JPH02187465A - 高コンシステンシーのオルガノシロキサンエラストマー組成物 - Google Patents
高コンシステンシーのオルガノシロキサンエラストマー組成物Info
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- JPH02187465A JPH02187465A JP1250819A JP25081989A JPH02187465A JP H02187465 A JPH02187465 A JP H02187465A JP 1250819 A JP1250819 A JP 1250819A JP 25081989 A JP25081989 A JP 25081989A JP H02187465 A JPH02187465 A JP H02187465A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、高コンシスチンシーのオルガノシロキサン
組成物に関する。もっと詳しく言えば、この発明は、白
金に触媒されるヒドロシリル化反応により硬化して、従
来技術の組成物と比べてより良好な物理的性質、特に引
裂強さを示す硬化生成物を生じる改良された高コンシス
チンシーオルガノシロキサン組成物に関する。
組成物に関する。もっと詳しく言えば、この発明は、白
金に触媒されるヒドロシリル化反応により硬化して、従
来技術の組成物と比べてより良好な物理的性質、特に引
裂強さを示す硬化生成物を生じる改良された高コンシス
チンシーオルガノシロキサン組成物に関する。
本発明の目的は、高コンシスチンシーのオルガノシロキ
サン組成物の物理的性質、特に引裂強さ及び伸びを改良
することである。この目的は、組成物中に当該組成物の
主要なオルガノシロキサン成分を構成するガムタイプの
ポリジオルガノシロキサンと不混和性であるビニル基含
有液状ポリジオルガノシロキサンを含ませることによっ
て達成することができる、ということが見いだされた。
サン組成物の物理的性質、特に引裂強さ及び伸びを改良
することである。この目的は、組成物中に当該組成物の
主要なオルガノシロキサン成分を構成するガムタイプの
ポリジオルガノシロキサンと不混和性であるビニル基含
有液状ポリジオルガノシロキサンを含ませることによっ
て達成することができる、ということが見いだされた。
１９７８年５月１６日発行のシンプソン（Ｓｉｓ＋ｐｓ
ｏｎ）の米国特許第４０８９８３３号明細書の教示に反
して、組成物を硬化させるのに使用される方法は硬化エ
ラストマーの物理的性質に大きな影響を及ぼす。
ｏｎ）の米国特許第４０８９８３３号明細書の教示に反
して、組成物を硬化させるのに使用される方法は硬化エ
ラストマーの物理的性質に大きな影響を及ぼす。
この発明は、非末端シロキサン単位のうちの０．１〜３
モル％が脂肪族不飽和のある炭化水素基を含有している
ガムタイプのポリジオルガノシロキサンと、このガムタ
イプのポリジオルガノシロキサンと不混和性であり且つ
非末端ケイ素原子のうちの５〜３０％に結合した脂肪族
不飽和のある炭化水素基を含有している、ジオルガノビ
ニルシロキシ基を末端基とする液状ポリジオルガノシロ
キサンとの混合物を含んでなる硬化性組成物を提供する
。この組成物は、白金を含有しているヒドロシリル化触
媒の存在下でオルガノ水素シロキサンと反応することに
より硬化する。
モル％が脂肪族不飽和のある炭化水素基を含有している
ガムタイプのポリジオルガノシロキサンと、このガムタ
イプのポリジオルガノシロキサンと不混和性であり且つ
非末端ケイ素原子のうちの５〜３０％に結合した脂肪族
不飽和のある炭化水素基を含有している、ジオルガノビ
ニルシロキシ基を末端基とする液状ポリジオルガノシロ
キサンとの混合物を含んでなる硬化性組成物を提供する
。この組成物は、白金を含有しているヒドロシリル化触
媒の存在下でオルガノ水素シロキサンと反応することに
より硬化する。
この発明は、次に揚げる成分（１）〜（５）を均質にな
るまで混ぜ合わせて得られる物を含んでなる含んでなる
組成物、すなわち、 （１）脂肪族不飽和のある炭化水素基を当該ガムの重量
を基準にして０．１〜３モル％含有しているポリジオル
ガノシロキサンガム１００重量部、（２）上記組成物を
硬化させるのに十分なだけの量の、上記ポリジオルガノ
シロキサンガムと混相性であり且つ１分子当りに平均し
て２個より多くのケイ素結合水素原子を含有しているオ
ルガノ水素シロキサン、 （３）上記組成物の硬化を促進するのに十分なだけの量
の白金含有ヒドロシリル化触媒、（４）強化用シリカ２
０〜ｉｏｏ重量部、（５）上記組成物のクレープ硬化を
避けるのに十分なだけの量のシリカ処理剤、 を均質になるまで混ぜ合わせて得られる物を含んでなる
組成物であって、当該組成物中に上記ポリジオルガノシ
ロキサンガム１００重量部当り０．１〜５重量部の、２
５℃での粘度が１．０００Ｐａ−ｓ未満である液状ポリ
ジオルガノシロキサンが存在し、この液状ポリジオルガ
ノシロキサン及び上記ガムが互いに不相容性且つ不混和
性であり、そしてこの液状ポリジオルガノシロキサンが
脂肪族不飽和のあるケイ素と結合した炭化水素基を有す
るシロキサン原子団を５〜３０モル％含有していること
を特徴とする改良オルガノシロキサンエラストマー組成
物を提供する。
るまで混ぜ合わせて得られる物を含んでなる含んでなる
組成物、すなわち、 （１）脂肪族不飽和のある炭化水素基を当該ガムの重量
を基準にして０．１〜３モル％含有しているポリジオル
ガノシロキサンガム１００重量部、（２）上記組成物を
硬化させるのに十分なだけの量の、上記ポリジオルガノ
シロキサンガムと混相性であり且つ１分子当りに平均し
て２個より多くのケイ素結合水素原子を含有しているオ
ルガノ水素シロキサン、 （３）上記組成物の硬化を促進するのに十分なだけの量
の白金含有ヒドロシリル化触媒、（４）強化用シリカ２
０〜ｉｏｏ重量部、（５）上記組成物のクレープ硬化を
避けるのに十分なだけの量のシリカ処理剤、 を均質になるまで混ぜ合わせて得られる物を含んでなる
組成物であって、当該組成物中に上記ポリジオルガノシ
ロキサンガム１００重量部当り０．１〜５重量部の、２
５℃での粘度が１．０００Ｐａ−ｓ未満である液状ポリ
ジオルガノシロキサンが存在し、この液状ポリジオルガ
ノシロキサン及び上記ガムが互いに不相容性且つ不混和
性であり、そしてこの液状ポリジオルガノシロキサンが
脂肪族不飽和のあるケイ素と結合した炭化水素基を有す
るシロキサン原子団を５〜３０モル％含有していること
を特徴とする改良オルガノシロキサンエラストマー組成
物を提供する。
この発明はまた、上に明示された成分（１）〜（５）を
含んでなる二分割型組成物であって、オルガノ水素シロ
