JPH02187497A - アルカノール燃料供給火花点火内燃エンジンの潤滑方法 - Google Patents

アルカノール燃料供給火花点火内燃エンジンの潤滑方法

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JPH02187497A
JPH02187497A JP1246215A JP24621589A JPH02187497A JP H02187497 A JPH02187497 A JP H02187497A JP 1246215 A JP1246215 A JP 1246215A JP 24621589 A JP24621589 A JP 24621589A JP H02187497 A JPH02187497 A JP H02187497A
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lubricating oil
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succinic acid
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リチャード ディー シーマン
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BP America Inc
B P America Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の産業上の利用分野) 本発明は、アルカノール燃料供給火花点火内燃エンジン
の潤滑方法に関する。
(従来の技術とその課題) ガソリンの如き通常の炭化水素燃料で作動する内燃エン
ジン中の金属腐蝕は、このような燃料が本来非腐蝕性で
あるので、一般に殆ど問題ではない。しかしながら、ア
ルカノール、例えばガソホール(gasohol) (
ガソリンとアルカノールとの混合物)またはストレート
アルコール燃料、特にメタノール及びエタノールを全部
または一部ベースとする燃料の使用に関して、このよう
な燃料は比較的に非常に腐蝕性であるので、過度のエン
ジン摩耗が重大な問題になる。メタノールの如き、この
種の燃料によりひき起こされる摩耗の殆どは、エンジン
のピストンリング及び上部シリンダー領域で起こると考
えられる。この摩耗は、潤滑剤膜の“洗い落としくwa
shing away) ’並びにシリンダーライナー
の金属表面上の燃料及びその腐蝕性燃焼生成物の直接の
化学侵食に帰因する。また、潤滑剤中への燃料の吹き込
み、即ちリングを通り過ぎる燃料及びその燃焼生成物の
吹き込み及びその結果得られる潤滑剤添加剤との反応は
、アルコール燃料が関係するエンジン摩耗の一般的な増
加へと導く。
アルカノール燃料中の種々の添加剤の使用は、これらの
燃料に関連する過度のエンジン摩耗の可能な解決として
広く研究されてきた。米国特許第4.375.360号
は、モノオール、ジオール、ポリオール及びホスフェー
トエステル並びにポリアルキレングリコールを含む、脂
肪アルコール、アルコールエトキシレート、脂肪酸及び
エトキシレート、エステルの如きアルカノール燃料添加
剤を記載している。幾つかの有機酸アルカノール燃料添
加剤が米国特許第4.177.768号、同第4.18
5,594号、同第4,242,(15)9号、同第4
,248,182号及び同第4.305,730号に開
示されている。更にその他のアルカノール燃料添加剤が
米国特許第4.198.931号(n−ヒドロキシヒド
ロカーボンアミド)、同第4.204,481号(ジェ
タノールアミンの脂肪酸アミドまたはエステル)、同第
4.208.190号(直鎖脂肪族−級アミン)、同第
4,385.904号(環状アルケニル無水コハク酸)
、同第4,5(15).951号及び同第4.511,
366号(重合ポリ不飽和モノカルボン酸とポリアルキ
レンポリアミン誘導体との組合せ)、同第4,549.
