JPH02196762A - メタクリルアミドの安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はメタクリルアミドの安定化方法に関するもので
ある。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕メタク
リルアミドは、アセトンシアンヒドリンと硫酸との反応
から得られるメタクリルアミド硫酸塩を、水等の溶液中
でアンモニアにより中和し、晶出分離することなどによ
って結晶として得られる（特公昭４４−２６０９４号、
特公昭４５−２５６６号、特公昭４７−３５８８５号等
）。

しかし、メタクリルアミドは極めて重合し易く、製造工
程中または製品化温度が上昇したり乾燥したりする場合
、あるいは保存したりする場合などに重合が進み品質を
劣化させる。

従来、アクリルアミド等のビニールモノマーの重合抑制
剤として知られているものには、銅、ロダン錯塩、亜硝
酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、硫酸マンガン等の無機
化合物、クペロン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、チオ尿素、フェノール類、フェノチ
アジン等の有機化合物があるが、いずれも重合抑制能力
が不十分である。

そこで、本発明は製造工程、乾燥工程、保存中のメタク
リルアミドに優れた重合抑制効果を有するものを存在さ
せることにより安定化させる方法を提供するものである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、メタクリルアミドの安定化方法に関して
鋭意検討の結果、驚くべきことにアミノカルボン酸型キ
レート剤とハイドロキノンモノメチルエーテルとの混合
物が優れた重合抑制効果を有し、安定化効果が極めて高
いことを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、メタクリルアミドの重合抑制剤と
して、アミノカルボン酸型キレート剤とハイドロキノン
モノメチルエーテルを存在させることを特徴とするメタ
クリルアミドの安定化方法である。

本発明の方法は、どのような方法により製造したメタク
リルアミドにも用いることができるが、なかでもアセト
ンシアンヒドリンと硫酸との反応から得られるメタクリ
ルアミド硫酸塩をアルカリで中和して得られるメタクリ
ルアミドに好適に用いることができる。

本発明の方法では、重合抑制剤としてアミノカルボン酸
型キレート剤とハイドロキノンモノメチルエーテルを併
用する（以下、必要に応じ両者をまとめて複合型重合抑
制剤という、）。

重合抑制剤として使用されるアミノカルボン酸型キレー
ト剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤτＡ）、
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＴＡ）
　、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）　、）リメチレンジアミ
ン四酢ｖ　（ＴＭＴＡ）等のアルカリ金属塩または部分
アルカリ金属塩が挙げられる。

複合型重合抑制剤におけるアミノカルボン酸型キレート
剤とハイドロキノンモノメチルエーテルとの使用割合は
、１：１０〜１０：１の範囲、通常、等量程度であれば
よい。

これら複合型重合抑制剤の使用濃度は、それを構成する
各重合抑制剤の和がメタクリルアミド結晶に対し、１〜
２００　ｐｐｍとなるよう添加させる。

この複合型重合抑制剤は、メタクリルアミドの合成工程
前の原料に添加しても、合成系に直接添加しても、ある
いは得られたメタクリルアミド結晶の遠心分離、乾燥工
程で添加してもよいが、合成時の重合物の生成も抑える
目的から、合成工程あるいは合成工程以前に添加し存在
させることが好ましい。

なお、この複合型重合抑制剤は、それぞれの飽和以下の
濃度の水溶液の型で供給されることが望ましい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、重合抑制効果の測定は重合体の存在にもとずく濁
度を指針として行った。濁度はＪＩＳ−ＫＯＩＯｌ−１
９７９工業用水試験法の１４頁９．２透過光濁度の項に
したがって測定し、メタクリルアミド１０％水溶液の濁
度として表したものであり、２０以下が合格と判定され
る。

また、色度はＡＰＨＡ比色度であり、メタクリルアミド
の１０％水溶液について測定したものであり、３０以下
が合格と判定される。

実施例１．２ ウォーターバスに浸漬し、攪拌機を装備した３２のビー
カーに水９７４ｍ１を入れ、硫酸／アセトンシアンヒド
リン＝１．７（モル比）、アミド化温度１６０℃の条件
で製造したアミド化率９３．５％のメタクリルアミド硫
酸塩７３９ｇを液温３０°Ｃ以下で滴下した。

次いで第１表に示す重合抑制剤を反応液に対し、各１１
００ｐｐずつ添加した。その後、液体アンモニアを気化
させたアンモニアガス１６９ｇを液温４０〜４５°Ｃに
保ちながら水冷下に１時間かけて吹き込み中和反応を行
った。得られたスラリーよりメタクリルアミドを内径１
５ｃｍの遠心分、％［を用いて分離し、脱水を十分に行
ったのち、得られたメタクリルアミドを６０゛Ｃの温風
条件下、３０分間流動乾燥を行い、重合抑制剤約１５重
量ｐｐｍずつを含有するメタクリルアミド結晶４０３ｇ
を得た。このメタクリルアミドを温度４０°Ｃで１４日
間保存し、濁度および色度を前述の方法により測定した
。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１と同じ装置で、反応液に重合抑制剤を添加せず
、実施例１と同様の方法で反応させた。

結果を第１表に示す。

比較例２〜４ 実施例１と同じ装置で、第１表に示す重合印制剤を反応
液に対し、２００ｐｐｍ添加した以外は、実施例１と同
様の方法で反応させた。結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の方法は、複合型重合抑制剤を存在させることに
より、メタクリルアミド製造工程等で問題となる重合物
発生を抑制することが可能となり、さらに得られたメタ
クリルアミドは、重合抑制剤無添加のメタクリルアミド
及び前述の重合抑制剤を単独で添加したメタクリルアミ
ドに比し、品質安定性が良く、長時間の貯蔵や輸送時に
おいても重合が抑制される、非常に有用な安定化方法で
ある。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　メタクリルアミドの重合抑制剤として、アミノカル
   ボン酸型キレート剤とハイドロキノンモノメチルエーテ
   ルを存在させることを特徴とするメタクリルアミドの安
   定化方法。