キサン及びヒドロシリル化触媒が別々の分割骨に包装さ
れることを条件とする、改良された二分割型の硬化性オ
ルガノシロキサンエラストマー組成物をも提供する。上
記の二つの物質、すなわちオルガノ水素シロキサン及び
ヒドロシリル化触媒は、組成物が長期の貯蔵の間に時期
尚早に硬化するのを避けるために分離される。脂肪族不
飽和のある炭化水素基は、白金含有触媒の存在下では組
成物中に白金触媒抑制剤が存在している場合でさえ周囲
条件でオルガノ水素シロキサンと徐々に反応する、とい
うことが知られている。
含んでなる二分割型組成物であって、オルガノ水素シロ
キサン及びヒドロシリル化触媒が別々の分割骨に包装さ
れることを条件とする、改良された二分割型の硬化性オ
ルガノシロキサンエラストマー組成物をも提供する。上
記の二つの物質、すなわちオルガノ水素シロキサン及び
ヒドロシリル化触媒は、組成物が長期の貯蔵の間に時期
尚早に硬化するのを避けるために分離される。脂肪族不
飽和のある炭化水素基は、白金含有触媒の存在下では組
成物中に白金触媒抑制剤が存在している場合でさえ周囲
条件でオルガノ水素シロキサンと徐々に反応する、とい
うことが知られている。
本発明の硬化性組成物から調製された硬化エラストマー
により示される物理的性質の独特な組み合わせの原因で
あると考えられる本発明の特徴は、組成物中に互いに不
混和性であるガムタイプのポリジオルガノシロキサンと
液状のポリジオルガノシロキサンとが存在することであ
る。これらの二つのポリジオルガノシロキサンのうちの
以下において成分Ａと称する第一のものは、２５℃にお
いてガムのコンシスチンシー有する。これらのタイプの
重合体は典型的に、ＡＳＴＨの試験手順Ｄ９２６に従っ
て測定して一般に５０ｆｆＩ１１と約３００ｍｍの間で
あるウィリアムズ可塑度によって特徴づけられる。
により示される物理的性質の独特な組み合わせの原因で
あると考えられる本発明の特徴は、組成物中に互いに不
混和性であるガムタイプのポリジオルガノシロキサンと
液状のポリジオルガノシロキサンとが存在することであ
る。これらの二つのポリジオルガノシロキサンのうちの
以下において成分Ａと称する第一のものは、２５℃にお
いてガムのコンシスチンシー有する。これらのタイプの
重合体は典型的に、ＡＳＴＨの試験手順Ｄ９２６に従っ
て測定して一般に５０ｆｆＩ１１と約３００ｍｍの間で
あるウィリアムズ可塑度によって特徴づけられる。
成分Ａの非末端ジオルガノシロキサン単位のうちの０．
１〜３モル％は、脂肪族不飽和のある一価の炭化水素基
を含有する。成分Ａは、次の一般式、すなわち、 により表すことができ、この式中、ＲＩ 、Ｒｔ及びＲ
３は脂肪族不飽和がなく、そして個々に一価の炭化水素
基又はハロゲン化された一価の炭化水素基を表し、Ｒ４
は脂肪族不飽和のある一価の炭化水素基を表し、Ｘはヒ
ドロキシル基、Ｒ１又はＲ４を表し、ａの値は少なくと
も５００であり、ａとｂの合計は５０〜３００のウィリ
アムズ可塑度に相当し、そしてｂ／（ａ＋ｂ）の値は０
．００１〜０．０３である。
１〜３モル％は、脂肪族不飽和のある一価の炭化水素基
を含有する。成分Ａは、次の一般式、すなわち、 により表すことができ、この式中、ＲＩ 、Ｒｔ及びＲ
３は脂肪族不飽和がなく、そして個々に一価の炭化水素
基又はハロゲン化された一価の炭化水素基を表し、Ｒ４
は脂肪族不飽和のある一価の炭化水素基を表し、Ｘはヒ
ドロキシル基、Ｒ１又はＲ４を表し、ａの値は少なくと
も５００であり、ａとｂの合計は５０〜３００のウィリ
アムズ可塑度に相当し、そしてｂ／（ａ＋ｂ）の値は０
．００１〜０．０３である。
Ｒ’、Ｒ”及びＲ３は、脂肪族不飽和がなく且つ典型的
には１個から約２０個までの炭素原子を有する一価のい
ずれの炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基も表すこと
ができる。これらの基には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基及
び、１個又は２個以上のハロゲン原子を含有しているこ
れらの基のいずれもが含められるが、それらには限定さ
れない。
には１個から約２０個までの炭素原子を有する一価のい
ずれの炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基も表すこと
ができる。これらの基には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基及
び、１個又は２個以上のハロゲン原子を含有しているこ
れらの基のいずれもが含められるが、それらには限定さ
れない。
Ｒ４で表される脂肪族不飽和のある炭化水素基は、２個
から約２０個までの炭素原子を有し、そしてこれらの基
には、ビニル基、アリル基及びブテニル基が含められる
が、これらの基を含有してなるポリジオルガノシロキサ
ンを調製するのに用いられる中間体の入手可能性及び価
格に基づいてビニル基が好ましい。
から約２０個までの炭素原子を有し、そしてこれらの基
には、ビニル基、アリル基及びブテニル基が含められる
が、これらの基を含有してなるポリジオルガノシロキサ
ンを調製するのに用いられる中間体の入手可能性及び価
格に基づいてビニル基が好ましい。
成分Ａの好ましい態様には、Ｏ，１〜３モル％のメチル
ビニルシロキサン単位を含有しており、残りの非末端単
位がジメチルシロキサン、メチル３．３．３−）リフル
オロプロピルシロキサン又はこれら二つの単位の組み合
わせである、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とする
共重合体が含められる。最も好ましくは、成分Ａの反復
単位のうちの少なくとも７５モル％はメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシロキサン単位であり、そし
て当８亥ポリジオルガノシロキサンについてのウィリア
ムズ可塑度は１００〜２００である。
ビニルシロキサン単位を含有しており、残りの非末端単
位がジメチルシロキサン、メチル３．３．３−）リフル
オロプロピルシロキサン又はこれら二つの単位の組み合
わせである、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とする
共重合体が含められる。最も好ましくは、成分Ａの反復
単位のうちの少なくとも７５モル％はメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシロキサン単位であり、そし
て当８亥ポリジオルガノシロキサンについてのウィリア
ムズ可塑度は１００〜２００である。
本発明の成分Ａとして用いるのに適当なものを含めて、