882号(モノアルキレンコハク酸とアルカノールアミ
ドとの組合せ)、及び同第4.6(15).376号(
カルボン酸と多価アルコールとのエステル)に開示され
ている。
ポリアルキレンポリアミン誘導体をベースとする燃料及
び潤滑剤添加剤が、特に米国特許第3、172.892
号、同第3.200.106号、同第3.202.67
8号、同第3,216.936号、同第、3,219,
666号、同第3.254,025号、同第3.259
,578号、同第3.272.746号、同第3.5(
15).052号、同第3,804,763号、同第3
、948.800号、同第4.105.571号、及び
同第4.234.435号により知られている。特に、
上記の米国特許第3.200,106号、同第3.25
9.578号、及び同第4.234.435号は、分枝
ポリアミンとアルケニルコハク酸/無水コハク酸の如き
アシル化剤との反応から得られる潤滑油添加剤を記載し
ている。
(課題を解決するための手段) アルカノール燃料供給火花点火内燃エンジンの潤滑要件
が、分散剤として分校ポリアミンと炭化水素置換コハク
酸の反応生成物を一種以上のその他の既知の通常の潤滑
剤添加剤と一緒に含む潤滑剤組成物を使用することによ
り一層効果的に満足し得ることが、発見された。
分散剤として実質的に線状のポリアミン誘導体を含む以
外は同様の全組成の潤滑剤組成物に較べて、本発明に従
って分校ポリアミン誘導体を含む潤滑剤組成物はアルコ
ール燃料供給エンジンの潤滑に一層有効に作用すること
がわかった。
本発明の潤滑方法の実施に使用される潤滑剤組成物は、
中でも上記の米国特許第4.234.435号に開示さ
れた、それ自体既知の材料である。潤滑剤組成物そのも
のは、本件に於いて特許請求されていない。
(好ましい態様の説明) 本発明の潤滑方法は、ガソリン−アルカノール混合物(
即ち、“ガソホール”)を含むアルカノール型燃料並び
に実質的にストレート−アルカノール型燃料を使用する
あらゆる火花点火内燃エンジンの作動に適用し得る。有
用なアルカノールは、メタノール、エタノール、n−プ
ロパツール、イソプロパツール、イソブタノール等及び
それらの混合物を含む 前記の如く、本発明の実施に使用される潤滑油の分校ポ
リアミン誘導体成分は、例えば上記の米国特許第3.2
00.106号、同第3.259,578号及び同第4
,234,435号に記載されているように、分校ポリ
アミンを炭化水素置換コハク酸及び/または炭化水素置
換無水コハク酸と反応させることにより得られる。これ
らの特許の内容は参考として本明細書に含まれる。分校
ポリアミンは、分校基が主鎖上に存在する9個のアミノ
単位当り平均少なくとも1個の窒素に結合されたアミノ
アルキレン基(即ち、 主鎖上に存在する9個の単位当り1〜4個のこのような
分枝鎖、好ましくは9個の主鎖単位当り1個の側鎖単位
を含む側鎖であるポリアルキレンポリアミンである。か
くして、これらのポリアミンは少なくとも3個の一層ア
ミノ基及び少なくとも1個の三級アミノ基を含む。
これらの分枝ポリアミンは、 弐 x、y及び2は整数であり、Xは例えば4〜24以上、
好ましくは6〜18であり、yは例えば1〜6以上、好
ましくは1〜3であり、2は例えばθ〜6、好ましくは
0または1である。X単位及びy単位は連続分布、交互
分布、規則的分布または無秩序分布されていてもよい〕 により表わし得る。
分校ポリアミンの好ましい類は、 式 〔式中、Rはエチレン、プロピレン、ブチレン及びその
他の同族体(直鎖及び分枝鎖の両方)等、好ましくはエ
チレンの如きアルキレン基であり、〔式中、nは整数、
例えば1〜20以上、好ましくは1〜3であり、Rは好
ましくはエチレンであるが、プロピレン、ブチレン等(
直鎖または分枝鎖)であってもよい〕 の分校ポリアミンである。
好ましい分校ポリアミンは、 (式中、nは1〜3である) により表わし得る。
括弧中の基は、頭−頭結合または頭−尾結合で結合され
てもよい。nが1〜3である、この式により包含される
化合物は、ポリアミン(Polyamine)N−40
0、N−800、N−1200等として製造、販売され
る。ポリアミンN−400は、nカ月である上記の式に
一致する。
これらの化合物は、種々の方法により調製し得る。一つ
の方法は、金属水素化触媒の固定床での加圧下のエタノ
ールアミンとアンモニアの反応を含む。反応の条件を調
節することにより、種々の量のピペラジン及びポリアミ
ン並びに上記の分枝ポリアミンを得ることができる。
また、これらの分枝ポリアミンは、下記の反応により調
