JPH0219763B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0219763B2 JPH0219763B2 JP5530284A JP5530284A JPH0219763B2 JP H0219763 B2 JPH0219763 B2 JP H0219763B2 JP 5530284 A JP5530284 A JP 5530284A JP 5530284 A JP5530284 A JP 5530284A JP H0219763 B2 JPH0219763 B2 JP H0219763B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- syrup
- refractive index
- parts
- methyl methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
メチルメタアクリレートの重合性シロツプと水
酸化アルミニウムの混合物を型に注入して固化さ
せた難燃性の物品は建築用装飾材として公知であ
る。このものは美しく光を散乱する大理石調物品
であるが、透明性は極めて小さく、オニツクス調
の外観は表現し難く且つメチルメタアクリレート
の吸水性が大きなために吸湿による耐久劣化が起
る難点がある。本発明はメチルメタアクリレート
の単独重合体よりも吸水率が小であるシクロヘキ
シルメタアクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、スチレン及びメチルメタアク
リレートの中から選んだ二種以上のモノマーの共
重合性シロツプで固化物の室温における屈折率が
1.51〜1.55になる組成物と水酸化アルミニウムの
特定比率の混合物に硬化剤を加え、型に注入して
固化させたことを特徴とするオニツクス調外観の
透明度と吸水性の小なる耐久性とに優れた物品の
製法に関するものである。 本発明に用いる重合性シロツプは固化物の屈折
率が1.51〜1.55になるように前記モノマー類２種
以上の混合物に少量の重合開始剤と連鎖移動剤を
加え、適当な温度で加熱し溶液が予め定めた粘度
に達したならば同一組成の冷単量体に重合禁止剤
を加えたものを追加して急冷し重合を停止する方
法や、予めモノマー混合物を懸濁重合法などで共
重合しておいて、これを同一組成のモノマー混合
物に溶解するなどの方法で製ることができる。共
重合性シロツプのモノマー配合の割合は例えば２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート10〜40重
量％、MMA30〜60重量％、シクロヘキシルメタ
アクリレート20〜60重量％及びスチレン10〜50重
量％の範囲で選ぶことにより初期の屈折率の目標
に到達することが出来る。屈折率は物品の外観に
大きく影響し、1.51より小になると光線の透過性
が落ちて大理石調になり1.55を越えると透明性が
大になり過ぎて重厚さを失する。従つて屈折率は
1.51〜1.55の範囲でなければ本発明の目的とする
美麗なオニツクス調外観は得難い。モノマーはシ
クロヘキシルメタアクリレートとスチレンの割合
が増えると吸水率は可及的に低下するが硬く脆く
なつたりするし、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートは吸水率は小で可撓性を与えるのに役
立つが多過ぎるとTgが低くなるので何れも前記
範囲が望ましい。尚、少量の多官能（メタ）アク
リレートモノマーを上記共重合性シロツプに添加
して用いると固化速度を大にすることができるの
で好都合である。 水酸化アルミニウムは平均粒子径が３〜50ミク
ロンで実質的に有機物を含まないものが良い。粒
子径はこの範囲より小さくなるとシラツプとの混
合粘度が高くなり、透明性も悪くなる。大きいと
分散に不均一を生じ、固化を待たずに沈降する。
粒度分布は可能な限り最密充填が行われるように
なつていることが望ましい。更に、有機物を含む
場合は白色度が落ちるので実質的に含まないこと
