JPH02188573A - アルキル置換２，２’―（１，４―ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾール及びこれを含有してなる写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なアルキル置換２．２’　−（１゜４−ナ
フタレンジイル）ジベンゾオキサゾール及びこれを蛍光
剤として含む写真用支持体に関する。

詳しくはシートの両面をポリオレフィン樹脂で被覆した
写真用支持体に於いて画像を形成する側の樹脂面の白色
度を向上した写真用支持体に関するものである。更に詳
しくは、本発明は樹脂被覆シート型写真用支持体の画像
を形成する側の樹脂層中に高濃度に含まれる酸化チタン
、特にルチル型酸化チタンに起因する黄色味を帯びる傾
向を蛍光剤の１１１１１１中への添加によって顕著に減
少させて白色度を向上した写真用支持体に関するもので
ある。

［従来の技術］ 最近、写真用支持体としては、耐水性フィルムや高いサ
イズ性を付与した原紙の両面をポリオレフィン樹脂、特
にポリエチレン樹脂で被覆した防水支持体が主流となっ
ている。その理由は、樹脂被覆した防水支持体が感光材
料、特に印画紙の現像処理の自動化、迅速化の要請に合
致するためである。

しかしながら、樹脂被覆シート型写真用支持体の画像を
形成する側の樹脂層中には画像鮮鋭度その他の主として
写真性能上の要求から酸化チタンを含んでいる。そして
、酸化チタン顔料は黄色味を帯びるため、そのままでは
写真画像の白地の部分の白色度が不十分なものとなる。

特に近年、広く使用されるカラー印画紙の場合には、色
再現が忠実であること、色彩が鮮かであることが要求さ
れるため、その支持体については、視覚的に着色のない
冴えた白さが要求される。

また、酸化チタン顔料及び樹脂等に係る技術が進展する
一方、カラー画像及び白黒画像のシャーブネスないしは
鮮鋭度向上の要請が強くなり、樹脂被覆シート型写真用
支持体の画像を形成する側の樹脂層中の酸化チタン顔料
濃度は益々増加する傾向にあり、視覚上の白色度を向上
する技術はｍ−重要なものとなっている。

従来、樹脂被覆シート型写真用支持体の画像を形成する
側の酸化チタンを含む樹脂層の白さを向上するいくつか
の技術が知られている。

米国特許第３．５０１．２９８号には樹脂層中に酸化チ
タンに加え、青味無機顔料である群青、コバルトブルー
、赤味無機顔料である酸化燐酸コバルト（Ｆｅｒｒｏ　
Ｃｏ１ｏｒｓ　Ｃｏｒｐ　ｔＪＲａｓｐｂｅｒｒｙ　Ｖ
−６２６０）赤味有機顔料であるキナクリドンレッドを
含有せシメルコト、又、ｔｌｖｉｔｅｘ　ＯＢ　　（Ｃ
Ｉ　Ｂ　ＡＧＥＩＧＹ製商品名）で代表されるビス（ア
ルキル置換くチオフェンジイル）ジベンゾオキサゾール
構造の蛍光増白剤を含有せしめることが知られている。

特開昭５３−１９０２１号には青味無機顔料である群青
、赤味無機顔料であるダイイチビンク０Ｐ−１、ダイイ
チバイオレットＤＶ−１（何れも第−化成工業製）と称
する化粧群青を含有せしめることが開示されている。ま
た、特公昭５６−５１３３６号には無置換または、炭素
数１〜５のアルキル基で対称型に置換されたビス（ベン
ゾオキサシリル）ナフタレン構造の蛍光増白剤を樹脂層
中に含有せしめることが開示されている。

特開昭６１−７５３４１号には、樹脂中にキナクリドン
系赤味有機顔料を含有せしめる技術について開示されて
いる。しかしながら、これらの技術には、それぞれ欠点
がある。

即ち、樹脂被覆シート型写真用支持体の画像を形成する
側の樹脂中に無機または有灘の着色顔料を含有せしめて
、高濃度に含まれる酸化チタン顔料に起因する黄色味を
帯びる傾向を中和して視覚上の白色度を向上する技術に
ついては、所詮着色させて見た目に白くするのであるか
ら、明度が低下し、冴えた白さが得られなくて問題であ
る。

また、無機着色顔料の場合には、それらは一般に水分を
多く含有する傾向にあり、樹脂組成物中に多く水分を持
ち込むことになる。樹脂組成物中の含水量が多くなると
溶融押出塗工時に水蒸気の吹き出しによる樹脂膜の割れ
を生じやすくなるという問題が生じる。更に、群青及び
コバルト系の無機着色顔料は、その化学的活性のため樹
脂の耐熱性を悪化させ、押出塗工機のダイリップの開口
部に樹脂組成物の劣化物が付着堆積し、つらら状に成長
する傾向を助長する。このつらら状の付着堆積物が発生
すると樹脂膜上にスジ状の傷を発生させ、樹脂被覆シー
ト型写真用支持体の商品価値を著しく損ねるという問題
がある。一方、アルキル置換（チオフェンジイル）ジベ
ンゾオキサゾール等の公知の蛍光増白剤を樹脂組成物中
に添加して白色度を向上する技術については、蛍光増白
剤が８１脂中からブリードアウトする傾向があり、色調
の安定性に難が在るばかりでなく、写真乳剤層との接着
にも問題がある。また、蛍光増白剤を樹脂組成物中に含
有させて白くした場合、その白色度の安定性が悪く、い
わゆる耐光性や暗退色性等耐候性が悪く、段々と経時的
に黄色くなってしまうという問題がある事も判明した。

更に、ユービテツクスＯＢで代表されるアルキル置換（
チオフェンジイル）ジベンゾオキサゾール構造の蛍光増
白剤を樹脂層に添加した樹脂被覆シートの場合には、該
被覆紙を支持体とする写真材料を酸性硬膜定着液で処理
すると、白色度が向上するどころか、却って黄色くなる
という問題があった。

−・方蛍光増白剤として使用されている２、２′−（１
，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾールを出発
原料として、その構造の一部変更による分光学的性質（
５ｏｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）
について記載されているＬｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ　Ｃｈ
ｅｗ、　　１９８２．１４２３−１４３３．には、分岐
状のオクチルで置換された、２．２’　−（１，４−ナ
フタレンジイル）ジベンゾオキサゾールが記載されてい
るが、炭素数が９以上のアルキル基で置換された２、２
’　−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾ
ールは知られていない。