ポリジオルガノシロキサンガムは典型的には、対応する
ジオルガノシクロシロキサン、例えば２，４．６−トリ
ス（３，３，３−）リフルオロプロピルメチル）シクロ
トリシロキサンのようなものを重合させて調製される。
ポリジオルガノシロキサンガムは典型的には、対応する
ジオルガノシクロシロキサン、例えば２，４．６−トリ
ス（３，３，３−）リフルオロプロピルメチル）シクロ
トリシロキサンのようなものを重合させて調製される。
この重合は、酸又は塩基触媒、管理された量の水、及び
末端原子団の前駆体、例えばｓｙｍ−テトラメチルジビ
ニルジシロキサンのようなもの、の存在下で行われる。
末端原子団の前駆体、例えばｓｙｍ−テトラメチルジビ
ニルジシロキサンのようなもの、の存在下で行われる。
あるいはまた、対応するハロシランを適当な触媒及び酸
受容体の存在下で重合させる。
受容体の存在下で重合させる。
エチレン列不飽和のある上記二つのポリジオルガノシロ
キサンのうちの以下において成分Ｂと称する第二のもの
は、成分Ａと不混和性であり且つ成分Ａ１００重量部当
り０．１重量部から約５重量部までの濃度で存在する液
状物質である。約０．１部未満では、成分Ａを有機過酸
化物で硬化させて得られる硬化エラストマーと比べて硬
化エラストマーの物理的性質の改良は、たとえあるにし
ても典型的にはほとんど目立たない。好ましい硬化エラ
ストマーのこれらの物理的性質は、１．５部と３部の間
の濃度レベルで最大に達し、そしてそれより高い濃度で
は低下し始めるように思われる。成分Ｂは、次の平均一
般式、すなわち、 Ｒ’Ｒ’ｚＳｔＯ（ＳｉＯＲ’ｚ） ｙ（ＳｉＯＲ”Ｒ
’）ｔｓｉＲ’ｚＲ’で表すことができ、この式におい
て、Ｒ５及びＲＩ′は脂肪族不飽和のある同一の又は異
なる一価の炭化水素基であり、Ｒ＆、Ｒｔ及びＲ９は一
価の炭化水素基又は−価のハロゲン化炭化水素基であっ
て脂肪族不飽和がない。
キサンのうちの以下において成分Ｂと称する第二のもの
は、成分Ａと不混和性であり且つ成分Ａ１００重量部当
り０．１重量部から約５重量部までの濃度で存在する液
状物質である。約０．１部未満では、成分Ａを有機過酸
化物で硬化させて得られる硬化エラストマーと比べて硬
化エラストマーの物理的性質の改良は、たとえあるにし
ても典型的にはほとんど目立たない。好ましい硬化エラ
ストマーのこれらの物理的性質は、１．５部と３部の間
の濃度レベルで最大に達し、そしてそれより高い濃度で
は低下し始めるように思われる。成分Ｂは、次の平均一
般式、すなわち、 Ｒ’Ｒ’ｚＳｔＯ（ＳｉＯＲ’ｚ） ｙ（ＳｉＯＲ”Ｒ
’）ｔｓｉＲ’ｚＲ’で表すことができ、この式におい
て、Ｒ５及びＲＩ′は脂肪族不飽和のある同一の又は異
なる一価の炭化水素基であり、Ｒ＆、Ｒｔ及びＲ９は一
価の炭化水素基又は−価のハロゲン化炭化水素基であっ
て脂肪族不飽和がない。
Ｒ６，Ｒｔ及びＲ９で表される置換基は、成分Ａ及びＢ
をお互いに不混和性にする目的で選択される。この目的
を達成するためには、成分Ａに存在している炭化水素基
のうちの好ましくは約５０モル％は、成分Ｂに存在して
いる炭化水素基の大部分とは異なる炭化水素基のクラス
を構成する基であり、例えば、非ハロゲン化低級アルキ
ル基に対してハロゲン化されたアルキル基又はフェニル
基である。炭化水素基のこれら二つの不相容性のクラス
は、フルオロアルキル基と低級アルキル基であり、最も
好ましくは３．３．３−トリフルオロプロピル基とメチ
ル基である。
をお互いに不混和性にする目的で選択される。この目的
を達成するためには、成分Ａに存在している炭化水素基
のうちの好ましくは約５０モル％は、成分Ｂに存在して
いる炭化水素基の大部分とは異なる炭化水素基のクラス
を構成する基であり、例えば、非ハロゲン化低級アルキ
ル基に対してハロゲン化されたアルキル基又はフェニル
基である。炭化水素基のこれら二つの不相容性のクラス
は、フルオロアルキル基と低級アルキル基であり、最も
好ましくは３．３．３−トリフルオロプロピル基とメチ
ル基である。
ｙと２の合計により表される重合度は２．０００までで
あり、この値は２５℃において１．０００Ｐａ−ｓ未満
の粘度に相当し、それにより成分Ｂは周囲条件下で液状
であるという必要条件を満たす。この粘度の値は、好ま
しくは０．１〜１００ Ｐａ−５であり、最も好ましく
は０．１ ＝ｌＯＰａ−ｓである。ｚ／（ｙ＋ｚ）比は
０．０５〜０．３０であって、これは非末端ケイ素原子
のうちの５〜３０％にビニル基が存在することに相当す
る。
あり、この値は２５℃において１．０００Ｐａ−ｓ未満
の粘度に相当し、それにより成分Ｂは周囲条件下で液状
であるという必要条件を満たす。この粘度の値は、好ま
しくは０．１〜１００ Ｐａ−５であり、最も好ましく
は０．１ ＝ｌＯＰａ−ｓである。ｚ／（ｙ＋ｚ）比は
０．０５〜０．３０であって、これは非末端ケイ素原子
のうちの５〜３０％にビニル基が存在することに相当す
る。
成分Ｂの好ましい態様には、ジメチルビニルシロキシ基
を末端基とするジメチルシロキサン／メチルビニルシロ
キサン共重合体及びジメチルビニルシロキシ基を末端基
とするメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロ
キサン／メチルビニルシロキサン共重合体が含められる
が、これらには限定されない。
を末端基とするジメチルシロキサン／メチルビニルシロ
キサン共重合体及びジメチルビニルシロキシ基を末端基
とするメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロ
キサン／メチルビニルシロキサン共重合体が含められる
が、これらには限定されない。
成分Ｂは、成分Ａに関して上で説明したのと同じ方法を
用いて調製することができるが、主な相違は、より短い
反応時間と成分Ｂのための連鎖停止剤のより高い相対濃
度とを必要とすることである。
用いて調製することができるが、主な相違は、より短い
反応時間と成分Ｂのための連鎖停止剤のより高い相対濃
度とを必要とすることである。
本発明の好ましい態様においては、成分Ａは０．１〜１
モル％のメチルビニルシロキシ単位を含有してなるジメ
チルビニルシロキシ基を末端基とする３、３．３−）リ
フルオロプロピルメチルシロキサン／メチルビニルシロ
キサン共重合体であす、成分Ｂは約２０〜２５モル％の
メチルビニルシロキシ単位を含有してなるジメチルビニ
ルシロキシ基を末端基とするジメチルシロキサン／メチ
ルビニルシロキサン共重合体である。
モル％のメチルビニルシロキシ単位を含有してなるジメ
チルビニルシロキシ基を末端基とする３、３．３−）リ
フルオロプロピルメチルシロキサン／メチルビニルシロ