が必要である。使用量は難燃性と作業性から20〜
85重量％である。 硬化剤には重合の開始剤と促進剤がある。開始
剤として適当なものは有機過酸化物であつて、ジ
アシルバーオキサイド、バーオキシエステル、ヒ
ドロキシバーオキサイド、ケトンバーオキサイド
などがある。ヒドロキシバーオキサイド、ケトン
バーオキサイドを用いると促進剤と併用して発泡
などの硬化物に悪影響のない温度である60℃以下
の低温で重合を促進することができるが、このよ
うな促進剤としては四級アンモニウム塩類や四級
アンモニウム塩類と可溶性金属塩類との組合せが
着色が少なく好ましいものである。四級アンモニ
ウム塩は一般式としては
酸化アルミニウムの混合物を型に注入して固化さ
せた難燃性の物品は建築用装飾材として公知であ
る。このものは美しく光を散乱する大理石調物品
であるが、透明性は極めて小さく、オニツクス調
の外観は表現し難く且つメチルメタアクリレート
の吸水性が大きなために吸湿による耐久劣化が起
る難点がある。本発明はメチルメタアクリレート
の単独重合体よりも吸水率が小であるシクロヘキ
シルメタアクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、スチレン及びメチルメタアク
リレートの中から選んだ二種以上のモノマーの共
重合性シロツプで固化物の室温における屈折率が
1.51〜1.55になる組成物と水酸化アルミニウムの
特定比率の混合物に硬化剤を加え、型に注入して
固化させたことを特徴とするオニツクス調外観の
透明度と吸水性の小なる耐久性とに優れた物品の
製法に関するものである。 本発明に用いる重合性シロツプは固化物の屈折
率が1.51〜1.55になるように前記モノマー類２種
以上の混合物に少量の重合開始剤と連鎖移動剤を
加え、適当な温度で加熱し溶液が予め定めた粘度
に達したならば同一組成の冷単量体に重合禁止剤
を加えたものを追加して急冷し重合を停止する方
法や、予めモノマー混合物を懸濁重合法などで共
重合しておいて、これを同一組成のモノマー混合
物に溶解するなどの方法で製ることができる。共
重合性シロツプのモノマー配合の割合は例えば２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート10〜40重
量％、MMA30〜60重量％、シクロヘキシルメタ
アクリレート20〜60重量％及びスチレン10〜50重
量％の範囲で選ぶことにより初期の屈折率の目標
に到達することが出来る。屈折率は物品の外観に
大きく影響し、1.51より小になると光線の透過性
が落ちて大理石調になり1.55を越えると透明性が
大になり過ぎて重厚さを失する。従つて屈折率は
1.51〜1.55の範囲でなければ本発明の目的とする
美麗なオニツクス調外観は得難い。モノマーはシ
クロヘキシルメタアクリレートとスチレンの割合
が増えると吸水率は可及的に低下するが硬く脆く
なつたりするし、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートは吸水率は小で可撓性を与えるのに役
立つが多過ぎるとTgが低くなるので何れも前記
範囲が望ましい。尚、少量の多官能（メタ）アク
リレートモノマーを上記共重合性シロツプに添加
して用いると固化速度を大にすることができるの
で好都合である。 水酸化アルミニウムは平均粒子径が３〜50ミク
ロンで実質的に有機物を含まないものが良い。粒
子径はこの範囲より小さくなるとシラツプとの混
合粘度が高くなり、透明性も悪くなる。大きいと
分散に不均一を生じ、固化を待たずに沈降する。
粒度分布は可能な限り最密充填が行われるように
なつていることが望ましい。更に、有機物を含む
場合は白色度が落ちるので実質的に含まないこと
が必要である。使用量は難燃性と作業性から20〜
85重量％である。 硬化剤には重合の開始剤と促進剤がある。開始
剤として適当なものは有機過酸化物であつて、ジ
アシルバーオキサイド、バーオキシエステル、ヒ
ドロキシバーオキサイド、ケトンバーオキサイド
などがある。ヒドロキシバーオキサイド、ケトン
バーオキサイドを用いると促進剤と併用して発泡