また、同報中にはポリオレフィン中の蛍光剤のブリード
アウトという困難な問題に関する！！！識は何ら開示さ
れていない。また、かかる炭素数９以上のアルキル基で
置換された２、２’　−（１，４−ナフタレンジイル）
ジベンゾオキサゾールが、ブリードアウト防止に極めて
有効であることを示唆する知見は何ら存在しなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、写真用支持体の画像を形成す
る側の樹脂中に含有させることにより、白色度を向上さ
せうる新規なアルキル置換２゜２’−（１，４−ナフタ
レンジイル）ジベンゾオキサゾールを提供することであ
る。

本発明の他の目的は、樹脂中に８′ａ度に含有する酸化
チタンに起因する黄色味をなくして、視覚的に着色のな
い、それ故明度の高い冴えて白い樹脂被覆シート型写真
用支持体を提供することである。

本発明の別の目的は、樹脂割れのない、耐熱性に問題の
ない、またブリードアウト現象のない、耐候性が良好で
それ故白さの保存性の良い、更に写真処理液による黄変
性のない、明度の高い冴えて白いｌ１ｌＩＩｌ被覆シ一
ト型写真用支持体を提供することである。また、本発明
の他の目的は、特にシャープネス、解像力の良好な、か
つ明度の高い冴えて白い樹脂被覆シート型写真用支持体
を提供することである。

［３１１題を解決するための手段及び作用］本発明者ら
が、前述の問題点を解決するために鋭意研究の結果、シ
ートの両面をポリオレフィン樹脂で被覆した写真用支持
体において、画像が形成される側の面の樹脂層中に少な
くとも酸化チタンとある種の゛アルキル置換２．２’　
−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾール
を含有せしめることにより本発明の目的が達成されるこ
とを見出した。

本発明の要旨は下記構造式［Ｉ］ （式中ＲおよびＲ２は夫々炭素数９〜２０のアルキル基
を示し、ｍ及びｎは夫々零を含む正の整数を示し、ｍ十
ｎは１〜４である）で表わされるアルキル置換２．２’
　−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾー
ルに存する。

また、本発明の他の要旨はシートの両面をポリオレフィ
ン樹脂で被覆した樹脂被覆シート型写真用支持体におい
て、画像が形成される側の面の樹脂層が少なくとも酸化
チタン顔料と前示構造式［Ｉ］で示される蛍光剤とを含
むことを特徴とする写真用支持体に存する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の写真用支持体に含有される蛍光剤は前示構造式
で表わされるが、Ｒ及びＲ２で表わされるアルキル基と
しては炭素数９〜２０のアルキル基が好ましく、更に好
ましくは炭素数９〜１６のアルキル基が良い、また、Ｒ
１とＲ２は同一の基であるのが好ましい。一方、ｍ及び
ｎは、同一の整数であるのが好ましく、特に１が好まし
い。

尚、Ｒ及びＲ２の置換位置は特に限定されないが、夫々
、ベンゾオキサゾール環の５位または７位が好ましい。

前示構造式［Ｉ］で表わされる化合物としては、具体的
には例えば下記のものが挙げられる。

２−　［４−（２−ベンゾオキサシリル）−１−ナフタ
レンイル］−５−ノニル−ベンゾオキサゾール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・・・・・・・　［Ｉ］２．２’　−（１，４−ナフタ
レンジイル）−ビス−（５・−ノニル−ベンゾオキサゾ
ール）・・・［Ｉ［［］２．２’　−（１，４−ナフタ
レンジイル）−ビス−（５−デシル−ベンゾオキサゾー
ル）・・・［ＩＶ］２．２’　−（１，４−ナフタレン
ジイル）−ビス−（５−ドデシル−ベンゾオキサゾール
）・・・・・・・・・・・・・・・［ＶＦ６．２’　−
（１，４−ナフタレンジイル）−ビス−（５−ヘキサデ
シル−ベンゾオキサゾール）・・・・・・・・・・・・
・・・［ＶＩ］２−　［４−（２−ベンゾオキサシリル
）−１−ナフタレンイル］−７−ゾシルーベンゾオキサ
ゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・・・・・・！・・・・・・　［ＶＩ］２．２’　−
（１，４−ナフタレンジイル）−ビス−（７−ツニルー
ペンゾオキサゾール）・・・［■］２．２’　−（１，
４−ナフタレンジイル）−ビス−（７−ゾシルーベンゾ
オキ、サゾール）・・・［ＩＸ　］２．２’　−（１，
４−ナフタレンジイル）−ビス−（７−ドゾシルーペン
ゾオキサゾール）・・・［Ｘ］ブリードアウト現象の防
止という観点からは、ｍ及びｎが１であり、かつＲ及び
Ｒ２が同一の基を表わし、炭素数９〜２０のアルキル基
であるのが好ましい。

前爪構造式［Ｉ］で表わされる本発明のアルキル置換２
．２’−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサ
ゾールは例えば以下に述べる方法によって製造される。

まず、式［Ｉ］ オは１または２を示１）で表わされるアルキル置換フェ
ノールをニトロ化して次式［２］（式中、Ｒおよびオは
前記と同義を示す）で表わされるアルキル置換ニトロフ
ェノールを製造する。

アルキルフェノールのニトロ化は、−・膜内ニトロ化方
法に従って、例えば酢酸中、硝酸を作用することによっ
て行なわれる。反応後、水処理、抽出後必要に応じてク
ロマト分離したのら［２］の化合物が得られる。

上記で得られる［２］式で示されるアルキル置換ニトロ
フェノールのニトロ基を還元して（式中、Ｒは炭素数９
〜２０のアルキル基を示し、（式中、Ｒ及びｌは前記と
同義を示す）で表わされるアルキル置換アミノフェノー
ルを製造する・ニトロ基の還元は常法に従い行なわれる
。例えば鉄粉やすずによる量論的還元法または、ラネー
ニッケルやパラジウムを触媒に用いる触媒的方法がある
。反応終了後、溶媒の留去後［３］の化合物が得られる
。

上記で得られる［３］式で示されるアルキル置換アミノ
フェノールを、縮合剤の存在下ナフタレン−１，４−ジ
カルボン酸と縮閉環するか、ナフタレン−１，４−ジカ
ルボン酸ジク０リドと反応してアミド体としてから縮閉
環して、下記［■′　］式で示されるアルキル置換２．
２’　−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサ
ゾールが得られる。

縮合剤としては、ポリリン酸が挙げられ、［３］式の化
合物１等量あたり５等量以上が使用される。

酸クロリドとの反応はジメチルアニリンのようなアミン
、塩基の存在下で行なわれ、アミンの使用量は［３１式
の化合物１等量あたり１等量以上である。

縮合反応は１５０’Ｃ〜２８０’Ｃの範囲で実施され、
反応終了後、加水分解及び抽出等の処理を行なうことに
より、更に必要に応じてクロマト分離処理により目的と
するアルキル置換２．２′（１，４−ナフタレンジイル
）ジベンゾオキサゾールを取得する事が出来る。