キサン共重合体であす、成分Ｂは約２０〜２５モル％の
メチルビニルシロキシ単位を含有してなるジメチルビニ
ルシロキシ基を末端基とするジメチルシロキサン／メチ
ルビニルシロキサン共重合体である。
この発明のオルガノシロキサン組成物は、白金に触媒さ
れるヒドロシリル化反応により硬化させられる。硬化剤
は、１分子当りに平均して２個より多くのケイ素結合水
素原子のあるオルガノ水素シロキサンである。このオル
ガノ水素シロキサンは、１分子当りに４個はどのケイ素
原子から平均して２０個まで又はそれより多くのケイ素
原子を含有し、そして２５℃において１０Ｐａ−ｓまで
又はそれより高い粘度を有することができる。この成分
の反復単位には、モノオルガノシロキシ単位、ジオルガ
ノシロキサン単位、トリオルガノシロキシ単位及び５ｉ
Ｏａｙ□単位のうちの１種又は２種以上のほかに、ＨＳ
ｉＯ＋、ｓ単位、ＲＩＯＨ３ｉＯ単位及び／又はＲ”、
ｔｌＳｉＯｏ、、単位が含められるけれども、それらに
は限定されない。これらの式において、ＲＩＯは成分Ａ
のＲ１基について上で定義された一価の炭化水素基又は
ハロゲン化炭化水素基を表す。組成物を確実に十分硬化
させるためには、Ｒ１’はＲ１と同じクラスの炭化水素
基又はハロゲン化炭化水素基から選択される。
れるヒドロシリル化反応により硬化させられる。硬化剤
は、１分子当りに平均して２個より多くのケイ素結合水
素原子のあるオルガノ水素シロキサンである。このオル
ガノ水素シロキサンは、１分子当りに４個はどのケイ素
原子から平均して２０個まで又はそれより多くのケイ素
原子を含有し、そして２５℃において１０Ｐａ−ｓまで
又はそれより高い粘度を有することができる。この成分
の反復単位には、モノオルガノシロキシ単位、ジオルガ
ノシロキサン単位、トリオルガノシロキシ単位及び５ｉ
Ｏａｙ□単位のうちの１種又は２種以上のほかに、ＨＳ
ｉＯ＋、ｓ単位、ＲＩＯＨ３ｉＯ単位及び／又はＲ”、
ｔｌＳｉＯｏ、、単位が含められるけれども、それらに
は限定されない。これらの式において、ＲＩＯは成分Ａ
のＲ１基について上で定義された一価の炭化水素基又は
ハロゲン化炭化水素基を表す。組成物を確実に十分硬化
させるためには、Ｒ１’はＲ１と同じクラスの炭化水素
基又はハロゲン化炭化水素基から選択される。
あるいはまた、オルガノ水素シロキサンは、ジオルガノ
シロキサン単位及びオルガノ水素シロキサン単位を含有
してなる環式化合物、又は式５ｔ（Ｏ３ｉＲ−０□Ｈ）
４の化合物でよい。
シロキサン単位及びオルガノ水素シロキサン単位を含有
してなる環式化合物、又は式５ｔ（Ｏ３ｉＲ−０□Ｈ）
４の化合物でよい。
ヒドロシリル化反応により硬化可能な組成物におけるケ
イ素結合水素原子のビニル基又は他の脂肪族不飽和のあ
る炭化水素基に対するモル比は、硬化エラストマーの性
質に関して重要である。成分Ａ及びＢの分子量が与えら
れれば、本発明の硬化性組成物にとっての最適比は、成
分Ａ及びＢにおけるエチレン列不飽和にある炭化水素基
の濃度と硬化剤の種類によって少なくとも部分的に決定
される。この最適値は、当業者が最小限の実験で容易に
決定することができ、この発明の重要部分ではない。
イ素結合水素原子のビニル基又は他の脂肪族不飽和のあ
る炭化水素基に対するモル比は、硬化エラストマーの性
質に関して重要である。成分Ａ及びＢの分子量が与えら
れれば、本発明の硬化性組成物にとっての最適比は、成
分Ａ及びＢにおけるエチレン列不飽和にある炭化水素基
の濃度と硬化剤の種類によって少なくとも部分的に決定
される。この最適値は、当業者が最小限の実験で容易に
決定することができ、この発明の重要部分ではない。
この発明の好ましい組成物については、ケイ素結合水素
原子のビニル基及び／又は他の脂肪族不飽和のある炭化
水素基に対するモル比の値は１．３〜２である。
原子のビニル基及び／又は他の脂肪族不飽和のある炭化
水素基に対するモル比の値は１．３〜２である。
ヒドロシリル化反応は、典型的には、白金族金属又はそ
のような金属の化合物である触媒の存在下で行われる。
のような金属の化合物である触媒の存在下で行われる。
ヘキサクロロ白金酸のような白金化合物や、特にこれら
の化合物と比較的低分子量のビニル基含有オルガノシロ
キサン化合物との錯体は、それらの活性が高く、またオ
ルガノシロキサン反応物と相客性であるため、好ましい
触媒である。これらの錯体は、１９６８年１２月３１日
発行のライリング（Ｄａｖｉｄ Ｎ、Ｗｉｌｌｉｎｇ）
の米国特許第３４１９５９３号明細書に記載される。ケ
イ素と結合した炭化水素基がビニル基とメチル基かある
いは３．３．３−トリフルオロプロピル基のどちらかと
である低分子量オルガノシロキサンとの錯体は、それら
が少なくとも約７０’Ｃの温度でエラストマーの急速な
硬化を触媒する能力を有するので、特に好ましい。
の化合物と比較的低分子量のビニル基含有オルガノシロ
キサン化合物との錯体は、それらの活性が高く、またオ
ルガノシロキサン反応物と相客性であるため、好ましい
触媒である。これらの錯体は、１９６８年１２月３１日
発行のライリング（Ｄａｖｉｄ Ｎ、Ｗｉｌｌｉｎｇ）
の米国特許第３４１９５９３号明細書に記載される。ケ
イ素と結合した炭化水素基がビニル基とメチル基かある
いは３．３．３−トリフルオロプロピル基のどちらかと
である低分子量オルガノシロキサンとの錯体は、それら
が少なくとも約７０’Ｃの温度でエラストマーの急速な
硬化を触媒する能力を有するので、特に好ましい。
白金含有触媒は、硬化性組成物＄１００万重量部当り１
重量部程度の白金量に相当する量で存在することができ
る。硬化性組成物１００万重量部当り５〜５０重量部の
白金に相当する触媒濃度は、実用的な硬化速度を達成す
るのに好ましい。より高い白金濃度は硬化速度をわずか
に改善するだけであり、それゆえ特に上記の好ましい触
媒を使用する場合には、経済的に魅力がない。
重量部程度の白金量に相当する量で存在することができ
る。硬化性組成物１００万重量部当り５〜５０重量部の
白金に相当する触媒濃度は、実用的な硬化速度を達成す
るのに好ましい。より高い白金濃度は硬化速度をわずか
に改善するだけであり、それゆえ特に上記の好ましい触
媒を使用する場合には、経済的に魅力がない。
前述の成分Ａ及びＢ、硬化剤そして白金含有触媒の混合
物は、周囲温度で硬化を開始することがある。これらの
組成物の貯蔵安定性を増加させ又はより長い作業時間も
しくは「ポットライフ」を得るためには、周囲条件下で
の触媒の活性を適当な抑制剤を添加して防げ又は抑制す
ることができる。
物は、周囲温度で硬化を開始することがある。これらの
組成物の貯蔵安定性を増加させ又はより長い作業時間も
しくは「ポットライフ」を得るためには、周囲条件下で
の触媒の活性を適当な抑制剤を添加して防げ又は抑制す