などの硬化物に悪影響のない温度である60℃以下
の低温で重合を促進することができるが、このよ
うな促進剤としては四級アンモニウム塩類や四級
アンモニウム塩類と可溶性金属塩類との組合せが
着色が少なく好ましいものである。四級アンモニ
ウム塩は一般式としては
【式】で
示される化合物で、X-はCl-、Br-、I-、R1は炭
素数６〜９の直鎖炭化水素基、R2はメチル基、
エチル基、ラウリル基又はステアリル基、R3と
R4はそれぞれメチル基、エチル基又はベンジル
基である。金属石けん類にはCu、Mn、Fe、Ni、
Snなどのナフテン酸塩、ヘキソイツク酸塩など
がある。開始剤の使用量はシロツプ100重量部に
対して0.5〜３重量部、促進剤は0.001〜0.05重量
部で有効に作用する。金属塩を組合せた場合の金
属分は0.0001〜0.03重量部程度になるのが適当で
ある。 本発明には更に種々な着色剤が用いられるが、
適当なものは金属の酸化物粉末や水硬化性の粉
体、たとえばアルミナセメントなどがあり、天然
石ようの着色性を発揮する。 実施例 １ スチレンモノマー50重量％およびメチルメタア
クリレートモノマー50重量％よりなるモノマー組
成物100重量部を加熱し、30分間で80〜85℃まで
昇温し、その間に雰囲気をN2、ガス置換した。
所定温度になつた時点でチオグリコール酸0.35重
量部を加え、引続きアゾイソブチロニトリル0.04
重量部を加えて重合を開始し、内温を１〜1.5
℃／分で90℃まで昇温させ、そのまま保持して開
始剤添加後60分後に冷モノマー組成物35重量部を
２分間で加えて冷却して重合を停止させ、不揮発
分28％、粘度５ポイズのスチレン−メチルメタア
クリレートの共重合性シロツプを調製した。この
シロツプの固化物の室温における屈折率は1.54で
あつた。 この共重合性シロツプ１Kgにラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド（濃度60％）のイソプ
ロパノール溶液10ｇ、ナフテン酸マンガン（Mn
含量６％）0.5ｇおよびオクテン酸コバルト（Co
含量８％）0.05ｇを加えてよく溶解した。次いで
シクロヘキサノンパーオキサイド10ｇを加えて溶
解した。このシロツプ組成物に平均粒子径が６〜
９ミクロンの水酸化アルミニウム1.5Kgを加えて
よく混合し、脱泡後30cm×40cm×1.2cmの型に注
入し、20〜30℃で静置した。内容物は６〜７時間
で発熱を終了した。その後80℃に２時間加熱して
硬化を完了した。固化物は薄いベージユ色でオニ
ツクス調の透明感のある耐炎性で耐汚染性の硬
質・美麗な物品であつた。 実施例 ２ シクロヘキシルメタアクリレート40重量％、メ
チルメタアクリレート40重量％およびスチレンモ
ノマー20重量％より成るモノマー組成物について
実施例１のようにして三元共重合性シロツプを調
製した。このシロツプの固化物の室温における屈
折率は1.52であつた。 この共重合性シロツプ１Kgにジメチルアニリン
0.6ｇとベンゾイルパーオキサイド３ｇを加えて
よく溶解し、このシロツプ組成物に平均粒子径が
14ミクロンの水酸化アルミニウム1.7Kgを加えて
よく混合し、脱泡後30cm×40cm×1.2cmの型に注
入し、20〜30℃で静置した。内容物は５〜６時間
で発熱を終了した。その後80℃に２時間加熱して
硬化を完了した。固化物は淡黄色のオニツクス調
透明感のある耐炎性で耐汚染性の硬質の美しい物
品である。 実施例 ３ メチルメタアクリレート30重量部、２−エチル
ヘキシルメタアクリレート40重量部、およびスチ
レン30重量部より成るモノマー組成物について実
施例１のようにして三元共重合性シロツプを調製
した。このシロツプの硬化物の屈折率は室温で
1.53であつた。このシロツプ１Kgに実施例２の硬
化剤系を加えてよく攪拌し、次いでこのシロツプ
組成物に平均粒子径が６〜９ミクロンの水酸化ア
ルミニウム1.5Kgを加えてよく混合し、脱泡後30
cm×30cm×1.2cmの型に注入し、20〜30℃で静置
した。内容物は７〜８時間で発熱を終了した。そ
の後約100℃で２時間加熱して後硬化を行つた。