尚、前爪構造式［工′］で示される本発明化合物は１種
類のベンゾオキサゾール環先駆体［３］とナフタレン誘
導体から合成されるため、対称型となるが、前爪式［３
］で表わされるベンゾオキサゾール環先駆体として、二
種以上の化合物（但しｌはＯを含む正の整数）を用いて
、同様に反応を行った場合には夫々の反応の確率に応じ
て、対称型と非対称型の混合物となる。これらは混合物
のまま、あるいは互いに分離して、本発明の写真用支持
体用蛍光剤として使用される。

以下、本発明の写真用支持体について説明する。

更に、本発明の目的は、樹脂被覆シート型写真用支持体
において画像が形成される側の樹脂層中に少なくともル
チル型酸化チタン顔料と構造式［Ｉ］で示される蛍光剤
を含有せしめることにより一層顕著に達成できる。即ち
、ルチル型酸化チタン顔料を用いた樹脂被覆シート型写
真用支持体は、シャープネス、解像力がアナターゼ型酸
化チタンを用いた場合よりも良好であるものの、酸化チ
タンに起因する黄色味が強く、白色度の優れた写真用支
持体を得ることは穫めて困難であった。

しかるに、本発明により、シャープネス、解像力が良好
で、かつその他前述したような問題もなく、明度の高い
冴えて白い樹脂被覆シート型写真用支持体を提供するこ
とができる。

本発明の実施に用いられる酸化チタン顔料としては、ル
チル型であってもアナターゼ型であってもよいが、シャ
ープネス、解像力の点からはルチル型酸化チタン顔料が
好ましい。特公昭５６−５９８７号に記載のようにルチ
ル型酸化チタン顔料と７ナターゼ型酸化チタン顔料を併
用することもできる。

また、本発明の実施に有利に用いられる酸化チタン顔料
としては、各種の無機酸化物ないしは含水無機酸化物で
被覆処理されたもの、例えば特公昭４４−２５６４号、
特開昭５２−３５６２５号、特公昭６３−１１６５５号
に記載もしくは例示のもの、各種の有機化合物で被覆処
理されたちの例えば特開昭５５−１０８６５号、特開昭
５５−１１３０４０号、特開昭５７−３５８５５号、特
開昭５７−３６１５６号、特公昭６１−２６６５２号、
特開昭５８−７５１５１Ｍ、特開昭５８−５８５４２号
、特開昭５８−１７４３３号、特公昭５９−３７３０４
号、特開昭６２−２５７５３号、特開昭６２−１４１５
４４号、特開昭６２−１４８９４６号、特開昭６２−１
６１１４７号、英国特許筒１．１６４．８４９号に記載
もしくは例示のもの、その他適切な写真用酸化チタン顔
料、例えば特開昭５７−３２４４２号、特開昭５７−４
６８１８号、特開昭５８−２２０１４０号、特開昭５９
−１５４４号、特開昭５９−１２１３２９号、特開昭５
９−２１５３４４号、特開昭６２−１０３６３５号に記
載もしくは例示のもの等各種のものが使用出来る。

また、樹脂組成物中の酸化チタン顔料の含有量は、５重
量％以下であると写真用支持体としてシャープネス、解
像力が低下して問題であり、４０１ｍ％を越えると流動
性が低下して好ましくなく、９〜３０重置％の範囲が好
ましく、９〜２５重伍％の範囲が特に好ましい、酸化チ
タン顔料を写真用支持体の樹脂組成物中に含有せしめる
方法としては、予め二酸化チタンをポリオレフィン中に
一定濃度に含有させた所謂マスターバッチを作成し、そ
れらを希釈樹脂で所望の割合に希釈混合して使用するか
、或いは二酸化チタン顔料をポリオレフィン中に最初か
ら所望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作成
して使用するのが通常である。これらマスターバッチ、
フンパウンドを作成するには通常、バンバリーミキサ−
、ニーダ−混練用押出機、二本ロール練り機、三本ロー
ル練り機等が用いられるが、バンバリーミキサ−及び混
線用押出機が有利に用いられる。又、これら各種混練機
を二種以上組合せて使用してもよい。

マスターバッチ製造法の具体例としては、例えば特開昭
６０−１１８４１号、特開昭６０−７５８３２号、特開
昭６０−１８１１３１号等に記載もしくは例示の方法を
あげることができる。

前爪構造式［Ｉ］で表わされる蛍光剤の樹脂組成物中へ
の含有量としては、白さ、樹脂の加工性、耐熱性、耐ブ
リードアウト性、耐候性など総合的な点から１．０−．
１ｍｇ／ｙａ２〜５０ａｙ／ｍ２（ｊｕｌｌｔ’アリ、
特ニ好マシクハ０．５１１１９／ＴｒＬ２〜１０η／７
ＦＬ２の範囲である。

また、本発明における蛍光剤を樹脂組成物中に含有せし
める方法としては、酸化チタン顔料のマスターバッチま
たはコンパウンドを製造する際に、蛍光剤も含有させて
酸化チタン顔料、蛍光剤、ポリオレフィン樹脂、分散剤
、例えば脂肪酸金属塩とから成るマスターバッチまたは
コンパウンドを作成して、樹脂組成物中に含有せしめる
ことができる。また、主たるポリオレフィン樹脂よりも
低い軟化点を有し、常温で固体の低分子量ポリオレフィ
ンあるいは／及び分散剤、例えば、脂肪酸金属塩と予備
混合した蛍光剤を主たるポリオレフィンに分散させた蛍
光剤のマスターバッチを作成して、樹脂組成物中に含有
せしめることができる。

本発明においてシートとして用いられフィルムには、ポ
リエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、セルロー
スアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレー
トフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフイ
Ｊレム、ポリサルフオンフイルム、ポリメチルペンテン
フィルム、ポリプロピレンフィルム等が挙げられるが、
特にポリエステルフィルムが好ましい。これらのフィル
ムは無延伸、−軸延伸、二輪延伸の何れでも良く、これ
らの積層フィルムも用いることができる。その厚みとし
ては４０〜４００μｍが好ましい。

本発明の実施に用いられる樹脂被覆されるシートとして
紙を基質（原紙）とする場合、原紙を構成するパルプと
しては、特開昭５８−３７６４２号、特開昭６０−６７
９４０号、特開昭６０−６９６４９号、特開昭６１−３
５４４２Ｍ等に記載もしくは例示しであるような適切に
選択された天然パルプを用いるのが有利であるが、必要
に応じて天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を用い
てもよい。天然バルブは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩
素漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはア
ルカリ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素などに
よる酸化漂白処理など、およびそれらの組み合わせ処理
を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混
合パルプの木材パルプが有利に用いられ、また、クラフ
トパルプ、サルファイドパルプ、ソーダパルプなどの各
種のものを用いることができる。

