JPH02194064A - アンチモン含有微粒子二酸化チタン粉末 - Google Patents
アンチモン含有微粒子二酸化チタン粉末Info
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- JPH02194064A JPH02194064A JP1333989A JP1333989A JPH02194064A JP H02194064 A JPH02194064 A JP H02194064A JP 1333989 A JP1333989 A JP 1333989A JP 1333989 A JP1333989 A JP 1333989A JP H02194064 A JPH02194064 A JP H02194064A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09C1/3661—Coating
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粒子表面及び／又は粒子内部にアンチモン酸
化物を存在させた微粒子二酸化チタン粉末で、その大き
さが０．１μ以下であり、アンチモン酸化物の量がｓｂ
！ｏ、として０．１〜５０％含有する微粉末に関する。
化物を存在させた微粒子二酸化チタン粉末で、その大き
さが０．１μ以下であり、アンチモン酸化物の量がｓｂ
！ｏ、として０．１〜５０％含有する微粉末に関する。
この微粒子二酸化チタン粉末は、塗料、インキ、あるい
はプラスチックスに配合された時、光に対して非常に安
定でかつ透明であり、紫外線遮蔽性を有し、更に難燃化
を有する。
はプラスチックスに配合された時、光に対して非常に安
定でかつ透明であり、紫外線遮蔽性を有し、更に難燃化
を有する。
一般に、微粒子二酸化チタン粉末は、０．１〜０゜４μ
の大きさを有する顔料用酸化チタンに比べ、異なる挙動
を示すことはよく知られている。
の大きさを有する顔料用酸化チタンに比べ、異なる挙動
を示すことはよく知られている。
例えば、プラスチックスに配合された場合、その粒子径
が極めて小さい為、透明かつ紫外線遮蔽剤の機能を有す
る。
が極めて小さい為、透明かつ紫外線遮蔽剤の機能を有す
る。
しかしながら、光特に紫外線が照射されることにより、
プラスチックスの主体である樹脂の劣化をも早めたり、
あるいは樹脂の変色を生じることとなる。
プラスチックスの主体である樹脂の劣化をも早めたり、
あるいは樹脂の変色を生じることとなる。
このような現象の理論は、充分解明されていないが、こ
のような欠点を防ぐ為に特開昭６３−４５１２３には、
０．０１〜０．１μの範囲内の大きさのものが８０％以
上であるような微粒子の二酸化チタン粉末に、ケイ素及
び／又はアルミニウムの酸化物を被覆したものが提案さ
れている。
のような欠点を防ぐ為に特開昭６３−４５１２３には、
０．０１〜０．１μの範囲内の大きさのものが８０％以
上であるような微粒子の二酸化チタン粉末に、ケイ素及
び／又はアルミニウムの酸化物を被覆したものが提案さ
れている。
このようなケイ素及び／又はアルミニウムの酸化物の被
覆は、光に対して安定化を高める効果があるものの、二
酸化チタンの木質的な改良になっていない為に被覆を行
っているにもかかわらず、そのものの光に対する安定性
はもう一歩である。
覆は、光に対して安定化を高める効果があるものの、二
酸化チタンの木質的な改良になっていない為に被覆を行
っているにもかかわらず、そのものの光に対する安定性
はもう一歩である。
微粒子二酸化チタンは、塗料、インキ、あるいはプラス
チックスに配合されるが、このような塗布物あるいは成
型物の難燃化には寄与しない。近年このような塗布物あ
るいは成型物の難燃化が要求されてきた。この難燃化の
要求を満たす充填剤として、水酸化アルミニウム、酸化
アンチモンなどの粉末が用いられているが、これらの粒
子は大きく難燃性の効果は今−歩である。
チックスに配合されるが、このような塗布物あるいは成
型物の難燃化には寄与しない。近年このような塗布物あ
るいは成型物の難燃化が要求されてきた。この難燃化の
要求を満たす充填剤として、水酸化アルミニウム、酸化
アンチモンなどの粉末が用いられているが、これらの粒
子は大きく難燃性の効果は今−歩である。
本発明のＨ的は、光に対して安定であり透明性及び紫外
線遮蔽性を損なうことなく、又、難燃性を有する酸化ア
ンチモンを被覆及び／又は粒子内部に含有した微粒子二
酸化チタン組成物及びその製造方法を提供することにあ
る。
線遮蔽性を損なうことなく、又、難燃性を有する酸化ア
ンチモンを被覆及び／又は粒子内部に含有した微粒子二
酸化チタン組成物及びその製造方法を提供することにあ
る。
本発明によれば、最大粒径０．１μ以下、好ましくは０
．０３〜０．０７μの微粒子二酸化チタンを用い、該微
粒子二酸化チタンにアンチモン酸化物あるいは水酸化物
をＳｂ２Ｏ．として二酸化チタンの重量に対し、０．１
〜５０％含有させた微粒子二酸化チタンが提供される。
．０３〜０．０７μの微粒子二酸化チタンを用い、該微
粒子二酸化チタンにアンチモン酸化物あるいは水酸化物
をＳｂ２Ｏ．として二酸化チタンの重量に対し、０．１
〜５０％含有させた微粒子二酸化チタンが提供される。
最大粒径が０．１μ以下であると、可視光線に対しては
透明性を有し、紫外線に対しては吸収及び散乱を生じる
ことはよく知られているが、粒子径が極めて小さい為に
当然の事ながら比表面積は著しく大きくなる。この比表
面積増大の為に、酸化チタンの光に対する活性度は顔料
紙の二酸化チタンに比較して極めて大きくなる。例えば
、エタノールの水溶液中に粒径が０．０５μのルチル型
の未処理の微粒子酸化チタン、同じくルチル型の顔料ク
ラスの未処理二酸化チタンをそれぞれ懸濁させ、３００
ｍμ〜８００ｍμの波長をもつ光線を水銀ランプによっ
て１６時間照射したところ、エタノールが分解した。こ
の分解率をガスクロマトグラフィーで測定したところ、
微粒子二酸化チタンの分解率が７５％に対して顔料クラ
スの二酸化チタンの分解率は３０％であった。
透明性を有し、紫外線に対しては吸収及び散乱を生じる
ことはよく知られているが、粒子径が極めて小さい為に
当然の事ながら比表面積は著しく大きくなる。この比表
面積増大の為に、酸化チタンの光に対する活性度は顔料
紙の二酸化チタンに比較して極めて大きくなる。例えば
、エタノールの水溶液中に粒径が０．０５μのルチル型
の未処理の微粒子酸化チタン、同じくルチル型の顔料ク
ラスの未処理二酸化チタンをそれぞれ懸濁させ、３００
ｍμ〜８００ｍμの波長をもつ光線を水銀ランプによっ
て１６時間照射したところ、エタノールが分解した。こ
の分解率をガスクロマトグラフィーで測定したところ、
微粒子二酸化チタンの分解率が７５％に対して顔料クラ
スの二酸化チタンの分解率は３０％であった。
以上のように、微粒子二酸化チタンは光、特に紫外線に
対して活性度が高いことがわかった。これを改善すべく
、アンチモンを含有させることにより、著しく改善され
ることを見い出した。
対して活性度が高いことがわかった。これを改善すべく
、アンチモンを含有させることにより、著しく改善され
ることを見い出した。
その製造方法は、例えば特開昭５９−２２３２３１によ
りつくられた微粒子酸化チタンを水中に攪拌しながら懸
濁させ、三塩化アンチモンの塩酸酸性水溶液を所望のア
ンチモン添加量となるように加える。その後、ｐＨ６〜
８になるように例えばアンモニア水、水酸化ナトリウム
水溶液などの塩基を加え調節する。その後公知の方法に
従って、口過、洗浄を行い、得られたケーキを乾燥する
。
りつくられた微粒子酸化チタンを水中に攪拌しながら懸
濁させ、三塩化アンチモンの塩酸酸性水溶液を所望のア
ンチモン添加量となるように加える。その後、ｐＨ６〜
８になるように例えばアンモニア水、水酸化ナトリウム
水溶液などの塩基を加え調節する。その後公知の方法に
従って、口過、洗浄を行い、得られたケーキを乾燥する
。
この状態では、アンチモン水和物が粒子表面に被覆され
たものが得られる。更にこれを所定の温度で焙焼しても
よい。この温度は通常８００℃以下の温度である。この
際、焙焼温度は、ベースとなる微粒子二酸化チタン粉末
の形成温度より低い温度であれば酸化チタン自身の粒子
の成長はなく、表面に酸化アンチモンあるいはその水和
物で被覆されたものが得られる。
たものが得られる。更にこれを所定の温度で焙焼しても
よい。この温度は通常８００℃以下の温度である。この
際、焙焼温度は、ベースとなる微粒子二酸化チタン粉末
の形成温度より低い温度であれば酸化チタン自身の粒子
の成長はなく、表面に酸化アンチモンあるいはその水和
物で被覆されたものが得られる。
焙焼温度がベースとなる微粒子二酸化チタン粉末の形成
温度より高い場合、微粒子二酸化チタンの粒子成長と共
に、アンチモン酸化物及び／又は水酸化物の形で微粒子
二酸化チタンの粒子表面を被覆すると同時に、微粒子二
酸化チタンの粒子内部にも含まれることとなる。
温度より高い場合、微粒子二酸化チタンの粒子成長と共
に、アンチモン酸化物及び／又は水酸化物の形で微粒子
二酸化チタンの粒子表面を被覆すると同時に、微粒子二
酸化チタンの粒子内部にも含まれることとなる。
また、ベースとなる微粒子二酸化チタンに周期律表■族
の化合物、Ｂ、ＡＩ、Ｇａ、Ｉｎの元素化合物が含まれ
ていると一層耐光性が向上する効果を有する。
の化合物、Ｂ、ＡＩ、Ｇａ、Ｉｎの元素化合物が含まれ
ていると一層耐光性が向上する効果を有する。
焙焼温度が８００℃を越えると二酸化チタン自身の成長
が増大しすぎて、もはや微粒子二酸化チタンでなくなり
、透明性及び紫外線遮蔽性は著しく減少する。
が増大しすぎて、もはや微粒子二酸化チタンでなくなり
、透明性及び紫外線遮蔽性は著しく減少する。
本発明による、アンチモン含有微粒子酸化チタンは光に
対して、著しく安定であり、且つ透明性及び紫外線遮蔽
性を有する。又、これをプラスチック板に練り込んだも
のの難燃化の試験の結果、同一条件下での従来の微粒子
二酸化チタン練り込み板に比較してより大きな効果があ
った。
対して、著しく安定であり、且つ透明性及び紫外線遮蔽
性を有する。又、これをプラスチック板に練り込んだも
のの難燃化の試験の結果、同一条件下での従来の微粒子
二酸化チタン練り込み板に比較してより大きな効果があ
った。
実施例１
特開昭５９−２２３２３１の方法に従って得た平均粒子
径２３ｍμの微粒子二酸化チタン１０００ｇを水に懸濁
させて２０１とし、５０ｇ／ｌとなるよう調節した。こ
の懸濁液に、微粒子二酸化チタンに対して５ｂｚＯｉ
として１％となるように三塩化アンチモン塩酸酸性水溶
液（このものは４Ｎ塩酸水溶液１０００ ｍｌｌに５ｂ
Ｃ１，として１１７．１ ｇを溶解した水溶液）１３４
ＩＩ１１を１時間かけて滴下し、その後アンモニア水で
中和した。生成物を口過、洗浄後、乾燥し、６００℃で
２時間焙焼した。
径２３ｍμの微粒子二酸化チタン１０００ｇを水に懸濁
させて２０１とし、５０ｇ／ｌとなるよう調節した。こ
の懸濁液に、微粒子二酸化チタンに対して５ｂｚＯｉ
として１％となるように三塩化アンチモン塩酸酸性水溶
液（このものは４Ｎ塩酸水溶液１０００ ｍｌｌに５ｂ
Ｃ１，として１１７．１ ｇを溶解した水溶液）１３４
ＩＩ１１を１時間かけて滴下し、その後アンモニア水で
中和した。生成物を口過、洗浄後、乾燥し、６００℃で
２時間焙焼した。
得られた焙焼物をニックアトマイザ−で粉砕し、アンチ
モンを含有する平均粒子径０．０３５μの微粒子酸化チ
タンを得た。
モンを含有する平均粒子径０．０３５μの微粒子酸化チ
タンを得た。
このものを塩化ビニル樹脂に練り込み硬質塩ビ板を作成
し、ウエザオメーターで３０時間照射し、取り出したテ
ストピースを色差計でり、ａ、ｂ値をそれぞれ照射前後
で測定し、これらの差を△Ｌ。
し、ウエザオメーターで３０時間照射し、取り出したテ
ストピースを色差計でり、ａ、ｂ値をそれぞれ照射前後
で測定し、これらの差を△Ｌ。
として求めた。
この結果を比較例Ｉの結果と共に第１表に示した。
硬質塩ビ板は下記の条件で作成した。
配合
ゼオン１０３ＥＰ １００部安定剤
三塩基性硫酸鉛 １部二塩基性亜リン酸鉛
１部 二塩基性ステアリン酸鉛 １部 微粒子二酸化チタン １．０部加熱２本
ロールで混練後、厚み５間硬質塩ビ板を作成した。
三塩基性硫酸鉛 １部二塩基性亜リン酸鉛
１部 二塩基性ステアリン酸鉛 １部 微粒子二酸化チタン １．０部加熱２本
ロールで混練後、厚み５間硬質塩ビ板を作成した。
また同様に塩化ビニル樹脂に練り込み、塩化ビニル樹脂
薄膜を作成した。この薄膜を、分光光度計（島原製作所
製、ＵＶ−２００）を使用して光の透過率を測定した。
薄膜を作成した。この薄膜を、分光光度計（島原製作所
製、ＵＶ−２００）を使用して光の透過率を測定した。
透明性、紫外線遮蔽性は比較例１のものに比較しても、
劣らぬものであった。
劣らぬものであった。
その結果を第１図に示す。
塩化ビニル樹脂薄膜は下記の条件で作成した。
配合
ゼオン１０３ＥＰ ６６部ステアリン酸バ
リウム １．９部ステアリン酸カドミウム
１．９部スズ系安定剤ＫＳ−２０１，９部 可塑剤ＤＯＰ ３０部 微粒子二酸化チタン ０．２５部加熱二本ロール
で混練後１００μの薄膜に成型する。
リウム １．９部ステアリン酸カドミウム
１．９部スズ系安定剤ＫＳ−２０１，９部 可塑剤ＤＯＰ ３０部 微粒子二酸化チタン ０．２５部加熱二本ロール
で混練後１００μの薄膜に成型する。
比較例１
実施例１の平均粒子径２３ｍμの微粒子酸化チタンに、
アンチモンを添加して乾燥するまでの工程を除いては、
実施例１と同様に処理して微粒子二酸化チタンを作成し
た。
アンチモンを添加して乾燥するまでの工程を除いては、
実施例１と同様に処理して微粒子二酸化チタンを作成し
た。
（以下余白）
第 １ 表
第１図は実施例１のアンチモン含有二酸化チタンを含有
するポリ塩化ビニルフィルムと、比較例工の製品を含有
するポリ塩化ビニルフィルムの光透過率のグラフである
。 特許出願人 帝国化工株式会社
するポリ塩化ビニルフィルムと、比較例工の製品を含有
するポリ塩化ビニルフィルムの光透過率のグラフである
。 特許出願人 帝国化工株式会社
Claims (2)
- （１）最大粒子径が０．１μ以下であり、その粒子表面
及び／又は粒子内部にアンチモンの酸化物及び／又は水
酸化物をＳｂ＿２Ｏ＿３として二酸化チタンの重量を基
準として０．１〜５０％被覆及び／又は含有させてなる
微粒子二酸化チタン粉末。 - （２）最大粒子径が０．１μ以下の微粒子二酸化チタン
水懸濁液へ、二酸化チタンの重量を基準としてＳｂ＿２
Ｏ＿３として０．１〜５０％の水溶性アンチモン化合物
を添加し、次いで該懸濁液をｐＨ６〜８になるように中
和することにより水酸化アンチモンの被覆層を形成し、
被覆した懸濁粒子をロ過、水洗及び乾燥し、次いで８０
０℃以下の温度で焼成することを特徴とするアンチモン
含有微粒子二酸化チタン粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1333989A JPH02194064A (ja) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | アンチモン含有微粒子二酸化チタン粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1333989A JPH02194064A (ja) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | アンチモン含有微粒子二酸化チタン粉末 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02194064A true JPH02194064A (ja) | 1990-07-31 |
Family
ID=11830369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1333989A Pending JPH02194064A (ja) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | アンチモン含有微粒子二酸化チタン粉末 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02194064A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0579062A3 (ja) * | 1992-07-11 | 1994-08-03 | Kronos Titan Gmbh | |
| JP2006298731A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Mitsui Chemicals Inc | 複合酸化物超微粒子およびその製造法 |
| JP2014065988A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Oji Holdings Corp | 化粧板原紙 |
| CN111363386A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-07-03 | 华东理工大学 | 一种锦纶化纤消光用钛白粉的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5580467A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-17 | Du Pont | Light stable titanium dioxide pigment composition |
| JPS57167357A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-15 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Production of titanium dioxide pigment |
| JPH01264932A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-10-23 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 顔料性針状二酸化チタン及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-01-20 JP JP1333989A patent/JPH02194064A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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