製し得る。
本発明の方法に使用される潤滑組成物の分散剤添加剤を
得るため、上記の分枝ポリアミン反応体の一種以上が、 を有する置換コハク酸及び (上記の二つの式中、R′は少なくとも約50個墨 l の炭素原子を有する大きな実質的に脂肪族の炭化水素基
である) を有する置換無水コハク酸からなる群から選ばれた置換
コハク酸化合物でアシル化される。この反応は簡単な非
環式ジアミド、環式ジアミド、重合体アミドまたはこれ
らの型の生成物のいずれかの組合せをもたらし得る。ア
ミド基は更に反応してイミド基を生成する可能性を有し
、実質的な数のイミド基が実際に上記のアシル化反応か
ら生じ得る。また、認められる割合のアミンカルボキシ
レート塩がアシル化生成物中に存在し得る。
上記のコハク酸化合物中の置換基R′は、アルキル基及
びアルケニル基の両方を含む、実質的に脂肪族の炭化水
素基の中から選ばれる。このような基は、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブチレン等の如きポリオレフィ
ンから普通BM 厚されるが、それらは実質的に脂肪族
の炭化水素から誘導されてもよい。
上記の置換無水コハク酸は、無水マレイン酸を高分子量
のオレフィンまたは塩素化された高分子量のオレフィン
と反応させることにより得ることができる。このような
反応からの生成物は相当するアルケニル無水コハク酸で
ある。その反応は二つの反応体を約150〜200℃で
単に加熱することを伴なう。夫々の場合の反応は、下記
の式により示される。
特に、最終的にマレイン酸または酸無水物反応体に結合
されるようになるオレフィンまたは塩化物反応体の特別
の炭素原子に関して、反応は上記の式に示された反応に
正確に一致しないかもしれないことが理解される。更に
、この反応の生成物はアルケニル無水コハク酸であると
示されたが、置換基がアルケニル基以外のものであるこ
の方法により類似の生成物が調製し得ることが明らかで
ある。しかしながら、本発明の目的のため、この置換基
は実質的に脂肪族の基であるべきであり、殆どの場合、
勿論それはアルキル基またはアルケニル基である。しか
しながら、成る場合には置換基がスチレンとイソブチレ
ンとのコポリマーまたは置換スチレンと或量のその他の
脂肪族オレフィンとのコポリマーから誘導される置換無
水コハク酸を使用することが望ましいことがよくある。
これらの後者の場合、コポリマーは実質的に脂肪族であ
り、即ちコポリマーの組成は主として脂肪族であり、例
えばモノマー単位の90%以上が脂肪族モノマー単位で
ある。
これらの実質的に脂肪族の炭化水素置換基の最も普通に
使用される源はポリオレフィンである。
これらはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン等により例示される。この使用のため特に好ましい
ポリオレフィンはポリイソブチレンである。かくして、
例えば約750の分子量を有するポリイソブチレンと無
水マレイン酸との縮合は、更に分枝ポリアミンとの反応
の際に特に有効な潤滑油分散剤を生成するアルケニル無
水コハク酸を生じる。分枝ポリアミンとコハク酸化合物
との反応は水の分離を伴ない、その反応条件はこの水が
生成される際に除去されるような条件である。
おそらく、塩生成後に起こる最初の主な反応は、ハーフ
アミドの生成であり、 続いて塩形成が起こり(Xは分枝有機アミン残基である
)、 ついで最終的に塩の脱水を伴なって生成物を生成する。
これらの反応の最初の二つは混合の際に自然に起こるよ
うである(置換無水コハク酸が使用される場合)が、第
三の反応は加熱を必要とする。約り0℃〜約200℃の
範囲内の温度が一般に充分であり、この範囲内で約り0
0℃〜約160℃の反応温度を使用することが好ましい
。この工程を行なう有効な方法は酸量のトルエンを反応
混合物に添加し、且つ共沸蒸留により水を除去すること
である。
上記のアシル化分枝ポリアミン分散剤は広範囲の量、例
えば基油に対して約0.001〜約25重量%の量で通
常の基油に添加し得る。しかしながら、分散剤は全組成
物に対し約0.01〜15重量%の範囲の量で使用され
ることが好ましく、約0.1〜10重量%の量で使用さ
れることが更に好ましい。
上記の分枝ポリアミン誘導体の他に、その他の既知の通
常の潤滑油添加剤が使用し得る。これらの添加剤は、例
えば灰分含有型の洗浄剤、無灰型の分散剤、粘度指数向
上剤、流動点降下剤、消泡荊、防錆剤、酸化及び腐蝕防
止剤を含み、種々の比率のこれらの材料の種々の混合物