本発明の実施に用いられる原紙中には、紙料スラリー１
１時に各種のサイズ剤、高分子化合物、添加物を含有せ
しめることができる。

本発明の実施に用いられる原紙に有利に含有せしめられ
るサイズ剤としては、脂肪酸金属塩あるいは／及び脂肪
酸、アルキルケテンダイマー、アルケニルまたはフルキ
ルコハク酸無水物、特開昭５４−１４７２１１号に記載
のエポキシ化高級脂肪酸７ミド、特開昭５６−１０９３
４３号に記載の有機フルオロ化合物があげられる。

本発明の実施に用いられる原紙に有利に含有せしめられ
るサイズ剤としては、塩化アルミニウム、硫酸パン土、
ポリ塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩でパル
プに定着される態様での脂肪酸金属塩あるいは／および
脂肪酸、水溶性アルミニウム塩を用いるか、あるいは用
いないでパルプに定着される態様でのフルキルケテンダ
イマーあるいはアルキルケテンダイマーとエポキシ化高
級脂肪酸アミドとの組み合わせサイズ剤等をあげること
ができる。脂肪酸金属塩あるいは／および脂肪酸として
は、その炭素数が１２〜２２のものが好ましく、その添
加量は対バルブの絶乾重陽当り０．５〜４．０重口％の
範囲が好ましい。また、必要に応じて添加される水溶性
アルミニウム塩の添加量はサイズ剤に対して固形重量基
準で１／２０〜４／１の範囲が、特に１／１０−　１／
１の範囲が好ましい二また、アルキルケテンダイマーど
しては、アルキル基の炭素数が８〜３０、好ましくは１
２〜１８のものがよい。アルキルケテンダイマーは通常
、その乳化物として市販されており、具体例としては、
デイックバーキュレス（株）製のアコ−ペル３６０ＸＣ
などがある。その添加量としてはアルキルケテンダイマ
ー分として対バルブ絶乾重量当り０．２〜４．０重陽％
の範囲が好ましい。

本発明の実施に用いられる原紙に紙料スラリー調製時に
有利に含有せしめられる高分子化合物としてカチオン性
湿潤紙力増強剤、カチオン性、アニオン性あるいは両性
紙力増強剤があげられる。

陽イオン性湿潤紙力増強剤としては、ポリアミンポリア
ミドエピクロルヒドリン樹脂が好ましく、その添加量は
パルプ乾燥重量に対して、０．０５〜４．０重量％の範
囲が、特に０．１５〜１．５！４！量％の範囲が好まし
い。その具体例としては、デイック・バーキュレス（株
）製のカイメン５５７Ｈ，カイメン５−２５、エビノッ
クスＰ−１３０などがある。

また、カチオン性、アニオン性あるいは両性紙力増強剤
としては、特公昭６０−１７１０３号に記載もしくは例
示のカチオン化澱粉、特願昭６２−４９６９９４に記載
もしくは例示のカチオン性ボ’Ｊ　ヒニＪＬ／　７　Ｊ
Ｌｔ　：１−ＪＬ／、特ｊｔ１ｗＲ５７−１８５４３２
号、特開昭５７−１９７５３９号に記載もしくは例示の
カチオン性ポリアクリルアミド、特公昭６２−２３１１
９号、特公昭６２−３１１１８号に記載もしくは例示の
アニオン性ポリアクリルアミド、特公昭６１−３７６１
３＠、特開昭５９−３１９４９号に記載もしくは例示の
両性ポリアクリルアミド、特開昭５９−１２５７３１号
に記載もしくは例示の植物性ガラクトマンナンなどをあ
げることができる。それらの添加量はパルプ乾燥重量に
対して、０．０５〜８重遣％の範囲が、特に０．１５〜
４重量％の範囲が好ましい。

また、本発明の実施に用いられる原紙中には、紙料スラ
リーｍ製時に各種の添加剤を含有せしめることができる
。填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、酸化チタンなど、ｐ
Ｈ１ｍ節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダなど、着色
顔料、着色染料、蛍光増白剤として、特開昭５４−１４
７０３３号、特願昭６２−３７５５５号、特願昭６３−
９６５１６号に記載もしくは例示のものなどを適宜組み
合わせて含有せしめることができる。

本発明の実施に用いられる原紙中には、各種の水溶性ポ
リマー、帯電防止剤、添加剤をスプレーあるいはタブサ
イズプレスによって含有せしめることができる。水溶性
ポリマーとして、特１ｉ［Ｉ６３−９６５１６号に記載
もしくは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール
系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド
系ポリマーセルローズ系ポリマーなど、訃電防止剤とし
て、特願［６３−９６５１６号に記載もしくは例示の塩
化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化
カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、コ
ロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、特開昭５８
−８２２４２８に記載もしくは例示の有機帯電防止剤な
ど、ラテックス、エマルジョン類として、石油樹脂エマ
ルジョン、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体、スチレン−アクリル酸−７タジ工ン共重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン
酸−アクリル酸エステル共重合体等のラテックス、顔料
として、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸
化チタンなど、ｐＨｌ１１１ｉ剤として、塩酸、リン酸
、クエン酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダなど、そのほか前
記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤なとの添加剤を
適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。

本発明の実施に用いられる原紙の抄造には、長網抄紙機
、丸網抄紙機など通常用いられる抄紙機が用いられるが
、特開昭５８−３７６４２号、特開昭６１−２６０２４
０号、特開昭６１−２８４７６２号に記載もしくは例示
しであるような適切な抄紙方法を採用するのが有利であ
る。また、原紙の厚味に関しては特に制限はないが、原
紙を抄造後、特Ｎ昭５８−３７６４２号、特開昭６０−
１２６３９７号に記載もしくは例示しであるように原紙
をカレンダー処理したものが好ましく、その坪量は４０
９７ｍ２〜２５０９／雇２のものが好ましい。

本発明の実施に用いられるポリオレフィン樹脂としては
、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ボリア０
ピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンの
ホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体など
のオレフィンの２つ以上から成る共重合体およびこれら
の混合物であり、各種の密度および溶融粘度指数（メル
トインデツクス）のものを単独にあるいはそれらを混合
して使用できる。また、樹脂が多層構成の場合、最外層
の１Ｍ１ｌｌｉとして、例えばメルトインデックス（以
下Ｍｌと略す）５〜２０のもの、下層の樹脂として、例
えば２〜１０のものを使用するなど別の性質の樹脂を使
用することもできる。