ることができる。
公知の白金触媒抑制剤には、１９６９年５月２０日発行
のクークーツェデス（Ｋｏｏにｏｏｔｓｅｄｅｓ）
らの米国特許第３４４５４２０号明細書に開示されたア
セチレン列化合物が含まれる。２−メチル−３−ブチン
−２−オールやエチニルシクロヘキサノールのようなア
セチレン列アルコールは、２５℃において白金含有触媒
の活性を抑制する抑制剤の好ましいクラスを構成する。
のクークーツェデス（Ｋｏｏにｏｏｔｓｅｄｅｓ）
らの米国特許第３４４５４２０号明細書に開示されたア
セチレン列化合物が含まれる。２−メチル−３−ブチン
−２−オールやエチニルシクロヘキサノールのようなア
セチレン列アルコールは、２５℃において白金含有触媒
の活性を抑制する抑制剤の好ましいクラスを構成する。
これらの触媒抑制剤を含有してなる組成物は典型的に、
実用的な速度で硬化させるために７０℃又はそれより高
い温度に加熱することを必要とする。
実用的な速度で硬化させるために７０℃又はそれより高
い温度に加熱することを必要とする。
周囲条件下で硬化性組成物のポットライフを増加させる
ことが要望される場合には、これを１９７６年１１月２
日発行のり−（Ｌｅｅ）及びマーク（Ｍａｒｋｏ）の米
国特許第３９８９６６７号明細書に記載されたタイプの
オレフィン列置換されたシロキサンを使って達成するこ
とができる。環式メチルビニルシロキサンが好ましい。
ことが要望される場合には、これを１９７６年１１月２
日発行のり−（Ｌｅｅ）及びマーク（Ｍａｒｋｏ）の米
国特許第３９８９６６７号明細書に記載されたタイプの
オレフィン列置換されたシロキサンを使って達成するこ
とができる。環式メチルビニルシロキサンが好ましい。
白金１モル当り１モル程度の抑制剤濃度が、場合によっ
ては申し分のない貯蔵安定性及び硬化速度を与える。そ
のほかの場合には、白金１モル当り５００モルまで又は
それより多くの抑制剤濃度が必要とされる。所定の組成
物中の所定の抑制剤についての最ｉｆ！ｉ濃度は、日常
の実験で容易に決めることができ、この発明の主要部分
は構成しない。
ては申し分のない貯蔵安定性及び硬化速度を与える。そ
のほかの場合には、白金１モル当り５００モルまで又は
それより多くの抑制剤濃度が必要とされる。所定の組成
物中の所定の抑制剤についての最ｉｆ！ｉ濃度は、日常
の実験で容易に決めることができ、この発明の主要部分
は構成しない。
この発明の硬化性オルガノシロキサン組成物は、当該組
成物及びこれらの組成物から調製された硬化エラストマ
ーの両方の物理的強さを改良するための強化用シリカ充
填剤を含有する０強化用シリカ充填剤は、５０ボ／ｇか
４００ｒｒｆ／ｇ以上までの表面積を有する。これらの
強化用シリカ充填剤は、当該技術分野においてよく知ら
れており、そして商業的に入手することができる。強化
用シリカの例には、フユームドシリ力や沈降シリカが含
まれる。
成物及びこれらの組成物から調製された硬化エラストマ
ーの両方の物理的強さを改良するための強化用シリカ充
填剤を含有する０強化用シリカ充填剤は、５０ボ／ｇか
４００ｒｒｆ／ｇ以上までの表面積を有する。これらの
強化用シリカ充填剤は、当該技術分野においてよく知ら
れており、そして商業的に入手することができる。強化
用シリカの例には、フユームドシリ力や沈降シリカが含
まれる。
組成物中の強化用充填剤の量は、ポリジオルガノシロキ
サンガム１００重量部当り２０重量部から１００重量部
程度までに及ぶことができるが、通常の量はポリジオル
ガノシロキサンガム１００重量部当り１５重量部から７
５重量部までである。
サンガム１００重量部当り２０重量部から１００重量部
程度までに及ぶことができるが、通常の量はポリジオル
ガノシロキサンガム１００重量部当り１５重量部から７
５重量部までである。
強化用シリカ充填剤は典型的には、「クレーピング」又
は「クレープ硬化」と呼ばれる現象を防止するため低分
子量の有機ケイ素化合物で処理される。これらのシリカ
処理剤は、加工処理中にもはや通常の技術を使用しては
加工処理できな（なる程度まで当該基剤に不可逆的な粘
度上昇を被らせる、ポリジオルガノシロキサンと強化用
シリカとの相互作用を減少させる。
は「クレープ硬化」と呼ばれる現象を防止するため低分
子量の有機ケイ素化合物で処理される。これらのシリカ
処理剤は、加工処理中にもはや通常の技術を使用しては
加工処理できな（なる程度まで当該基剤に不可逆的な粘
度上昇を被らせる、ポリジオルガノシロキサンと強化用
シリカとの相互作用を減少させる。
適当なシリカ処理剤は当該技術分野では周知であり、そ
れにはヒドロキシル基を末端基とする短鎖ポリジオルガ
ノシロキサン流体やヘキサオルガノジシラザンが含まれ
るが、これらには限定されない、少な（とも９０重量％
のシリカ処理剤は、先において成分Ａとして言及された
ポリジオルガノシロキサンガムと相容性であるべきであ
る。シリカ処理剤は典型的には、硬化性組成物のうちの
約２重量％から約１５重量％までを構成する。
れにはヒドロキシル基を末端基とする短鎖ポリジオルガ
ノシロキサン流体やヘキサオルガノジシラザンが含まれ
るが、これらには限定されない、少な（とも９０重量％
のシリカ処理剤は、先において成分Ａとして言及された
ポリジオルガノシロキサンガムと相容性であるべきであ
る。シリカ処理剤は典型的には、硬化性組成物のうちの
約２重量％から約１５重量％までを構成する。
この発明の好ましい態様によれば、シリカ処理剤の約１
０重量％までは、ポリジオルガノガムと不相容性であり
且つケイ素原子の少なくとも一部と結合したビニル基又
は他のエチレン列不飽和のある炭化水素基を含有してい
る有機ケイ素化合物である。
０重量％までは、ポリジオルガノガムと不相容性であり
且つケイ素原子の少なくとも一部と結合したビニル基又
は他のエチレン列不飽和のある炭化水素基を含有してい
る有機ケイ素化合物である。
シリカ充填剤は、少なくとも１種のビニル基含有ポリジ
オルガノシロキサンの存在下に、これらの成分を充填剤
及び処理剤と一緒に、充填剤が完全に処理され且つ組成
物を通して均一に分散されて均質物質が生成されるまで
混合して処理することができる。典型的な均質物質の組
成は、当該物質を通して任意の位置で試料を採取した場
合に有意の変化がない、この混合操作は、処理される物
質の量、その物質の粘度、及び処理中にその物質がさら
される剪断速度に応じて、ざっと１５分から２時間まで
ぐらいを必要とすることがある。
オルガノシロキサンの存在下に、これらの成分を充填剤
及び処理剤と一緒に、充填剤が完全に処理され且つ組成
物を通して均一に分散されて均質物質が生成されるまで
混合して処理することができる。典型的な均質物質の組
成は、当該物質を通して任意の位置で試料を採取した場