を含む、更に特別に、天分含有洗浄剤は、スルホン酸、
カルボン酸、または有機リン酸のアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の油溶性の中性塩及び塩基性塩により例
示し得る。スルホン酸カルシウム及びスルホン酸マグネ
シウムが好ましい。
“塩基性塩”という用語は、金属が有機酸基よりも化学
量論的に多量で存在する金属塩を含むことが意図される
。塩基性塩を調製するのに普通使用される方法は、酸の
鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属中和剤、例えば金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、硫化物等と共
に約50℃より高い温度で加熱することを含む、その他
、種々の促進剤が中和方法に使用されて大過剰の金属の
混入を助は得る。これらの促進剤は、現在知られており
、フェノール性物質、例えばフェノール、ナフトール、
アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフ
ェノール並びにホルムアルデヒドとフェノール性物質、
例えばメタノール、2−プロパツール、オクチルアルコ
ール、セロソルブ、カルピトール、エチレングリコール
、ステアリルアルコール、及びシクロヘキシルアルコー
ルの如きアルコール並びにアニリン、フェニレンジアミ
ン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン及
びドデシルアミン、等の如きアミン類との種々の縮合生
成物の如き化合物を含む。塩基性塩を調製するのに特に
有効な方法は、フェノール性促進剤及び少量の水の存在
下に酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属と混合し、つい
で昇温、例えば60℃〜約200℃で混合物を炭酸ガス
で飽和することを含む。
極圧添加剤、腐蝕防止剤及び酸化防止側は、塩素化ワッ
クスの如き塩素化脂肪族炭化水素、ベンジルジサルファ
イド、ビス(クロロベンジル)ブチルファイド、ジブチ
ルテトラサルファイド、硫化マツコラ鯨油、オレイン酸
の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化
ジペンテン及び硫化テルペンの如き有機サルファイド及
びポリサルファイ・ド、硫化リンとターペンタインまた
はメチルオレエートとの反応生成物の如きリン硫化炭化
水素、ジブチルホスファイト、ジブチルホスファイト、
トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、
ジメチルナフチルホスファイト、オレイル4−ペンチル
フェニルホスファイト、ポリプロピレン(分子M500
)−置換フェニルホスファイト、ジイソブチル置換フェ
ニルホスファイトの如き、主としてジブチルホスファイ
ト及びトリ炭化水素ホスファイトを含むリンエステル、
亜鉛ジオクチルジチオカーバメート及びバリウムへブチ
ルフエニルジチオカーバメートの如き金属チオカーバメ
ート、亜鉛ジシクロヘキシルホスホロジチオエート、亜
鉛ジオクチルホスホロジチオエート、バリウムジ(ヘプ
チルフェニル)−ホスホロジチオエート、カドミウムジ
ノニルホスホロジチオエート及び五硫化リンとイソプロ
ピルアルコール及びn−ヘキシルアルコールの等モル混
合物との反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛
塩の如き■族金属ホスホロジチオエートにより例示され
る。
また、多価アルコールと本明細書に記載されたコハク酸
化合物のいずれかとの部分もしくは完全エステル化によ
り誘導された洗浄剤添加剤が、潤滑基油に混入し得る。
好適な多価アルコールは、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ブチレング
リコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリス
リトール等の如きグリコールを含む。
また、本発明の方法に使用される潤滑組成物は、通常約
0.001重量%〜約15重量%の範囲内の量で金属洗
浄剤添加剤を含んでもよい。
本発明で使用される潤滑剤基油は、パラフィン型、ナフ
テン型、または混合パラフィン−ナフテン型の溶剤精製
もしくは成端製された潤滑鉱油の潤滑剤基油を含む。ま