本発明における写真用支持体の画像が形成される側の樹
脂層中には、二酸化チタン顔料が９〜２０重量％含有せ
しめられるが、多層構成の樹脂被覆紙の場合、下層の樹
脂層中には二酸化チタン顔料を含有させても含有させな
くても良い。また、ポリオレフィン樹脂中には、酸化曲
鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリ
ン酸アミド、アラキシン酸アミドなどの脂肪酸アミド、
ステアリン１１１１、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オク
チル酸ジルコニウム、バルミチン酸ナトリウム、パルミ
チン酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸
金属塩、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジーｔａ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ブＯビオネー
ト］メタン、２゜６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノールなどの酸化防止剤、コバルトブルー、紺青
、群青、セルリアンブルー、フタロシアニンブルーなど
のブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファス
トバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染
料、ヂヌビン３２０、チヌビン３２６、チヌピン３２８
（以上チバ・ガイギー社の商品名）などの紫外線吸収剤
などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ま
しい。

本発明により製造される写真用支持体は、走行するシー
ト上に加熱溶融したポリオレフィン樹脂を流延するいわ
ゆる押出コーティング法によって製造され、その両面が
樹脂により被覆される。その際、多層構成の場合、写真
用支持体の表側の通外樹１［Ｉと内側の樹Ｉｌ１層とが
逐次、好ましくは連続的に、押出コーティングされる、
いわゆるタンデムエクストルージョンシステムまたは最
外樹脂層と内側の樹脂層とが多層同時に押出コーティン
グされる、いわゆるコーエクストルージョンコーテイン
グシステムを用いるのが好ましい。また、ポリオレフィ
ン樹脂をシートに被覆する前に、シートにコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。ま
たシートとしてフィルムが用いられる場合、フィルムは
エツチング処理アンカーコート層の設置等適宜の処理に
より樹脂層（例えばポリオレフィン樹ＩＦＩＩＩ　）と
の接着性を改善することが好ましい。

又、フィルム（例えばポリエステルフィルム）にコロナ
放電処理する場合、過度の処理はかえって樹ＤＩ層（例
えば樹脂層）との接着を悪化させることもあるので好ま
しくない。写真用支持体の乳剤側表面は光沢面または印
画紙にした場合に印画紙の表面の光沢に影響を与えない
程度の特開昭５５−２６５０７号に記載の微粗面あるい
はマット面、縞目面等を有し、裏面は通常無光沢面であ
り、表面あるいは必要に応じ表裏両面にもコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。更
に、活性化処理後、特開昭６１−８４６４３号に記載の
ような下引、き処理をすることができる。また、樹脂被
覆シートの表裏の樹脂層の厚さとしては、特に１１１１
限はないが、一般に１０μ〜５０μ程度の厚さに押出コ
ーティングしたものが有利である。

本発明における写真用支持体には帯電防止、カール防止
等のために、各種のバックコート層を塗設することがで
きる。また、バックコート局には、特公昭５２−１８０
２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３９
４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２１
４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等に記載もし
くは例示の無機格１１防止剤、有機帯電防止剤、親水性
バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等
を適宜組み合わせて含有せしめることができる。

本発明における写真用支持体は、各種の写真構成層が塗
設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植
印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転
写法ネガ及びポジ用、印刷林料用、熱現像拡散転写法ポ
ジ用、銀色素漂白法（Ｓｉｌｖｅｒ　ｄｙｅ　ｂｌｅａ
ｃｈ　）用等各種の用途に用いることができる。光沢面
の印画紙用、銀色素漂白法用で特に高級感が求められる
場合にはポリエステルフィルムを基材としたポリオレフ
ィン被覆シートが有利である。例えば、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けること
ができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを
含有せしめて、多層ハロゲン化銀構成層を設けることが
できる。また、物理現像核を含有せしめて、銀塩拡散転
写受像層を設けることができる。それらの写真構成層の
結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステ
ル化合物などの親水性高分子物質を用いることができる
。

また、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合物
、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤として、ホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩、スルホ
コハク酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジアルキ
ルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮
鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨＩ節剤、カブらせ剤、
更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、
水溶性０ジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せし
めることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」　（井守出版、宮本
五部著、写真技術講座２）に記載されているような露光
、現像、停止、定着、漂白、安定などなどの処理が行わ
れるが、特に発色現像後−浴漂白定着処理を行う多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、ＣＤ−ＩＩ！、ＣＤ−Ｉ
Ｖ　（Ｃ１２種（７）化合物はコダック社の商品名）、
ドロキシクロム（メイアンドベーカー社商品名）などい
かなる生薬のカラー現像液でも処理することができる。

かかる生薬を含む現像液にベンジルアルコール、タリウ
ム塩、フェニドンなどの現像促進剤を含有させてもよい
。また、ベンジルアルコールを実質的゛に含まない現像
液で処Ｌ！Ｉ！することもできる。また、有用な一浴漂
白定着液はアミノポリカルボン酸の金属塩（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸など
の第２鉄錯塩なと）溶液であり、定着剤としては、チオ
硫酸ソーダ、チオ硫酸アンモニウムなどが有用である。

かかる−浴漂白定着液には種々の添加剤を含有させるこ
とができる。例えば、ｒＩ４ｍ促進剤（例えば、米国特
許第３．５１２．９７９号に記載のメルカプトカルボン
酸、ベンギー特許第６８２．４２６号に記載のメルカプ
ト−複素環化合物など）、汚染防止剤、ｐＨ１節ないし
はＥｌｌ！ｌ衝剤、硬膜剤（例えば、硫酸マグネシウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなど）、界面活性剤な
ど種々の化合物を組み合わせて含有させることができる
。また、かかる−浴漂白定着液は種々のＥ）Ｈで使用さ
れ得るが、有用なりＨ領域はＤＨ６，０〜８．０である
。

［実施例］ 次に本発明を更に具体的に説明するために、実施例を述
べる。

実施例１ ２．２’　−（１，４−ナフタレンジイル）−ビス−（
５−ノニル−ベンゾオキサゾール）の！１Ｊ３ｔｉ：（
１）２−ニトロ−４−ノニルフェノールの製造４−ノニ
ルフェノール（東京化成社製試薬、オルソ体１０％含有
）１０ｇを奈→酢ｉ！！３０ａｅに溶解し、３０％ＨＮ
Ｏ３２０−を５〜１０℃にて２時間で滴下した。１０分
後に５０９の氷水で処理し、エーテル５０Ｉ＆×３で抽
出、エーテル留去後、シリカゲルカラム分離により目的
物９．３３９（収率７８％）を得た。