合に有意の変化がない、この混合操作は、処理される物
質の量、その物質の粘度、及び処理中にその物質がさら
される剪断速度に応じて、ざっと１５分から２時間まで
ぐらいを必要とすることがある。
あるいはまた、シリカの処理は、シリカを本発明の組成
物のそのほかの成分と混ぜ合わせる前に行うことができ
る。微細に分割されたシリカ充填剤をポリオルガノシロ
キサン組成物に混ぜ合わせるより前にそのシリカ充填剤
を処理する方法は、当該技術分野において公知である。
物のそのほかの成分と混ぜ合わせる前に行うことができ
る。微細に分割されたシリカ充填剤をポリオルガノシロ
キサン組成物に混ぜ合わせるより前にそのシリカ充填剤
を処理する方法は、当該技術分野において公知である。
使用するミキサーの種類とは関係なしに、ポリジオルガ
ノシロキサン類、シリカ及びシリカ処理剤の混合は、組
成物を減圧下において約１００〜２５０℃の温度で加熱
して揮発性物質を除去しながら続けられる。この発明の
硬化性組成物は、その結果として得られた混合物をオル
ガノ水素シロキサン及びヒドロシリル化触媒と混ぜ合わ
せて調製される。
ノシロキサン類、シリカ及びシリカ処理剤の混合は、組
成物を減圧下において約１００〜２５０℃の温度で加熱
して揮発性物質を除去しながら続けられる。この発明の
硬化性組成物は、その結果として得られた混合物をオル
ガノ水素シロキサン及びヒドロシリル化触媒と混ぜ合わ
せて調製される。
成分Ａ１成分Ｂ１オルガノ水素シロキサン及び白金含有
ヒドロシリル化触媒を含有してなる組成物は周囲条件下
で硬化し始めることがあるので、本発明の組成物を二つ
の部分に包装して長期間の貯蔵安定性を獲得することが
望ましい。両方の部分とも、典型的には、成分Ａ及び前
述のシリカ処理剤のうちの少なくとも一つで処理されて
いる強化用シリカ充填剤を含有し、そしてこれらの部分
のうちの少なくとも一方が成分Ｂを含有する。貯蔵安定
性は、オルガノ水素シロキサンとヒドロシリル化触媒と
を当該組成物の別々の部分に包装して達成される。
ヒドロシリル化触媒を含有してなる組成物は周囲条件下
で硬化し始めることがあるので、本発明の組成物を二つ
の部分に包装して長期間の貯蔵安定性を獲得することが
望ましい。両方の部分とも、典型的には、成分Ａ及び前
述のシリカ処理剤のうちの少なくとも一つで処理されて
いる強化用シリカ充填剤を含有し、そしてこれらの部分
のうちの少なくとも一方が成分Ｂを含有する。貯蔵安定
性は、オルガノ水素シロキサンとヒドロシリル化触媒と
を当該組成物の別々の部分に包装して達成される。
以下に揚げる例は、本発明の好ましい態様を説明しよう
とするものであって、特許請求の範囲で定義される本発
明の範囲を限定するものと解すべきではない。特別に明
示しない限りは、これらの例において具体的に述べられ
る部数及百分率は重量に基づくものであり、また粘度は
２５℃で測定された。
とするものであって、特許請求の範囲で定義される本発
明の範囲を限定するものと解すべきではない。特別に明
示しない限りは、これらの例において具体的に述べられ
る部数及百分率は重量に基づくものであり、また粘度は
２５℃で測定された。
倒二」−
この例は、有機過酸化物ではなく白金に触媒されるヒド
ロシリル化反応を利用してこの発明の好ましい組成物を
硬化させて獲得される物理的性質の予期せざる増加を証
明する。
ロシリル化反応を利用してこの発明の好ましい組成物を
硬化させて獲得される物理的性質の予期せざる増加を証
明する。
次に揚げる成分を均質になるまで混合してオルガノシロ
キサン組成物を調製した。
キサン組成物を調製した。
・メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサ
ン単位を９９．４モル％、メチルビニルシロキサン単位
を０．６モル％含有してなり、約１１５のウィリアムズ
可塑度を示す、ヒドロキル基を末端基とする共重合体（
成分Ａ）６４．２部。
ン単位を９９．４モル％、メチルビニルシロキサン単位
を０．６モル％含有してなり、約１１５のウィリアムズ
可塑度を示す、ヒドロキル基を末端基とする共重合体（
成分Ａ）６４．２部。
・ジメチルシロキサン単位を７８モル％、メチルビニル
シロキサン単位を２２モル％含有してなり、約１５Ｐａ
−ｓの粘度を示す、ジメチルビニルシロキシ基を末端基
とする液状オルガノシロキサン共重合体（成分Ｂ）１．
２部。
シロキサン単位を２２モル％含有してなり、約１５Ｐａ
−ｓの粘度を示す、ジメチルビニルシロキシ基を末端基
とする液状オルガノシロキサン共重合体（成分Ｂ）１．
２部。
・公称の表面積が２５Ｏｎｆ／ｇであるフユームドシリ
カ２５．７部。
カ２５．７部。
・シリカ処理剤１として、粘度がＱ、１Ｐａ−ｓである
ヒドロキシル基を末端基とするポリメチル−３，３，３
−トルフルオロプロピルシロキサン８．５部。
ヒドロキシル基を末端基とするポリメチル−３，３，３
−トルフルオロプロピルシロキサン８．５部。
・シリカ処理剤２として、約４重量％のヒドロキシル基
を有する末端をヒドロキシル基でブロックされたポリメ
チルビニルシロキサン０．２部。
を有する末端をヒドロキシル基でブロックされたポリメ
チルビニルシロキサン０．２部。
・硬化剤として、１分子当りに次式、すなわち、Ｐｒｆ
５ｉ−０−
（ＣＨ，）よＳｆＨ
の反復単位（灰中、Ｐｒｆは３．３．３−）リフルオロ
プロピル基を表す）を平均して１個から約５個まで含有
してなるジメチル水素シロキシ基を末端基とする線状ポ
リオルガノ水素シロキサン１．０６部、１．６２部又は
２．１６部。
プロピル基を表す）を平均して１個から約５個まで含有
してなるジメチル水素シロキシ基を末端基とする線状ポ
リオルガノ水素シロキサン１．０６部、１．６２部又は
２．１６部。
・ヘキサクロロ白金酸と液状のビニル基含有ポリジオル
ガシロキサンとの反応から得られた、白金を０．６７重
量％含有している触媒０．０５部。
ガシロキサンとの反応から得られた、白金を０．６７重
量％含有している触媒０．０５部。
・白金触媒抑制剤として２−メチル−３−ブチン−２−
オール０．０２部。
オール０．０２部。
・炭酸アンモニウム０．０３部。
この例の上記の部分で説明した組成物中の硬化剤、触媒
及び触媒抑制剤を１部の２．５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ”） −２、５−ジメチルヘキサンと取替
えて、対照組成物を調製した。
及び触媒抑制剤を１部の２．５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ”） −２、５−ジメチルヘキサンと取替
えて、対照組成物を調製した。