た、石炭または頁岩から誘導された潤滑粘度の油が有用
な基油である。合成潤滑油は、重合オレフィン及び共重
合オレフィン(例えば、ポリブチレン、プロピレン−イ
ソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、等)、ア
ルキルベンゼン〔例えば、ドデシルベンゼン、テトラデ
シルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2−エチルヘキ
シル)ベンゼン等〕、ポリフェニル(例エバ、ビフェニ
ル、ターフェニル等)等の如き炭化水素油及びハロー置
換炭化水素油を含む。末端ヒドロキシル基がエステル化
、エーテル化、等により変性された、アルキレンオキサ
イドポリマー並びにそのインターポリマー及び誘導体は
、本発明に有用である合成潤滑油の別の類を構成する。
これらはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの
重合により調製された油、これらのポリオキシアルキレ
ンポリマーのアルキルエーテル及びアリールエーテル(
例えば、平均分子量1000を有するメチルポリイソプ
ロピレングリコールエーテル、分子量500〜1000
を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル
、分子11000〜1500を有するポリプロピレング
リコールのジエチルエーテル、等)またはこれらのモノ
−及びポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル
、混合Cs  Cs脂肪酸エステル、またはテトラエチ
レングリコールのcpsオキソ酸ジエステルにより例示
される。
合成潤滑油の別の例は、ジカルボン酸(例えば、フタル
酸、コハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸
、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量
体、等)と種々のアルコール(例エバ、ブチルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エ
チルヘキシルアルコール、ペンタエリスリトール、等)
とのエステルを含む、これらのエステルの特別な例は、
ジブチルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)−セバ
ケート、ジーn−へキシルフマレート、ジオクチルセバ
ケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼ
レート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、
ジエイコキシルセバケート、リノール酸二量体の2−エ
チルへキシルジエステル、セバシン酸1モルを2−エチ
ル−ヘキサン酸2モルと反応させることにより生成され
た複雑なエステル、等を含む。
ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−ま
たはボリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート
油の如きシリコーン系油(例えば、テトラエチル−シリ
ケート、テトライソプロピル−シリケート、テトラ−(
2−エチルヘキシル)−シリケート、テトラ−(4−メ
チル−2−テトラエチル)シリケート、テトラ(p −
tert−ブチルフェニル)−シリケート、ヘキシル=
(4−メチル−2−ペントキシ)−ジシロキサン、ポリ
(メチル)−シロキサン、ポリ (メチルフェニル)−
シロキサン、等)が、合成潤滑剤の別の有用な類を構成
する。その他の合成潤滑剤は、リン含有酸の液体エステ
ル(例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステル等)
、重合体テトラヒドロフラン等を含む。
大施■土 この実施例は、分枝ポリアミン成分を含む既知の潤滑油
組成物(潤滑油Aと称する)を使用する本発明の潤滑方
法を示し、このような潤滑油組成物の性能をこのような
分枝ポリアミン成分を含まない三つのその他の既知の潤
滑油組成物(潤滑油B、C及びDと称する)と比較する
キャブレークを既知の方法で改良して試験に使用される
部分蒸発されたメタノール/空気混合物に関してエンジ
ンの運転を可能にした通常の2.3Eの4シリンダエン
ジンに於ける16時間の運転に関して、潤滑油を試験し