固化物は淡いベージユ色でオニツクス調の透明感
のある耐炎性で耐衝撃性もある美麗な物品であつ
た。 比較例 １ メチルメタアクリレートのみを用いて実施例１
のようにしてMMAホモポリマーのシロツプを調
製した。このシロツプはポリメチルメタアクリレ
ートを約30重量％含有し、室温の粘度は約５ポイ
ズで、固化物の室温における屈折率は1.49であつ
た。 このシロツプに実施例２と同じ配合で硬化剤と
水酸化アルミニウムを混合して、同様に固化させ
て難燃性の板を得た。このものは大理石調に光を
散乱するものの、オニツクス調の透明感は示なか
つた。 比較例 ２ メチルメタアクリレート30重量部とスチレン70
重量部の共重合性シロツプを調製した。このシロ
ツプの固化物の室温における屈折率は1.56であつ
た。 このシロツプに実施例２と同様にして硬化剤と
水酸化アルミニウムを加え、同じ方法で固化させ
て難燃性の板を得た。このものは透明感が強く、
重厚さに欠け、且つ硬いが脆い欠点があつた。
素数６〜９の直鎖炭化水素基、R2はメチル基、
エチル基、ラウリル基又はステアリル基、R3と
R4はそれぞれメチル基、エチル基又はベンジル
基である。金属石けん類にはCu、Mn、Fe、Ni、
Snなどのナフテン酸塩、ヘキソイツク酸塩など
がある。開始剤の使用量はシロツプ100重量部に
対して0.5〜３重量部、促進剤は0.001〜0.05重量
部で有効に作用する。金属塩を組合せた場合の金
属分は0.0001〜0.03重量部程度になるのが適当で
ある。 本発明には更に種々な着色剤が用いられるが、
適当なものは金属の酸化物粉末や水硬化性の粉
体、たとえばアルミナセメントなどがあり、天然
石ようの着色性を発揮する。 実施例 １ スチレンモノマー50重量％およびメチルメタア
クリレートモノマー50重量％よりなるモノマー組
成物100重量部を加熱し、30分間で80〜85℃まで
昇温し、その間に雰囲気をN2、ガス置換した。
所定温度になつた時点でチオグリコール酸0.35重
量部を加え、引続きアゾイソブチロニトリル0.04
重量部を加えて重合を開始し、内温を１〜1.5
℃／分で90℃まで昇温させ、そのまま保持して開
始剤添加後60分後に冷モノマー組成物35重量部を
２分間で加えて冷却して重合を停止させ、不揮発
分28％、粘度５ポイズのスチレン−メチルメタア
クリレートの共重合性シロツプを調製した。この
シロツプの固化物の室温における屈折率は1.54で
あつた。 この共重合性シロツプ１Kgにラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド（濃度60％）のイソプ
ロパノール溶液10ｇ、ナフテン酸マンガン（Mn
含量６％）0.5ｇおよびオクテン酸コバルト（Co
含量８％）0.05ｇを加えてよく溶解した。次いで
シクロヘキサノンパーオキサイド10ｇを加えて溶
解した。このシロツプ組成物に平均粒子径が６〜
９ミクロンの水酸化アルミニウム1.5Kgを加えて
よく混合し、脱泡後30cm×40cm×1.2cmの型に注
入し、20〜30℃で静置した。内容物は６〜７時間
で発熱を終了した。その後80℃に２時間加熱して
硬化を完了した。固化物は薄いベージユ色でオニ
ツクス調の透明感のある耐炎性で耐汚染性の硬
質・美麗な物品であつた。 実施例 ２ シクロヘキシルメタアクリレート40重量％、メ
チルメタアクリレート40重量％およびスチレンモ
ノマー20重量％より成るモノマー組成物について
実施例１のようにして三元共重合性シロツプを調
製した。このシロツプの固化物の室温における屈
折率は1.52であつた。 この共重合性シロツプ１Kgにジメチルアニリン
0.6ｇとベンゾイルパーオキサイド３ｇを加えて
よく溶解し、このシロツプ組成物に平均粒子径が
14ミクロンの水酸化アルミニウム1.7Kgを加えて
よく混合し、脱泡後30cm×40cm×1.2cmの型に注
入し、20〜30℃で静置した。内容物は５〜６時間
で発熱を終了した。その後80℃に２時間加熱して
硬化を完了した。固化物は淡黄色のオニツクス調
透明感のある耐炎性で耐汚染性の硬質の美しい物