（２）２−アミノ−４−ノニルフェノールの製造２−ニ
トロ−４−ノニルフェノール５ｇをＴＨＦ２００−に溶
解し、ラネーニッケル１９にて、常温常圧還元を水素吸
収の止まるまで１２時間行った。反応終了後触媒を分離
し、ＴＨＦを留去した。収ｆｆ１７．８８９　ＮＩＦ媒
は完全に留去出来ていない）。

（３）　　２．２’　−（１，４−太フタレンジイル）
−ビス−（５−ノニル−ベンゾオキサゾール）の製造 （２）で合成した２−アミノ−４−ノニルフェノール７
．８８ｇ（溶媒含＠）をナフタレン−１゜４−ジカルボ
ンｌ！ｍ１　、８３　ｇ（８，４６１１０１）と塩化チ
オニルから調製したナフタレン−１，４−ジカルボン酸
ジクロリドのクロロベンゼン溶液１０ＩＡｉにジメチル
アニリン４．２９ｄと共に加え、９０℃で２時間反応し
た。反応液を冷却後、ヘキサンで抽出、濃縮してアミド
体５．２０９を得た。

アミド体５，２０９をトリクロロベンゼン１５−と塩化
亜鉛０．１！？と共に２１０℃で５時１ｆｆｌ攪拌反応
させた。反応終了後、水処理、抽出しジベンゾオキサゾ
ール誘導体９．０６ｇを得た。この内３．０９９をシリ
カゲルカラムクロマトで分離し粘稠な黄かっ色固体２．
４０ｇを得た。

このものの融点は４９℃〜８４℃であった。

＋ｉ　−Ｎ　Ｍ　Ｒは次の通りであった。

７゜ ３］ ナフタレン核） ８．５ｓ２Ｈ ９・　６ｓ２Ｈ 実施例２ ２．２’　−（１，４−ナフタレンジイル）−ビス−（
５−ドデシルベンゾオキサゾール）の製造（１）４−ド
デシルフェノールの合成 −フェノール７．０ｇにドデカノイルクロリド１６．７
５ｇを滴下し９０℃で３０分反応後、更に粉末ＡｊＣＪ
３１２．０９を添加し、１００℃で４時間反応させた。

反応後、反応混合物を冷却し、希塩酸にあけ、酢酸エチ
ル５０＃Ｉｅで２回反応物を抽出した。

これに３％ＮａＯＨ，水８０ｍを加え水相を分離した。

これを濃！酸でＩ）ｔ１２とし析出した結晶を濾過、洗
浄して４−ヒドロキシフェニルウンデシルケトン９．３
５９を得た。

次に４−ヒドロキシフェニルウンデシルケトン８．０ｇ
、５％活性担持パラジウム６５０■及び酢酸１００Ｉｄ
を混合し、水素気流下で５０℃、１５時龍ケトンの還元
を行なった。反応混合物を冷却濾過し、酢酸を留去する
ことにより４−ドデシルフェノールの白色固体、７．５
０９を得た。

（２）４−ドデシル−２−二トロフェノールの合成 ４−ドデシルフェノール７．５ｇを酢酸２５１！に溶解
しこれに３０％ＨＮＯ３溶液１２．６ｍをゆっくり滴下
し、約１０℃で１時間反応させた。

氷水３５ｇに反応物をあけ、ジエチルエーテル３５ａｉ
！で３回目的物の抽出を行なった。

ジエチルエーテル層を５％ＮａＨＣＯ３溶液３５ＩＩＩ
ｅにて洗浄し、次いでジエチルエーテルをＭＱＳ０４に
て乾燥させ溶媒を留去することにより４−ドデシル−２
−二トロフェノール５．９０グが得られた。

（３）４−ドデシル−２−アミンフェノールの合成 ４−ドデシル−２−ニトロフェノール５．８０り、５％
活性炭担持パラジウム５００Ｒｇ、テトラヒドロフラン
１５０ｄを混合し、室温にて７時間水素と接触させるこ
とによりニトロ基の還元を行なった。

反応混合物を濾過後溶媒を留去することにより４−ドテ
シル−２−アミノフェノール５．２１ｇを得た。

（４）　　２．２’　−（１，４−ナフタレンジイル）
−ビス−（５−ドデシルベンゾオキサゾール）の合成 （３）で合成した４−ドデシル−２−アミンフェノール
５．２１ｇ、ジメチルアニリン４．８ｄ及びクロロベン
ゼン５０ａｅの混合溶液に、１，４ナフタレンジカルボ
ン酸２．０５ｇから調整した１、４−ナフタレンジカル
ボニルジクロリドのクロロベンゼン溶液２０−を加え、
１００℃で３時間反応させた。

冷却後メチルアルコール４００ｊｄ！と２Ｎ−ＨＣ１８
５ｄを加え、反応物を析出させた。

反応物を濾過後再度２Ｎ−ＨＣｊ　１７０ｍ１洗浄し更
にメチルアルコール３６ｄにて洗浄しケーキを乾燥させ
た。

されに、Ｚｎｃｊ２２００η、トリクロロベンゼン１９
−を加え、２１０℃に加熱し、２１０℃で３時間撹拌し
生成する水を留去させた。

冷却後ジメチルホルムアミド１２５−、トリクロロベン
ゼン１１１Ｔ１を加え溶解させた後メチルアルコール５
５−を加え目的化合物を析出させた。

濾過後更にメチルアルコールにて洗浄し、２゜２’　−
（１，４−ナフタレンジイル）−ビス−（５−ドデシル
ベンゾオキサゾール）４．６５ｇを得た。

このものの融点は８８℃〜９６℃であった。

Ｈ−ＮＭＲは次の通りであった。

δ（ｐｐｍ） ０．８５〜０．９０　　ｔ　　　　６ｌ−１（−ＣＨ３
）１．２６〜１．３３　　ｍ　　　３６Ｈ（−ＣＨ２−
）ｉ、ａｏ　〜ｔ、ｙｏ　　ｍ　　　　４Ｈ（−ＣＨ２
−）２．７３〜２．８０　　ｍ　　　　４Ｈ（ＣＨ２）
１．２２〜１．２６ｄ２Ｈ（ベンゼン核）７．２６〜７
．５８　６　　　２Ｈ（ベンゼン核７．６９　　　　　
　　ｄ　　　　２Ｈ（ベンゼン核）７．７６〜７．８０
　　ｍ　　　　２°１」（ナフタレン核）８．４９　　
　　　　Ｓ　　　　２Ｈ（ナフタレン核）９．５７〜９
．６１　　ｍ　　　　２Ｈ（ナフタレン核）元素分析の
結果は以下の通りであった。