第１表に報告されている物理的性質を測定するための試
験試料を、四つの組成物のおのおのを油圧プレス機でも
って約２０．ＯＯＯｐｓｉ（１３８ＭＰａ）の圧力下に
１０分間１７１℃の温度で個々に成形し、次いでこれら
の試料を２００℃の温度に維持されたオーブンで４時間
後硬化させて調製した。
験試料を、四つの組成物のおのおのを油圧プレス機でも
って約２０．ＯＯＯｐｓｉ（１３８ＭＰａ）の圧力下に
１０分間１７１℃の温度で個々に成形し、次いでこれら
の試料を２００℃の温度に維持されたオーブンで４時間
後硬化させて調製した。
引張強さ及び伸びはＡＳＴＭ Ｄ ４１２、ダイＢの手
順を使って測定し、引裂強さはＡＳＴＭ Ｄ １９３８
の手順を使って測定し、ジュロメータ−硬度はＡＳＴＭ
Ｄ２２４０の手順及びショアーＡスケールを用いて測
定した。
順を使って測定し、引裂強さはＡＳＴＭ Ｄ １９３８
の手順を使って測定し、ジュロメータ−硬度はＡＳＴＭ
Ｄ２２４０の手順及びショアーＡスケールを用いて測
定した。
第１表
１ １．０６
２ １．６２
３ ２．１６
４° １．０１
＊ 対照試料。
６．９ ４５５
７．６ ３９０
８．５ ４３０
８．１ ２９７
４２．７
４２．５
４８．４
２２．２
対照試料４の引裂強さ及び伸びは、この発明の組成物を
使用して調製された試料１，２．３により示された値よ
りもかなり小さかった。
使用して調製された試料１，２．３により示された値よ
りもかなり小さかった。
■−１
この例は、本発明の範囲外である液状ポリジオルガノシ
ロキサンを使用する効果と成分Ｂについての上限濃度を
超えることの効果とを説明する。
ロキサンを使用する効果と成分Ｂについての上限濃度を
超えることの効果とを説明する。
第２表に掲げられた量の成分を２３．２部のシリカ処理
剤１．０．５６部のシリカ処理剤２及び７０部のフユー
ムドシリカと均質になるまで混合して組成物を調製した
。上記三つの成分は全て例１で説明されている。
剤１．０．５６部のシリカ処理剤２及び７０部のフユー
ムドシリカと均質になるまで混合して組成物を調製した
。上記三つの成分は全て例１で説明されている。
成分Ａ及びＢは例１で使用したのと同じ成分である。成
分Ｂ′は、１７モル％のメチルビニルシロキシ単位を含
有してなり且つ４．９Ｐａ−ｓの粘度を示すジメチルビ
ニルシロキシ基を末端基とする液状のメチルビニルシロ
キサン／メチル−３，３゜３−トリフルオロプロピルシ
ロキサン共重合体である。成分ＡとＢ′は互いに混和性
である。
分Ｂ′は、１７モル％のメチルビニルシロキシ単位を含
有してなり且つ４．９Ｐａ−ｓの粘度を示すジメチルビ
ニルシロキシ基を末端基とする液状のメチルビニルシロ
キサン／メチル−３，３゜３−トリフルオロプロピルシ
ロキサン共重合体である。成分ＡとＢ′は互いに混和性
である。
第２表に掲げられた各組成物１００部に、第３表に示さ
れた量の硬化剤を例１で説明した白金触媒０．２部と一
緒に加え、結果として得られた試料を例１で説明したと
おりに硬化させた。硬化剤は、例１で説明したオルガノ
水素シロキサン５０部、エチニルシクロヘキサノール０
．６７部、予めヘキサメチルジシラザンで処理されてい
る表面積２００〜２５０ｒｒｆ／ｇのフユームタイプの
シリカ１０．６部、そして熱安定剤として、ウィリアム
ズ可塑度が約１４５テあるヒドロキシル基を末端基とす
るポリジメチルシロキサンガム１００重量部と水和酸化
セリウム１００部とを均質になるまで混合して得られた
生成物３３部を、均質になるまで混ぜ合わせて調製した
。
れた量の硬化剤を例１で説明した白金触媒０．２部と一
緒に加え、結果として得られた試料を例１で説明したと
おりに硬化させた。硬化剤は、例１で説明したオルガノ
水素シロキサン５０部、エチニルシクロヘキサノール０
．６７部、予めヘキサメチルジシラザンで処理されてい
る表面積２００〜２５０ｒｒｆ／ｇのフユームタイプの
シリカ１０．６部、そして熱安定剤として、ウィリアム
ズ可塑度が約１４５テあるヒドロキシル基を末端基とす
るポリジメチルシロキサンガム１００重量部と水和酸化
セリウム１００部とを均質になるまで混合して得られた
生成物３３部を、均質になるまで混ぜ合わせて調製した
。
評価を行った四つのもののそれぞれの組成を要約して第
２表に示し、また硬化エラストマーの性質を要約して第
３表に示す。
２表に示し、また硬化エラストマーの性質を要約して第
３表に示す。
第２表
５ ２００ ３．１ ０６“ ２０
０ ０ ３．１７° ２００ ０
９．５８° ２００ ６．２ ０ ＊ 対照試料（比較用）。
０ ０ ３．１７° ２００ ０
９．５８° ２００ ６．２ ０ ＊ 対照試料（比較用）。
＊＊ 成分Ｂの濃度は成分Ａの重量を基準として限度の
３％を超える。
３％を超える。
第３表
３．７ ９．３ ４２８ ３２．７
４５３．１５ ９．４ ４８０ ２
９．２ ４３４．６３ ７．０ ３４
７ ３０．０ ４９５．１８８ ８．７
３７２ ２７．８ ５３＊ 対照試
料（比較用）。
４５３．１５ ９．４ ４８０ ２
９．２ ４３４．６３ ７．０ ３４
７ ３０．０ ４９５．１８８ ８．７
３７２ ２７．８ ５３＊ 対照試
料（比較用）。
＊＊ 第２表に掲載された組成物の１００部を基準とす
る。
る。
第４表
２００ ０ ０ ０．１３２００
０ １．６ ０．１７０ ２
００ ３．１ ０．１４対照試料（比較用
）。
０ １．６ ０．１７０ ２
００ ３．１ ０．１４対照試料（比較用
）。
第５表
４．７４ ９．０ ４３６ ２５．２
３７６．１８ ９．８ ４５０
３３．０ ４１５．０８ ０．３
０ ９６ ２．６ ２０＊ 対照試
料（比較用）。
３７６．１８ ９．８ ４５０
３３．０ ４１５．０８ ０．３
０ ９６ ２．６ ２０＊ 対照試
料（比較用）。
＊＊ 成分Ａ又はＡ′、成分Ｂ、強化用シリカ及びシリ
カ処理剤を一緒にした重量の２００部を基準とする。
カ処理剤を一緒にした重量の２００部を基準とする。
劃−」−
この例は、１）上で成分Ａとして言及されたガムタイプ
のポリジオルガノシロキサンを脂肪族不飽和のある炭化
水素基が実質的にないポリジオルガノシロキサン（成分
Ａ’ ）と取替えること、又は、２）上で成分Ｂとして
言及された不混和性液状ポリオルガノシロキサンを省く
ことの効果を説明する。
のポリジオルガノシロキサンを脂肪族不飽和のある炭化
水素基が実質的にないポリジオルガノシロキサン（成分
Ａ’ ）と取替えること、又は、２）上で成分Ｂとして
言及された不混和性液状ポリオルガノシロキサンを省く
ことの効果を説明する。
第４表に明示された量の例２の成分Ａ及びＢを使用して
組成物を調製した。成分Ａ′は、脂肪族不飽和のある非
末端炭化水素基が実質的になく且つ１２０のウィリアム
ズ可塑度を示す、ヒドロキシル基を末端基とするポリ（