品である。 実施例 ３ メチルメタアクリレート30重量部、２−エチル
ヘキシルメタアクリレート40重量部、およびスチ
レン30重量部より成るモノマー組成物について実
施例１のようにして三元共重合性シロツプを調製
した。このシロツプの硬化物の屈折率は室温で
1.53であつた。このシロツプ１Kgに実施例２の硬
化剤系を加えてよく攪拌し、次いでこのシロツプ
組成物に平均粒子径が６〜９ミクロンの水酸化ア
ルミニウム1.5Kgを加えてよく混合し、脱泡後30
cm×30cm×1.2cmの型に注入し、20〜30℃で静置
した。内容物は７〜８時間で発熱を終了した。そ
の後約100℃で２時間加熱して後硬化を行つた。
固化物は淡いベージユ色でオニツクス調の透明感
のある耐炎性で耐衝撃性もある美麗な物品であつ
た。 比較例 １ メチルメタアクリレートのみを用いて実施例１
のようにしてMMAホモポリマーのシロツプを調
製した。このシロツプはポリメチルメタアクリレ
ートを約30重量％含有し、室温の粘度は約５ポイ
ズで、固化物の室温における屈折率は1.49であつ
た。 このシロツプに実施例２と同じ配合で硬化剤と
水酸化アルミニウムを混合して、同様に固化させ
て難燃性の板を得た。このものは大理石調に光を
散乱するものの、オニツクス調の透明感は示なか
つた。 比較例 ２ メチルメタアクリレート30重量部とスチレン70
重量部の共重合性シロツプを調製した。このシロ
ツプの固化物の室温における屈折率は1.56であつ
た。 このシロツプに実施例２と同様にして硬化剤と
水酸化アルミニウムを加え、同じ方法で固化させ
て難燃性の板を得た。このものは透明感が強く、
重厚さに欠け、且つ硬いが脆い欠点があつた。
Claims (1)
- １ 固化物の屈折率が室温で1.51〜1.55である、
シクロヘキシルメタアクリレート、メチルメタア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート及びスチレンより選んだ二種以上のモノマ
ーより成る共重合性シロツプ80〜15重量％と平均
粒子径が３〜50ミクロンで実質的に有機物を含ま
ない水酸化アルミニウム20〜85重量％の組成物に
該組成物の硬化剤を加え、型内に注入して固化し
一体化することを特徴とするオニツクス調の透明
外観のある耐水安定性に優れた物品の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5530284A JPS60199616A (ja) | 1984-03-24 | 1984-03-24 | オニツクス調外観物品の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5530284A JPS60199616A (ja) | 1984-03-24 | 1984-03-24 | オニツクス調外観物品の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60199616A JPS60199616A (ja) | 1985-10-09 |
| JPH0219763B2 true JPH0219763B2 (ja) | 1990-05-07 |
Family
ID=12994771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5530284A Granted JPS60199616A (ja) | 1984-03-24 | 1984-03-24 | オニツクス調外観物品の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60199616A (ja) |
-
1984
- 1984-03-24 JP JP5530284A patent/JPS60199616A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60199616A (ja) | 1985-10-09 |
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