実施例３及び比較例１〜８ （１）　　基紙の製造 広葉樹漂白クラフトパルプ５０重量部と針葉樹サルファ
イドパルプ５０重量部の混合紙料をカナデイアン・スタ
ンダード・フリーネス３１０ＩＩｉに叩解し、更に１０
０重量部に対して、カチオン化澱粉３重量部、アニオン
化ポリアクリルアミド０．２重量部、アルキルケテンダ
イマー乳化物（ケテンダイマー分として）０．４１ｉｆ
ｉ部、ボリアミドボリアミンエビクＯルヒドリン樹！１
１０．４重酸部を添加し、坪量１６０９／７７Ｌ２の紙
を抄造した。得られた湿紙を１１０℃で乾燥し、引き続
きカルボキシ変性ポリビニルアルコール３型開部、蛍光
増白剤０．０５重間部、青色染料０．００２重量部、ク
エン酸０．２重台部及び水９７重Ｗｉ部から成る含浸液
を２５ｇ／７ＦＬ２含浸させ、１１０℃の熱風で乾燥し
、史に線圧９０Ｋｙ／αでカレンダー処理した後、その
両面をコロナ放電処理して、写真用樹脂被覆紙の基紙を
製造した。

（２）　　写真用支持体の製造 次に、基紙の裏向に高密度ポリエチレン（密度０．９６
ｇ／値３、Ｍｌ−５）と低密度ポリエチレン（密ａＯ，
９２ｇ／ｃｍ”　、ＭＩ＝５）の１重１混合物を樹脂温
３３０℃で溶融押出し塗工機を用いて３０μの９さにコ
ーティングした。次いで基紙の表面に第１表記載の樹脂
組成物を夫々よく混合した後、押出口径６５ｍ５のスク
リュー式押出機と７５ｍ巾のＴダイを有する溶融押出機
を用いて樹脂温度３２０℃で３０μの厚さに塗工し、酸
化チタン顔料等を含む写真用支持体を夫々製造した。そ
の際、酸化チタン顔料等を含む表面樹脂層は平坦なグロ
ッシー面に、裏樹脂層は紙の如きマット面に加工した。

なお表中の数値は重量部を表わす。

第　　１　　表 第１表（つづき） ■１ニルチル型酸酸化タン５０重量部、ステアリン酸亜
鉛２．５重量部、密度０．９１８Ｍｌ９のポリエチレン
４７．５重量部よりなるマスターバッチ。

Φ２ニルチル型酸酸化タン５０重量部、鮮青１．２５重
機部、ステアリン酸亜鉛２６５重量部、密度０．９１８
　　Ｍｌ　　９のポリエチレン４６．２５ｆｆｉｆｆｉ
部よりなるマスターバッチ。

０３：下欄で用いる樹脂は何れも密度０．９１８Ｍ１　
９のポリエチレン。

■４：密度０．９２　　Ｍｌ５のポリエチレン。

＠　５　：　Ｔｈｅ　５ｈｅｐａｒｔ＋　Ｃｏ１ｏｒ　
Ｃ０ＩｌｐａｎＶ製コバルトブルー＃３゜ ８６：り０モフタルブル−Ａ３Ｒ（チバ・ガイギー社１
１）は下記の構造式 Ｏ 得られた写真用支持体夫々の一部は白黒印画紙に仕上げ
た。残りの一部は前記白黒印画紙に含まれるのと同遣の
ゼラチンを塗布した。

増白効果評ｌｌ１ｉ法：ｔ！ラテンを塗布したサンプル
の色調を評価した。評価規準は白い−ル０１や）黄色い
→Δ、黄色い→Ｘ０ 処理液耐性評価法：白黒印画紙を酸性硬膜定着液（コダ
ック処方Ｆ−５）に２０℃で５分間処理し水洗した。こ
の表面の色調を未処理のゼラチン塗布サンプルと比較し
た。評ｌ１１ｉ規準は変化なし→Ｏ１や）黄変→Δ、黄
変→×。

暗褪色性評価法：ゼラチンを塗布したサンプルを暗所で
５０℃に加温し１週間保存し、その前後の色調の変化を
調べた。規準は前項に同じ。

日光褪色性評価法：ゼラチンを塗布したサンプルを２力
月間日光ｎ露し、その前後の色調の変化を調べた。規準
は前項に同じ。

ブリードアウト性評価法：未塗布のサンプルの表側樹脂
面に非蛍光性の樹脂被覆紙の粗面を有する樹脂面を重ね
、５０ｇ／ｃＩＩ２の荷重、５０℃の条件で３日間の保
存後、サンプル樹脂面と接触していた穿蛍光性樹脂被覆
紙を紫外線対で照射して観察した。評ｔｉｌｌ準は、全
く光らない→０１蛍光剤の少量が転写して光る→Δ、蛍
光剤の大部分が転写し全面的に光る→×。結果を第２表
に示す。

１−シし−１ 着色顔料で色補正した比較例２〜４は明度が低く、くす
みが感じられる。比較例５は冴えた白であるが、処理液
耐性、保存性、ブリードアウト性に問題がある。比較例
６．７．８はブリードアウト性に問題がある。また、比
較例２に於ては、製造時ダイリップ開口部につらら状堆
積物が発生し寅浦例３の第１表を第３表に替えて写真用
支持体を製造した。尚、表中の数値は重量部である。

第　　３　　表 Ｏ７：アルミノー被覆率対酸化チタン０．５％（Ａｉ２
０３として）のルチル型酸化チタン５０重ω部、ステア
リン醒亜鉛２．５重聞部密度０．９１８、Ｍｌ　　９の
ポリエチレン４７．５ｆｆｌｆｆｉ部よりなるマスター
パッチ。

■８二同上酸化チタン５０重量部、群青１．２５重虚部
、ステアリン酸亜鉛２゜５重量部、同上ポリエチレン４
６．２５虫串部よりなるマスターバッチ。

■９：密ｔｆ［０，９２Ｍｌ　　５のポリエチレン。

■１０；密度０．９６　　Ｍｌ　　７のポリエチレン。

＠１１：１００Ｏ３に同じ。

Ｏ１２：第一化成工業（株）′ｌ！Ａ化粧群青ダイイチ
ビンクＤＰ−３ ■１３：＠６に同じ。

＠　１４　：　Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧＩホスタパームビ
ンクＥ（キナクリドン系マピンタ顔料） 得られた写真用支持体夫々の一部に、黄発色性カプラー
を含む青感性乳剤層と中１７３１４、マゼンタ発色性カ
プラーを含む緑感性乳剤層と紫外線吸収剤を含む紫外線
吸収層、シアン発色性−カブラ−を含む赤感性乳剤層と
保ＷＩＦＩＩを順次鐵＊塗布してカラー印画紙を製造し
た。残りの一部にはカラー印画紙に使用したのと間融の
ゼラチンを塗布した。