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ンである。硬化剤の組成は先の例２に明らかにされてい
る。組成物中のビニル基の重量百分率も第４表に明示さ
れる０次に、結果として得られた組成物を第５表に明示
された量の硬化剤と均質になるまで混合し、そして例１
で説明したように試料を調製して評価を行った。
組成物を調製した。成分Ａ′は、脂肪族不飽和のある非
末端炭化水素基が実質的になく且つ１２０のウィリアム
ズ可塑度を示す、ヒドロキシル基を末端基とするポリ（
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ンである。硬化剤の組成は先の例２に明らかにされてい
る。組成物中のビニル基の重量百分率も第４表に明示さ
れる０次に、結果として得られた組成物を第５表に明示
された量の硬化剤と均質になるまで混合し、そして例１
で説明したように試料を調製して評価を行った。
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
平成１年特許願第２５０８１９号
２、発明の名称
高コンシスチンシーのオルガノシロキサンエラ４、代理
人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の目付 平成１年１２月２６日（発送口） 補正の対象 明細書 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 添附書類の目録 浄書明細書 １通
人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の目付 平成１年１２月２６日（発送口） 補正の対象 明細書 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 添附書類の目録 浄書明細書 １通
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次に揚げる成分（１）〜（５）を均質になるまで混
ぜ合わせて得られる物を含んでなる組成物、すなわち、 （１）０．１〜３モル％の非末端シロキサン単位が脂肪
族不飽和のある炭化水素基を含有しているポリジオルガ
ノシロキサンガム１００重量部、（２）上記組成物を硬
化させるのに十分なだけの量の、上記ポリジオルガノシ
ロキサンガムと混和性であり且つ１分子当りに平均して
２個より多くのケイ素結合水素原子を含有しているオル
ガノ水素シロキサン、 （３）上記組成物の硬化を促進するのに十分なだけの量
の白金含有ヒドロシリル化触媒、 （４）強化用シリカ２０〜１００重量部、 （５）上記組成物のクレープ硬化を避けるのに十分なだ
けの量のシリカ処理剤、 を均質になるまで混ぜ合わせて得られる物を含んでなる
組成物であって、当該組成物中に上記ポリジオルガノシ
ロキサンガム１００重量部当り０．１〜５重量部の、２
５℃での粘度が１，０００Ｐａ・ｓ未満である液状ポリ
ジオルガノシロキサンが存在し、この液状ポリジオルガ
ノシロキサン及び上記ガムが不相容性且つ不混和性であ
り、そしてこの液状ポリジオルガノシロキサンが脂肪族
不飽和のあるケイ素と結合した炭化水素基を有するシロ
キサン原子団を５〜３０モル％含有していることを特徴
とする、硬化性シリコーンエラストマー組成物。 ２、当該硬化性組成物が二つの部分に分れており、それ
らの両方が前記ポリジオルガノシロキサンガム、強化用
シリカ及びシリカ処理剤を含有し、上記部分のうちの少
なくとも一方が前記液状ポリジオルガノシロキサンを含
有していて、前記ヒドロシリル化触媒及びオルガノ水素
シロキサンが当該二分割型組成物の別々の部分に含まれ
ている、請求項１記載の組成物。
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|---|---|---|---|
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| US250583 | 1988-09-29 |
Publications (2)
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|---|---|
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Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4857564A (ja) |
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| JP (1) | JP2749148B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2011153305A (ja) * | 2009-12-29 | 2011-08-11 | Dow Corning Toray Co Ltd | シール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物およびシール部材 |
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| US11884847B2 (en) * | 2020-02-06 | 2024-01-30 | Elkem Silicones USA Corp. | Highly stretchable adhesive silicone compositions and uses thereof as sealing/bonding agents |
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-
1989
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- 1989-09-28 EP EP89309889A patent/EP0361921B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-28 DE DE68924117T patent/DE68924117T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-28 JP JP1250819A patent/JP2749148B2/ja not_active Expired - Fee Related
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