た。
試験のため、エンジンに潤滑油5クオートを仕込み、4
オンスの油を対称として取っておいた。
エンジンを25.00rpm 、水温57.2℃(13
5’F)、油温51.7℃(125@F)及び負荷52
フィート−ポンド(7,2kg−m)で運転した。エン
ジン運転の1分、15分、30分、45分及び60分で
2オンスの油の試料を取り、エンジン運転の4時間、8
時間、12時間及び16時間で4オンスの試料を取った
。各サンプリングの後に、新しい油を添加してもとの油
の量を保った。
潤滑油組成物は、潤滑油Aがポリイソブチレンスクシン
イミドと分枝ポリアミンとの反応から誘導された分散剤
を含み、潤滑油B、C及びDがポリイソブチレンコハク
酸と線状アミンとの反応から誘導された分散剤を含んで
いた以外は、同じ300SEN基油で配合され同様の添
加剤パッケージを含んでいた。
下記の表■は、夫々の潤滑油の性質及び16時間の試験
中に観察されたエンジン摩耗の量を示す。
AN TBN  02896 灰分、S04、重量% 亜鉛、重量%  ppm Ca、重量% Mg、 ppH1 4,8935,9544,0484,73315,06
111,19715,10527,8042,1511
,7771,7113,5150,220,260,1
20,25 0,190,210,10,25 0,790,670,63−−− 0,50,410,511,42 θ〜4時間     0.2  2.6  3.84〜
8時間     0.2  1.4  1.28〜12
時間     0.2  0.9  0.912〜16
時間     0.1  0.6  0.74.8 0.8 0.4 0.3 これらのデータが示すように、潤滑油Aは、潤滑油B、
C及びDのいずれよりも連続のエンジン運転16時間後
にはるかに少ないエンジン摩耗を生じた。
実隻涯lニエ メタノール燃料を部分蒸発させなかった以外は、実施例
1の16時間の試験の条件と同様の条件下で、潤滑油A
を連続64時間にわたって試験した。
測定されたエンジン摩耗(毎時の鉄のppm )は以下
のとおりであった。
次U建り理搬− 9,5 2,5 1,8 1,4 1,2 1,1 0,9 0,9 0,8 0,7 0,7 0,6 0,6 0,6 0,6 0,5 6,4 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4 0,5 0,5 0,5 0,5 5,5 1,9 1,4 1,2 1,0 0,9 0,8 0,7 0,7 0,7 0,6 0,6 0,6 0,5 0,5 0,5 4,2 1,7 1,2 1,1 0,9 0,8 0,8 0,7 0,7 0,6 0,6 0,6 0,5 0,5 0,5 0,5 回取られた、これらのデータは、その実施例で示された
潤滑油入に関して観察された優れた潤滑性能と充分に一
致する。
実施例1の比較試験のエンジン運転の期間に4手 続 補 正 書 (方式) 1、事件の表示 平成1年特許願第246215号 2、発明の名称 アルカノール燃料供給火花点火 内燃エンジンの潤滑方法 3、補正をする者 事件との関係 出 願人 名 称 ビーピー アメリカ インコーホレーテッド 4、代 理 人

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アルカノール燃料供給火花点火内燃エンジンの潤
    滑方法であって、 多量の潤滑油及び少量の (a)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の置換コハク酸及び 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の置換無水コハク酸 (式中、Rは少なくとも約50個の炭素原子を有する大
    きな実質的に脂肪族の炭化水素基である) からなる群から選ばれた置換コハク酸化合物と (b)少なくとも3個の一級アミノ基及び少なくとも1
    個の三級アミノ基を含み、且つ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは少なくとも2個の炭素原子を有するアルキ
    レン基であり、xは4〜24の整数であり、yは1〜6
    の整数であり、且つzは0〜6の整数である) を有する分枝ポリアミン との反応から得られた分枝ポリアミド誘導体を含む潤滑
    油組成物の潤滑量をエンジンの作動表面に適用すること
    を特徴とする、上記エンジンの潤滑方法。
  2. (2)エンジンがメタノールで燃料供給される請求項1
    記載の方法。
  3. (3)コハク酸化合物(a)のR基がポリブチレンから
    誘導される請求項1記載の方法。
  4. (4)分枝ポリアミン(b)が 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1〜20であり、且つRはエチレン、プロ
    ピレンまたはブチレンである) を有する請求項1記載の方法。
  5. (5)分枝ポリアミン(b)が 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1〜3である) を有する請求項1記載の方法。
  6. (6)コハク酸化合物(a)のR基がポリイソブチレン
    から誘導され、且つ分枝ポリアミンが 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1〜20であり、且つRはエチレン、プロ
    ピレンまたはブチレンである) を有する請求項1記載の方法。
  7. (7)コハク酸化合物(a)のR基がポリイソブチレン
    から誘導され、且つ分枝ポリアミン(b)が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1〜3である) を有する請求項1記載の方法。
  8. (8)潤滑油組成物が洗浄剤、酸化防止剤、腐蝕防止剤
    、分散剤、粘度調節剤、流動点降下剤、消泡剤及びこれ
    らの混合物からなる群から選ばれた一種以上のその他の
    材料の夫々少量を更に含む請求項1記載の方法。
  9. (9)潤滑油が少量のジヒドロカルビルジチオホスフェ
    ートを更に含む請求項1記載の方法。
  10. (10)潤滑油が少量の亜鉛ジヒドロカルビルジチオホ
    スフェートを更に含む請求項1記載の方法。
  11. (11)潤滑油が少量のコハク酸化合物(a)と多価ア
    ルコールとの反応から誘導されたエステルを更に含む請
    求項1記載の方法。
  12. (12)潤滑油が少量の、Rがポリイソブチレンから誘
    導されるコハク酸化合物(a)とペンタエリスリトール
    との反応から誘導されたエステルを更に含む請求項1記
    載の方法。
  13. (13)潤滑油がスルホネートを更に含む請求項1記載
    の方法。
  14. (14)潤滑油がアルカリ土類金属スルホネートを更に
    含む請求項1記載の方法。
  15. (15)潤滑油組成物が金属ジヒドロカルビルジチオホ
    スフェート、コハク酸化合物(a)と多価アルコールと
    の反応から誘導されたエステル、スルホネート、及びこ
    れらの混合物からなる群から選ばれた一種以上のその他
    の材料の夫々少量を更に含む請求項1記載の方法。
  16. (16)潤滑油組成物が亜鉛ジヒドロカルビルジチオホ
    スフェート、Rがポリイソブチレンから誘導されるコハ
    ク酸化合物(a)とペンタエリスリトールとの反応から
    誘導されたエステル、アルカリ土類金属スルホネート、
    及びこれらの混合物からなる群から選ばれた一種以上の
    その他の材料の夫々少量を更に含む請求項1記載の方法
  17. (17)エンジンがメタノールで燃料供給され、コハク
    酸化合物のRがポリイソブチレンから誘導され、且つ潤
    滑油組成物が金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート
    、コハク酸化合物(a)と多価アルコールとの反応から
    誘導されたエステル、スルホネート、及びこれらの混合
    物からなる群から選ばれた一種以上のその他の材料の夫
    々少量を更に含む請求項1記載の方法。
  18. (18)エンジンがメタノールで燃料供給され、コハク
    酸化合物のRがポリイソブチレンから誘導され、且つ潤
    滑油組成物が亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート
    、Rがポリイソブチレンから誘導されるコハク酸化合物
    (a)とペンタエリスリトールとの反応から誘導された
    エステル、アルカリ土類金属スルホネート、及びこれら
    の混合物からなる群から選ばれた一種以上のその他の材
    料の夫々少量を更に含む請求項1記載の方法。
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