実施例３の酸性硬膜定着液処理に替えて、未露光のカラ
ー印画紙に下記の処理をする以外は実施例３と同様に評
価した。結果を第４表に示す。処ｌ！ｌ！：発色現像３
分３０秒、漂白定着１分３０秒、水洗３分３０秒（３３
℃） ｌ血豆１１ 炭酸ナトリウム（１水塩） 無水亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム ｏ−ｍ ヘキサメタリン酸ナトリウム 硫酸とドロキシルアミン 蛍光増白剤 ベンジルアルコール ジエチレングリコール ４６．０ｇ ２、　０ｇ ０、５ｇ ４、５ｇ ０、５ｇ ２、　０９ ０、５ｇ ２ｃｃ ０ｃｃ 水で全量を１１に、水酸化ナトリウムで０Ｈ１０，２に
調整する。

１亘皇１１ エチレンジアミン四酢酸の第２鉄錯塩 ６ｇ エチレンジアミン四酢酸の２ナトリウム塩チオ＠酸アン
モニウム 無水亜硫酸ナトリウム 酸性亜硫酸ナトリウム リン酸２ナトリウム ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ 水で全量を１ １に調整する。

第　　４　　表 比較例１０は着色感はないが、明度が低い。

実施例７〜１３ 実施例４の第３表に替えて第５表を用いる以外は実施例
４と全く同様にして第６表の結果を得た。

なお、第５表中の数値は重量部を表わす。

実施例１４ 実施例４に於て蛍光剤■を蛍光剤ｖに替えた以外は同様
に行なった。結果を第７表に示す。尚、実施例４の結果
も併「て示す。

第７表 更に実施例４及び１４の試料を紙の流れ方向に５１：１
１、幅方向に５０ｃ１１に裁断し、夫々４０枚を５０℃
４８時間加温し、蛍光剤を含む樹脂層と紙の間を剥離し
、その際、６１脂との接着が強固であることに起因する
紙層が破壊される面積の比率をもとめた。

実施例４の試料は３８％、実施例１４の試料は４５％で
あった。

これは置換基としてより長いアルキル鎖を導入した蛍光
剤Ｖは■よりもさらに耐ブリードアウト性が向上してい
ることに起因すると考られる。

実施例１５〜１６ 実施例４に於いて 構造式ｍ又はＶの蛍光剤をそれぞれ酸化チタンマスター
バッチ製造時に特別な低分子壜ポリエチレンの添加なし
に同時に添加する以外は全く同様にして同様の結果を得
た。

実施例１７ 実施例４のルチル型酸化チタンに替えてアナターゼ型酸
化チタンを用いる以外は実施例４と全く同様に実施した
。

蛍光剤の無い場合でもそれほど黄色くないこと、蛍光剤
を用いると一段と冴えた白さになることを除いて実施例
４と同様の結果を得た。

実施例１８ 実施例４の蛍光剤を本発明の蛍光剤■から■又■ は鳩に替える以外は実施例４と全く同様に実施して同様
の結果を得た。

［発明の効果１ 本発明を実施すると他に支障なく冴えた白さの写真用支
持体を得ることができる。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記構造式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は夫々炭素数９〜２０のアル
   キル基を示し、ｍ及びｎは夫々零を含む正の整数を示し
   、ｍ＋ｎは１〜４である）で表わされるアルキル置換２
   ，２′−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサ
   ゾール。
2. （２）Ｒ＾１及びＲ＾２が同一の基であり、炭素数９〜
   １６のアルキル基を示しｍとｎが同一の整数である請求
   項１記載の２，２′−（１，４−ナフタレンジイル）ジ
   ベンゾオキサゾール。
3. （３）Ｒ＾１及びＲ＾２が同一の基であり炭素数９〜１
   ６のアルキル基を示しｍ及びｎが１である請求項１記載
   の２，２′−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオ
   キサゾール。
4. （４）Ｒ＾１及びＲ＾２がノニルであり、ｍ及びｎが１
   であり、Ｒ＾１及びＲ＾２が夫々ベンゾオキサゾール環
   の５位又は７位に置換している請求項１記載の２，２′
   −（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾール
   。
5. （５）Ｒ＾１及びＲ＾２がドデシルであり、ｍ及びｎが
   １であり、Ｒ＾１及びＲ＾２が夫々ベンゾオキサゾール
   環の５位又は７位に置換している請求項１記載の２，２
   ′−（１，４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾー
   ル。
6. （６）シートの両面をポリオレフィン樹脂で被覆した樹
   脂被覆シート型写真用支持体において、画像が形成され
   る側の面の樹脂層が少なくとも酸化チタン顔料と下記構
   造式［ I ］で示されるアルキル置換２，２′−（１，
   ４−ナフタレンジイル）ジベンゾオキサゾール型蛍光剤
   とを含むことを特徴とする写真用支持体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は夫々炭素数９〜２０のアルキ
   ル基を示し、ｍ及びｎは夫々零を含む正の整数を示し、
   ｍ＋ｎは１〜４である。）
7. （７）Ｒ＾１及びＲ＾２が同一の基であり炭素数９〜１
   ６のアルキル基を示し、ｍとｎが同一の整数である請求
   項６記載の写真用支持体。
8. （８）ｍ及びｎが１である請求項７記載の写真用支持体
   。
9. （９）Ｒ＾１及びＲ＾２がノニルであり、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２が夫々ベンゾオキサゾール環の５位又は７位に置換
   している請求項８記載の写真用支持体。
10. （１０）Ｒ＾１及びＲ＾２がドデシルであり、Ｒ＾１及
    びＲ＾２が夫々ベンゾオキサゾール環の５位又は７位に
    置換している請求項８記載の写真用支持体。
11. （１１）酸化チタンがルチル型酸化チタンである請求項
    ６、７、８、９、または１０記載の写真用支持体。
12. （１２）蛍光剤の使用量が０．１ｍｇ／ｍ＾２〜５０ｍ
    ｇ／ｍ＾２である請求項６、７、８、９または１０記載
    の写真用支持体。
13. （１３）蛍光剤の使用量が０．１ｍｇ／ｍ＾２〜５０ｍ
    ｇ／ｍ＾２である請求項１１記載の写真用支持体。
14. （１４）シートがポリエステルフィルムである請求項６
    、７、８、９または１０記載の写真用支持体。
15. （１５）シートがポリエステルである請求項１１記載の
    写真用支持体。
16. （１６）シートがポリエステルである請求項１２記載の
    写真用支持体。
17. （１７）シートが紙である請求項６、７、８、９または
    １０記載の写真用支持体。
18. （１８）シートが紙である請求項１１記載の写真用支持
    体。
19. （１９）シートが紙である請求項１２記載の写真用支持
    体。