来の物性を損なわないという
面から６０重量部以下、好ましくは０．５重量部〜５０
重量部が使用される。
本発明で架橋助剤としての臭素化合物は、難燃性ポリオ
レフィン系樹脂組成物を架橋硬化、とくに電離性放射線
による架橋に対してとくに存効に作用する。
レフィン系樹脂組成物を架橋硬化、とくに電離性放射線
による架橋に対してとくに存効に作用する。
なお、使用する電離性放射線としては、Ｔ線、Ｘ線、電
子線等があるが、単位時間当たりの照射線量を大きくで
きるという点からは電子線が好ましい。照射線量は使用
する樹脂によって異なるが、−ｉ的には１〜５０Ｍｒａ
ｄの範囲に設定されることが多い。
子線等があるが、単位時間当たりの照射線量を大きくで
きるという点からは電子線が好ましい。照射線量は使用
する樹脂によって異なるが、−ｉ的には１〜５０Ｍｒａ
ｄの範囲に設定されることが多い。
また、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
顔料等の各種配合剤を適量配合して使用しても、なんら
差し支えはない。
顔料等の各種配合剤を適量配合して使用しても、なんら
差し支えはない。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中の樹脂成
分として、ポリオレフィン系樹脂と共に、その用途・目
的に応じて、他の熱可塑性樹脂（又はゴム）なども配合
しうる。
分として、ポリオレフィン系樹脂と共に、その用途・目
的に応じて、他の熱可塑性樹脂（又はゴム）なども配合
しうる。
本発明の組成物の製造には、単軸押出機、多軸押出機、
バンバリーミキサ−、ロール、ニーグー加熱可能なヘン
シェルミキサータイプの高速流動混合機等が使用可能で
あり、各配合成分を樹脂の融点以上の温度で溶融混練し
て製造できる。
バンバリーミキサ−、ロール、ニーグー加熱可能なヘン
シェルミキサータイプの高速流動混合機等が使用可能で
あり、各配合成分を樹脂の融点以上の温度で溶融混練し
て製造できる。
本発明の組成物の用途は、電線被覆材（とくにシース材
）熱収縮チューブなどがとくに好適であるが、射出成形
品、押出成形、圧縮成形、圧延成形、延伸成形、発泡成
形などの難燃化を要する用途にも適用できる。
）熱収縮チューブなどがとくに好適であるが、射出成形
品、押出成形、圧縮成形、圧延成形、延伸成形、発泡成
形などの難燃化を要する用途にも適用できる。
以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、こ
れは本発明を制限するものではない。
れは本発明を制限するものではない。
表１の実施例１〜１１に示した配合比で各種配合剤を混
合し、これを直径０．８ｍｍの軟銅線上に０．４＋ｗ鶴
の厚さで押出して電線を作製し、これに電子線を照射し
て被覆層を架橋した。この架橋電線のゲル分率を測定す
ると共に、ＶＷ−ｔの試験を実施した。
合し、これを直径０．８ｍｍの軟銅線上に０．４＋ｗ鶴
の厚さで押出して電線を作製し、これに電子線を照射し
て被覆層を架橋した。この架橋電線のゲル分率を測定す
ると共に、ＶＷ−ｔの試験を実施した。
また、同様にして比較例１〜１０に示した配合比の電線
を作製して、ゲル分率測定とｖｗ−１の試験を実施した
。
を作製して、ゲル分率測定とｖｗ−１の試験を実施した
。
その結果、本発明で使用する架橋助剤を配合した実施例
では、架橋助剤を全く配合しない比較例と比べて、３０
％以上少ない照射線量で同等のゲル分率が得られており
、しかもＶＷ−１に合格した。
では、架橋助剤を全く配合しない比較例と比べて、３０
％以上少ない照射線量で同等のゲル分率が得られており
、しかもＶＷ−１に合格した。
一方、ＴＭＰＴ、ＴＡＩＣ，ＴＡＣを配合した比較例で
は全＜ ＶＷ−１に不合格であった。
は全＜ ＶＷ−１に不合格であった。
なお、ＵＬ規格（Ｓｕｂｊｅｃｔ ７５８）の電線にお
けるＶＷ−１は、垂直に立てた電線にガスバーナーの炎
を当てて（バーナー着火１５秒、休止１５秒で５回着火
）行う垂直燃焼試験で、電線上部に取り付けたクラフト
紙のマーカーが焼失した場合、電線の燃焼が１分以上続
いた場合、電線直下に敷いた脱脂綿が焼失した場合には
、不合格となる。
けるＶＷ−１は、垂直に立てた電線にガスバーナーの炎
を当てて（バーナー着火１５秒、休止１５秒で５回着火
）行う垂直燃焼試験で、電線上部に取り付けたクラフト
紙のマーカーが焼失した場合、電線の燃焼が１分以上続
いた場合、電線直下に敷いた脱脂綿が焼失した場合には
、不合格となる。
ゲル分率は、ＪＩＳ Ｃ３００５に従って、熱キシレン
に不溶な成分比率より求めた。
に不溶な成分比率より求めた。
本発明によれば、架橋助剤として特定の臭素化合物を難
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に配合したので、特に
電離性放射架橋の場合に、架橋効率に優れ、且つ良好な
難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得ることができる。
燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に配合したので、特に
電離性放射架橋の場合に、架橋効率に優れ、且つ良好な
難燃性を有する難燃性樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン系樹脂に適量の難燃剤と、下式に示され
る臭素化合物を配合したことを特徴とする、難燃性樹脂
組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ＲはＨ−又は、ＣＨ＿３−であり、ｎは、０
、１、２である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1005961A JP2700209B2 (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1005961A JP2700209B2 (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187439A true JPH02187439A (ja) | 1990-07-23 |
| JP2700209B2 JP2700209B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=11625483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1005961A Expired - Fee Related JP2700209B2 (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2700209B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5388847A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-04 | Fujikura Ltd | Flame-retardant polyolefin composition for radiation crosslinkingand cable therefrom |
| JPS62148564A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリフエニレンオキサイド樹脂組成物 |
| JPS6356548A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Hitachi Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、それを用いた積層板およびその製造方法 |
| JPS63172753A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-16 | Fujikura Ltd | 難燃架橋性樹脂組成物 |
| JPH02151642A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-01-17 JP JP1005961A patent/JP2700209B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5388847A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-04 | Fujikura Ltd | Flame-retardant polyolefin composition for radiation crosslinkingand cable therefrom |
| JPS62148564A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリフエニレンオキサイド樹脂組成物 |
| JPS6356548A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Hitachi Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、それを用いた積層板およびその製造方法 |
| JPS63172753A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-16 | Fujikura Ltd | 難燃架橋性樹脂組成物 |
| JPH02151642A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-11 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2700209B2 (ja) | 1998-01-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |