JPH02194564A - 半導体発光素子 - Google Patents

半導体発光素子

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JPH02194564A
JPH02194564A JP1013127A JP1312789A JPH02194564A JP H02194564 A JPH02194564 A JP H02194564A JP 1013127 A JP1013127 A JP 1013127A JP 1312789 A JP1312789 A JP 1312789A JP H02194564 A JPH02194564 A JP H02194564A
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JP
Japan
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semiconductor
layer
light emitting
emitting device
active layer
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Pending
Application number
JP1013127A
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English (en)
Inventor
Kazuo Sakai
堺 和夫
Yukitoshi Kushiro
久代 行俊
Kimisuke Nishimura
公佐 西村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KDDI Corp
Original Assignee
Kokusai Denshin Denwa KK
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Publication date
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Priority to US07/432,641 priority patent/US4992837A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、緑ないし青色などを発光する電流注入型の半
導体発光素子に関するものである。
(従来技術) レーザ・ディスクやレーザ・プリンタなどに見られるよ
うに、近年光情報分野の進展にはめざましいものがある
。こうした分野では、光源として赤色の半導体レーザが
使用されているが、大容量記録、高速読出、高速印刷等
に対応するためには、高出力化に加えてレーザの短波長
化が必要とされている。このため半導体レーザの短波長
化の研究も進んでいるが、緑ないし青色波長域(0,3
〜0.6μm)の半導体レーザは実現していない。
方、各種表示装置に用いられている発光ダイオードをフ
ルカラー表示素子として利用するためには、現在実用と
なっている赤色、緑色に加えて、青色の発光ダイオード
が必要となるが、現在実用となるものはできていない。
短波長帯、特に緑ないし青色の発光素子に用いられる半
導体は、禁止帯幅の制約などからZnS、Zn5e、 
ZnTeなどの1.1− Vl族化合物半導体の外、カ
ルコバイライト型と呼ばれる]: −1,11−Vl 
2族(Cu(GaA1) (SSe) 2系など)或い
はIf −fV −V 2族((CdZn) (GeS
i)P2系など)化合物半導体が有望と考えられる。第
1図は、II−Vl族、I−TIN−Vl2族およびI
I−IV −V 2族化合物半導体ならびにそれらの混
晶系について、禁止帯幅と格子定数の関係を示したもの
である。GaAs、 GaP 、 InP 、 Siに
ついても、参考のため示した。
この図かられかるように、 Zn5SeTe系だけでは
、基板に活性層およびクラッド層が格子整合し、かつ禁
止帯幅の差が0.2eV以上とれる結晶組成は得られな
い。また、Zn5e −ZnTe或いはZnS −Zn
Teヘテロ接合では、第2図(a)、(b’)のエネル
ギー・バンド図に示すように、ZnTeの伝導帯下端が
ZnS或いはZn5eの伝導帯下端より上に来る。こう
したことかられかるように、Zn5SeTe系では電子
の活性層への閉じ込めが有効にできない。このため安定
に動作する2重・\ゾロ構造が得られなかった。更に、
こうしまたTI−Vl族化合物半導体で(士結品のイオ
ン性が強いため、不純物添加による伝導席料f!Oがj
l″−常に困難であり、pn接合を用いた電流注入型の
発光素子が開発されていなかった。
このため、I −II −Vl 2族およびI’I −
IV −V 2族力ルコバイライト型化合物半導体がI
I−Vl族にかわる材料として注目を集めている。
(発明が解決しようとする課題) しかし、カルコバイライト型でも禁止帯幅の大きなもの
は、Zn5SeTe系と同様に不純物添加による伝導度
制御が困難で、pn接合作製が難しい。また、2重へテ
ロ接合を作製しようとした場合、同じ名の半導体では活
i生層−クラッド層間の禁止帯幅の差を大きくできない
という問題もある。更に、活性層はカルコバイライト型
とし、クラッド層についてはff −1,’r族のZn
5SeTe系を用いて構成しようとし、ても、禁止帯幅
の差を十分にとれなかったり、前述のようにZn5Se
Te系がpn接合を作りに(いのも問題であった。この
ため、I −NU −Vl、族あるいはTI −TV 
−V 2族力ルコバイライト型化合物半導体を活性層と
する発光素子の実現が難かしかった。
以上のよ)に、従来技術では、I −ill −Vl′
2族あるいはII −IV −V 、族カルコバイライ
ト型化合物半導体を活性層とする緑ないし青色波長域の
発光素子が、不純物制御による伝導形制御、活性層−ク
ラッド層間の十分なエネルギー障壁、基板との格子整合
などの点で適切な特性を有するクラッド層用半導体を得
るのが困難であった。
本発明の目的は、上述した従来技術の問題点を解決する
ためになされたもので、キャリア閉じ込めのできるエネ
ルギー障壁を有し、緑ないし青色波長域(0,3〜0.
6μm)を発光することが可能なる半導体発光素子を提
供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の特徴は、l−ff1−VI2族あるいはH−I
V ’−V z族化合物半導体を活性層とし、活性層の
少なくとも一方に接して、活性層の禁止帯幅より大なる
禁止帯幅を有するクラッド層が形成された半導体発光素
子において、前記クラッド層が(■族+遷移金属)−V
I族化合物半導体層で形成され、かつ前記活性層を構成
する半導体とほぼ格子整合する半導体で構成されている
ことにある。
以下に、図面を用いて本発明の詳細な説明する。
(実施例1) 第3図は、本発明による層構造を有する発光素子の断面
を示したもので、1はn −GaP基板、2はn  Z
l’lo、 52111no、 + aso9sseo
、 olTeo、 。
よりなるn側クラッド層で厚さ約2μm、3はCuGa
o、 +Alo、 g(So5sseo4y)zよりな
る活性層で厚さ約0.2 μm 、4はp  Zno、
szλIno、 raso、 eaSeo。ITeo、
olよりなるn側クラッド層で厚さ約2μm、5は絶縁
膜、6.7は電極である。
半導体層構造は、有機金属気相成長法(1、+ovPE
lを用いて作製した。図中の層2はC1,(塩素)を、
層4はLi (リチウム)をドープすることにより、1
0”cm−3以上のキャリア濃度が得られた。その後、
通常のプロセス工程により絶縁膜、電極等を形成し、ダ
イオードとした。
この構造では、基板およびクラッド層、活性層の格子定
数はほぼ整合しており、また活性層−クラッド層間のエ
ネルギー差は、約0.6eVである。
以上説明したように、本発明により、活性層とその両側
の層が共に基板とほぼ格子整合し、かつ活性層へのキャ
リア閉じ込めも十分である、青色波長帯(この例では波
長0.4μm帯)の注入形半導体発光素子が実現できる
(実施例2) 実施例1では、GaPを基板とし、活性層・クラッド層
に関し、1組の組成について示したが、本発明はこの組
成だけに限らない。基板なGaP又はSiとした場合は
、活性層組成をCuAlGat+−0(SySeIl−
y+)z(0,28≦X≦1.0.45≦y≦0.62
)もしくはCdx4n(+−x)Gey・sl ++−
y−+P2(0,08≦X≦0.27.0≦y°≦0.
8)とし、クラッド層組成をZnt+−w+Mnwsn
−p−q+5epTeq(Ω≦p≦1・0≦q≦1・0
.05≦W≦0.5.0≦p+2.6q≦0.06)と
することにより、基板とほぼ格子整合し、キャリア閉じ
込めが十分で、伝導形制御の容易な層構造を持つ半導体
発光素子が実現できる。
(実施例3) 実施例1および実施例2では通常の2重へテロ構造であ
ったが、活性層またはクラッド層もしくはその両方とも
、厚さ300オングストローム以下の組成の異なる超薄
膜を多層積層した膜であってもよい。こうした超格子構
造を採用した場合、バルクに比べてMnを多く含む組成
でも、Zineblende構造が保たれ易いという傾
向があり、このためバルクよりMn組成を多くし易く、
したがってキャリア閉じ込めがより十分にできる。更に
、クラッド層を超格子層とした場合、基板との界面の超
格子層が基板からの不純物原子の拡散を防ぐ機能を果た
すことが期待される。例えば、Si、 Ga或いはPの
拡散が防止される。また活性層が超格子層の場合、量子
井戸レーザとしての特性を示すことは言うまでもなく、
I−HIT−VI2族あるいは1l−IV−V2族カル
コバイライト型化合物半導体バルクを活性層とするレー
ザより短波長で動作させることが可能となるなど、利点
は多い。
実際の構造については、I−rII−V12族であるC
uAlGa (SSe) 2系の場合を考えると、Si
またはGaPを基板とし、活性層は、CuA1.Ga 
H−xl (sySe++−yi)z(0,28≦X≦
1、D、45≦y≦0.62)を量子井戸層、Zn+1
−zll+1nzSl+1−x−yl 5ex4ey(
0≦X゛≦1.0≦y’≦1.0≦Z゛≦0.6.0≦
y、’+2.6y’≦0.06)もしくはCuAlx−
Ga(+−x=+ (SySeI+−y−+)2(0≦
x”≦1.0≦y”≦1)を障壁層とする量子井戸構造
であり、クラッド層は、Zn (I−wl MnwSi
t−p−q+seI、Teq(0≦p≦1.0≦q≦1
.0≦W≦0.6.0≦p+2.6q≦0.06)およ
びZn (+ −w 1Mn。
S++−p・−q’1sep・Te、・(0≦p゛≦1
.0≦q′≦1.0.05≦W゛≦0,6.0≦p+2
.6q’≦0.06)よりなる超格子多層膜である層構
造とすることにより、基板とほぼ格子整合し1、キャリ
ア閉じ込めが十分で、伝導形制御の容易な層構造を持つ
半導体発光素子が実現できる。
なおGaPまたはSi基板を用い、iI −IV −v
2族カルコベイライト型を使う場合には、活性層の量子
井i15層をCd、Zn (1−xi GeySi 1
+ −yl P2 (0,08≦X≦0.27.0≦y
≦0.8)とし、障壁層をZni+−z’l5ln、 
、s +1 +g + −S” l Sex 4ey 
l (0≦X゛≦1.0≦y’≦1.0≦z’≦0.6
.0≦x’+2.6y’  ≦0.06)  もし、く
はCc3x−Zn(+−0IGey・S1++−y−+
Pz(0,08≦x”≦0.27.0≦y゛≦0.8)
とすればよい。
(実施例4) 基板がGaAs、 GeまたはZn5eの場合には、活
性層組成をCdxZn ++−xi GeySi t+
 −yi P2 (0,8≦X≦0.95.0≦y≦0
.25)とし、クラッド層組成をZn (+ −mlM
nwS [l−11−QI Se、Tc、 (0≦p≦
1.0≦q≦1.0.05≦W≦0.5.0≦p+2.
6q≦0.06) とすることにより、基板とほぼ格子
整合し、キャリア閉じ込めが十分で、伝導形制御の容易
な層構造を持つ半導体発光素子が実現できる。
(実施例5) 基板がGaAs、 GeまたはZn5eの場合でも、活
性層またはクラッド層もしくはその両方とも超格子多層
膜構造であってもよい。たとえば活性層は、CdxZn
 N −XI GeySi +l−y+ P2 (0,
8≦X≦0.95. O≦y≦0.25)を里子井戸層
、Zn(+−z’1Ninz’5ll−x’−ySeX
Tey(0≦x’≦1.0≦y’≦1、D、05≦Z°
≦0.8.0.5≦x’+2.6さ≦0.8)を障壁層
とする量子井戸構造であり、クラッド層は、Zn(+−
w)MllwS(+−p−0SepTe、(0≦p≦1
.0≦q≦1.0≦W≦08.05≦p + 2.6q
≦0.8)およびZn(+−w己(nw・5u−p・−
q’+Se、4e、 、(0≦p’≦1,0≦q°≦1
.0.05 ≦W°≦0,8.0.5≦p’+2.Rq
’≦0.8)よりなる超格子多層膜である層構造とする
ことにより、基板とほぼ格子整合し、キャリア閉じ込ぬ
が十分で、伝導形制御の容、易な層構造を持つA6導体
発光素子が実現できる。
こうした超格子構造の利点は、実施例3に述べたのと同
様である。
(実施例6) 7−((反がGaAsP混晶の場合、組成1−ヒにより
材、子定数は5.45〜5.64オングストロームの値
をとる。このi4F、 A、、活性層相、成を(’ti
A1xGa N−Xl (SySe+ −y) ?(0
,28≦X≦1.0≦y≦0.62) もしくはCd。
Zn (1、’ l Gey’S111−y’ i P
 2 (0,05?ン:”≦1.0≦y”≦0.8)、
クラッド層組成をZI’T(+−1,u1MnvS++
−p−q+5epre、 (0≦p≦1、D≦(1≦1
.005≦W≦06)と1、組成比は1″″の範囲で基
板とほぼ格子整合するよう、完1″l′i″1・・′ど
;巽べばよく、4二うオること(こ上り、キャリア閉じ
込めが十分で、伝導形制御の容易な、層構造を持つ半導
体発光素子が実現できる。
(実施例7) 基板がGaAsP混晶の場合でも、活性層または、クラ
ッドイiもし2くはその両方とも超格子多層膜構造であ
ってもよい。たとえば活性層は、CuA、1mGa(+
−yl (S、Set −5=) 2 (0,28≦X
≦1.0≦さr≦0、62)を量子井戸層、Zn(+−
z)!+Inz゛Sf+−x’−ySe、、4ey(0
≦X′≦1.0≦y′≦1.0.05≦2゛≦048)
を障壁、否とする量子井戸構造であり、クラッド層は、
 Zn (1−Wl hint、S ” −n −Q 
I S e 1、丁” Q (0≦ p≦1、0≦(1
≦1.0≦W≦0.8)およびZn(+−wJlnwS
t+−p、Se、、4e、(0≦p°≦1.0≦q°≦
1.0.05≦W゛≦0.8)よりなる超格子多層膜で
ある層構造とし2、組j戎比はこの範囲で基板とほぼ格
子整合するような値を選べばよい。こうすること1ごよ
り、キャリア閉じ込、+5が一1分て、、 (sT導形
制(卸の容−〕)な層構造を持つ半導体発光素子が1現
できる。
なおll−11’ −V2族力、ルコバイライト型を用
いる場’c’l’7には、CdJn n−x+Ge、S
i lニーyl P2 (0,08≦X≦1.0≦y≦
0.8)を活性層の量子井戸層とする構造でもよい。
こうした超格子構造の利点は、実施例3に述べたのと同
様である。
以上の説明では、n上基板を想定しているが、もちろん
p上基板を使用し、クラッド層の伝導形を逆にした構造
でも問題無い。n形ドーパントとしては、Br、 Al
、Ga、Inなどを用いてもよ(、p形ドーパントとし
ては、Na、 K、 P、 As、 Sbなどを用いて
もよい。またMnの代わりに、Fe、 Go、或いはN
iを用いてもかまわない。基板自体についても、CuG
aSeやCuAlSeなどのカルコバイライト型半導体
を使用してもかまわない。
本光明(、士レーザでも発光ダイオードでも適用可能で
ある。レーザの場合には、埋め込み構造を始め各種の横
モード制倒構造に適用可能である。分布帰還形または分
布ブラッグ反射形のレーザにも応用できることは言うま
でも無い。
(発明の効果) 以上のべたように、本発明によれば、I −lit −
VI 2族あるいはII −IV −V 2族化合物半
導体を活性層とし7、II−Vl族化合物半導体、特に
Zn5SeTe系をクラッド層2.4に用いた2重へテ
ロ構造を有する発光装置において、クラッドM2,4の
■族元素の一部を遷移金属で置換することにより、。
基板1−活性層3−クラッド層2.4がほぼ格子整合し
、活性M3にキャリアが十分に閉じ込められるようなエ
ネルギー障壁が形成され、かつp、n両方の伝導形制御
が容易な、半導体発光素子が提供される。
遷移金属元素とし2て、Mn、 Fe、 CoまたはN
iから選択されるひとつを用いることにより、クラッド
N 27y’び4の禁止帯幅を大きくシ、て活性層3に
キャリアを閉じ込めることができる。
活i生層3およびクラッド層2.4がそれぞれノ贈習の
半導体層で構成することにより、作成が容易な短波長帯
半導体発光素子を実現することができる。
活性層3およびクラッド層2,4のうち少なくとも一方
が超薄膜を複数積層し、た超格子構造で構成することに
より、遷移金属の組成比を大きくすることが可能となる
ため、活性N3にキャリアを閉じ込めがより容易となり
、かつ基板1からの不純物原子の拡散を防止しまた短波
長帯半導体発光素子を実現することができる。
活性層を構成する半導体は、CuAlxGa 11−X
i(SySe it −y+ ) 2 (0≦X≦1、
す≦y≦1)もしくはC+1xz(IL=、IGe、S
i II−v’1P2(0≦x’≦1.0≦y゛≦1)
であり、前記クラッド層を構成する半導体は、Zn (
+ −Wl !+11〕wS 11−111−QI S
e、Te、 (o≦p≦1.0≦q≦1、f’、LO5
≦W≦0.5)で構成することにより、基板1−活性苦
;3−クラッド層2.4がほぼ格子整合し1、活11層
3にギヤリアが十分に閉じ込めが可能な短波長帯半導体
発光素子を実現することができる。
;占性膚3を構成する半導体は、C・」・Z211・1
−・)GeySi(+−y+Pz(O≦X≦1.0≦y
≦1)を量子井戸層、Zn H−x)!+(nz 、s
 (+−111’11’ l5ex−Te、−(0≦X
′≦1、(]≦y゛≦1.0.05≦Z′工118)も
しくはCdx−Znt+−xGev=Si r+−y−
iP2(0≦、(′°≦1.0≦v”Si)をPil、
17層:する量子井戸構造であり、クラッド層2.4を
構成する半導体は、Zn (l−va) Mn−+S 
N−p−ql 5enTeq (0≦p≦1、O≦(1
≦1.0≦W≦0.8)およびZn(1−u、。
Mnw’5il−p’−Q’ +Se、4e、−(o≦
p’≦1、0≦q゛≦1.0.05≦W゛≦0.8)よ
りなる超格子多苦膜で構成することにより、遷移金[属
の組成比を大きくすることが可能となるため、活性層3
にキャリアを閉じ込めがより容易となり、かつ基板1か
らの不純物原子の拡):々を防止しまた短波長帯半導体
発光素子を実王見することができる。
基板1がGaAs、 GaP 、 NnP 、 Si、
 Ge、 Zn5eまたばG a A s P混晶から
選択されるひとつで構成することにより、(活性、va
及びクラッド1會2.・1どほぼ格子整合することが容
易となる。
このため、従来、単導体レーザ・ダイオードで(ユでき
、−“か−った、緑ないし青色波毘域の動作が実現され
るよ・)になり、−tだ高効率・高輝度発光ダイオード
も得られるようになる。本発明が短波長帯発光素子の性
能同士に寄与するところ人であり、民主用或い(′!・
ig報処理用(こ広<千1]用さ第1るど考えられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、ZnS % Zn5e、 ZnTe、 Cu
AlS2、CuGa52、CuAlSe2、CuGa5
ex 、 Zn5iPz、Zn5iPz、Cd51P2
、CdGeP 2およびその混晶系、ならびにGaAs
、 GaP、InP 、 Siの禁止帯幅と格子定数の
関係図、第2図(a)、(b)はそれぞれは、Zn5e
 −ZnTeおよびZnS −ZnTeヘテロ接合にお
けるエネルギー・バンド接続を模式的に示す図、第3図
は、本発明による層構造を有する発光素子の断面を示す
図である。 1・・・n−GaP基板 2−= n側クラッド層(n −Zno、 azl+l
no、 + 8S0.98Sea、 o Jeo、 o
 r ) 3・・・活性層(C:uGao、 +Alo9(So、
 5aSeo、 4?) 2)4−p、側クラッド層(
p −Zno、 a□Mno、 r aS 0.98S
eo、 oJeo、01) 5・・・絶縁膜 6.7・・・電極 (a) (b)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板と、その上にもうけられる活性層とクラッド
    層とを有する半導体発光素子において、活性層が I −
    III−VI_2族もしくはII−IV−V_2族化合物半導体
    からなり、 前記クラッド層が、該活性層の少なくとも一方に接して
    、前記活性層の禁止帯幅より大なる禁止帯幅を有する半
    導体で、II族−遷移金属−VI族化合物半導体層で形成さ
    れ、かつ前記活性層を構成する半導体とほぼ格子整合す
    る半導体で構成されることを特徴とする半導体発光素子
  2. (2)前記遷移金属元素は、Mn、Fe、CoまたはN
    iから選択されるひとつであることを特徴とする請求項
    1記載の半導体発光素子。
  3. (3)前記活性層および前記クラッド層がそれぞれ単層
    の半導体層で構成されていることを特徴とする請求項1
    記載の半導体発光素子。
  4. (4)前記活性層および前記クラッド層のうち少なくと
    も一方が超薄膜を複数積層した超格子構造で構成されて
    いることを特徴とする請求項1記載の半導体発光素子。
  5. (5)前記活性層を構成する半導体は、CuAl_xG
    a_(_1_−_x_)(SySe_(_1_−_y_
    ))_2(0≦x≦1、0≦y≦1)もしくはCd_x
    ′Zn_(_1_−_x′_)Ge_y′Si_(_1
    _−_y′_)P_2(0≦x′≦1、0≦y′≦1)
    であり、前記クラッド層を構成する半導体は、Zn_(
    _1_−_W_)Mn_wS_(_1_−_p_−_q
    _)Se_pTe_q(0≦p≦1、0≦q≦1、0.
    05≦w≦0.5)で構成されていることを特徴とする
    請求項1記載の半導体発光素子。
  6. (6)前記活性層を構成する半導体は、CuAl_xG
    a_(_1_−_x_)(SySe_(_1_−_y_
    ))_2(0≦x≦1、0≦y≦1)もしくはCd_x
    ′Zn_(_1_−_x′_)Ge_y′Si_(_1
    _−_y′_)P_2(0≦x′≦1、0≦y′≦1)
    であり、前記クラッド層を構成する半導体は、Zn_(
    _1_−_w_)Mn_wS_(_1_−_p_−_q
    _)Se_pTe_q(0≦p≦1、0≦q≦1、0≦
    w≦0.8)およびZn_(_1_−_w′_)Mn_
    w′S_(_1_−_p′_q′_)Sp′Te_q′
    (0≦p′≦1、0≦q′≦1、0.05≦w′≦0.
    8)よりなる超格子多層膜で構成されていることを特徴
    とする請求項1記載の半導体発光素子。
  7. (7)前記活性層を構成する半導体は、Cd_xZn_
    (_1_−_x_)Ge_ySi_(_1_−_y_)
    P_2(0≦x≦1、0≦y≦1)を量子井戸層、Zn
    _(_1_−_z′_)Mn_z′S_(_1_−_x
    ′_−_y′_)Se_x′Te_y′(0≦x′≦1
    、0≦y′≦1、0.05≦z′≦0.8)もしくはC
    d_x′Zn_(_1_−_x″_)Ge_y′Si_
    (_1_−_y″_)P_2(0≦x″≦1、0≦y″
    ≦1)を障壁層とする量子井戸構造であり、前記クラッ
    ド層を構成する半導体は、Zn_(_1_−_w_)M
    n_wS_(_1_−_p_−_q_)Se、Te_q
    (0≦p≦1、0≦q≦1、0≦w≦0.8)およびZ
    n_(_1_−_w′_)Mn_w′S_(_1_−_
    p′_−_q′_)Se_p′Te_q′(0≦p′≦
    1、0≦q′≦1、0.05≦w′≦0.8)よりなる
    超格子多層膜で構成されていることを特徴とする請求項
    1記載の半導体発光素子。
  8. (8)前記基板が活性層及びクラッド層とほぼ格子整合
    するGaAs、GaP、InP、Si、Ge、ZnSe
    またはGaAsP混晶から選択されるひとつで構成され
    ることを特徴とする請求項1記載の半導体発光素子。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5250814A (en) * 1991-06-05 1993-10-05 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor light-emitting devices
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JP2005228945A (ja) * 2004-02-13 2005-08-25 Tsuyama National College Of Technology 半導体基板上にモノリシック集積化された三波長半導体レーザアレイ装置

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