JPH02199136A - ポリウレタン成形発泡体の製造方法 - Google Patents

ポリウレタン成形発泡体の製造方法

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JPH02199136A JP1310843A JP31084389A JPH02199136A JP H02199136 A JPH02199136 A JP H02199136A JP 1310843 A JP1310843 A JP 1310843A JP 31084389 A JP31084389 A JP 31084389A JP H02199136 A JPH02199136 A JP H02199136A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌ１上皇机且立夏 本発明は、膨張剤として有機カルボン酸を用いて緻密な
表面を有するポリウレタン成形発泡体を製造する方法並
びにこの方法によって得られたポリウレタン成形発泡体
に関する。
の 発泡成形により緻密なスキンを有するポリウレタン成形
発泡体を製造することは公知である（例えば、ＤＢ−Ａ
Ｓ　（独国特許公告明細書）第１，１９６．８６４号参
照）、該製造は、有機ポリイソシアネート、イソシアネ
ート反応性基を含有する化合物及び公知の助剤や添加剤
の反応性でかつ発泡性の混合物を型内発泡することによ
り行われる。該反応性混合物は、自由発泡によりモール
ドが満たされるのに必要である量よりも多い量にてモー
ルド中に導入される。出発成分を特に分子量及び官能価
に関して適当に選択することにより、可撓性、半硬質及
び硬質の発泡体を製造することが可能である。緻密な外
側のスキンは、自由発泡によりモールドが満たされるの
に必要である量よりも多い量にて発泡性の混合物をモー
ルド中に導入しかつクロロフルオロカーボンの如き膨張
剤を用いることにより得られ、しかして該膨張剤は温度
及び圧力の実施条件下でモールドの内壁上で凝縮して膨
張反応がモールドの内壁にて停止しそして緻密な外側の
スキンが形成される。
物理的膨張剤に加えて、水とイソシアネートとの間の反
応によって生成される二酸化炭素の形態になる水も、工
業的ポリウレタン化学において化学的膨張剤として用い
られる。この化学的膨張剤を用いて優れた品質のポリウ
レタン自由発泡体が製造され得るけれども、高品質の緻
密なスキンを有する成形発泡体（インテグラル発泡体）
を製造することは可能でない、これは、二酸化炭素が典
型的条件下でモールドの内壁上で凝縮せず−そのため膨
張反応が周辺帯域にて停止しないことに因る。
他の化学的又は物理的膨張剤例えば窒素を放出する膨張
剤（例えば、アゾジカルボンアミド及びアゾ−ビスイソ
ブチロニトリル）、二酸化炭素を放出する膨張剤（例え
ば、ピロ炭酸のエステル及び無水物）（米国特許明細書
第４．０７０．３１０号）並びに反応成分特にイソシア
ネート反応性基を含有する成分中に溶解された膨張剤（
例えば、空気）もまた、基本的に同じ問題を伴い、それ
故高品質のインテグラル発泡体の製造には不適当である
。
°　る−めの しかしながら今般驚くべきことに、主たる膨張剤として
有機カルボン酸を用いて膨張効果がイソシアネート基と
カルボキシル基との間の自然反応で生成される二酸化炭
素の放出に主として基づ（ならば、公知の出発物質から
緻密なスキン又はインテグラルスキンを有する高品質の
ポリウレタン成形発泡体を製造することが可能であると
いうことを見出した。
カルボン酸と脂肪族イソシアネートから生成される特別
なカルボン酸／カルバミン酸の混合無水物がＤＢ−Ｏ３
（独国特許公開明細書）第３，０４１゜５８９号にポリ
ウレタン発泡体特にインテグラル発泡体の製造用の膨張
剤として記載されているけれども、その方法は工業規模
での使用に適さない。
その理由は、該混合無水物は溶液においてさえ約６０℃
までの温度で貯蔵安定性であることが意図されている一
方、約８０℃にて膨張効果を発現させて二酸化炭素を放
出させることが意図されているからである。従って、二
酸化炭素が放出される温度は非常に狭い範囲にある。加
えて、該混合無水物を製造するのに脂肪酸イソシアネー
トのみしか用いられ得ない、それとは対照的に、ポリイ
ソシアネート成分をして一般的に用いられる芳香族ポリ
イソシアネートは、該特別な膨張剤の製造には不適当で
ある。更に、該方法を実施するために、該混合無水物が
最初に別個の反応で製造されそして単離され、次いでポ
リオール混合物と注意深く混合されねばならない、これ
らのことは追加的なプロセス工程であり、これらの化合
物の使用は一層費用がかかりかつ複雑になる。上記の膨
張剤を含有するすぐ使用できるポリオールは貯蔵及び安
全な輸送ができず、何故なら、過熱が起こる場合（注意
深く取り扱ってもしばしば起こり得る。）、危険な圧力
の蓄積が除外され得ないからである。
本発明の方法に従うとこれらの欠点はいずれも伴わず、
何故なら、膨張剤として用いられるカルボン酸はイソシ
アネート反応性成分に安全に添加され得るからである。
〔発明の要約〕
本発明は、 ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートを含有
するポリイソシアネート成分、ｂ）少なくと５２個のイ
ソシアネート反応性基を有する少なくとも１種の有機化
合物を含有するイソシアネート反応性成分及び Ｃ）膨張剤 を含有する反応混合物を７５〜１５００のインシアネー
ト指数にてモールド内で発泡させることにより、緻密な
表面及び少なくとも２５０ｋｇ／ｒｒｆの密度を有する
ポリウレタン成形発泡体を製造する方法において、有機
カルボン酸を随意に他の化学的又は物理的膨張剤ととも
に膨張剤Ｃ）として用いることを特徴とする上記方法に
向けられる。
本発明はまた、この方法によって得られたポリウレタン
成形発泡体に向けられる。
〔発明の詳述〕
ポリイソシアネート成分ａ）は、少なくとも２０重量％
のＮＧＯ含有率を有するいかなる芳香族ポリイソシアネ
ートであってもよい、かかる芳香族ポリイソシアネート
の例には、２．４−ジイソシアナトトルエン及び／又は
２．６−ジイソシアナトトルエン、あるいはジフェニル
メタン系の公知のポリイソシアネート又はポリイソシア
ネート混合物（アニリン／ホルムアルデヒドの縮合物の
ホスゲン化及び随意にそのホスゲン化生成物の蒸留によ
る精製により得られ得る。）がある０本発明による方法
に特に適したポリイソシアネート又はポリイソシアネー
ト混合物は、一般にジイソシアナトジフェニルメタン異
性体を約５０〜１００重量％含有しそして残部はこれら
のジイソシアネートの高級同族体を基材としている。こ
れらの混合物中に存在するジイソシアネートは、４．４
’−ジイソシアナトジフェニルメタンを基材としかつジ
イソシアネートの総量を基準として約６０重量％までの
２．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び随意に
少量の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンと混
合している。これらのポリイソシアネートのウレタン変
性、カルボジイミド変性又はアロファネート変性誘導体
もまた、ポリイソシアネート成分ａ）として用いられ得
る。
イソシアネート反応性成分ｂ）は、少なくとも２個のイ
ソシアネート反応性基を含有する少なくとも１種の有機
（ヒ金物を基材としそして一般に数種のかかる化合物の
混合物を基材としている。成分ｂ）の個々の化合物は、
好ましくはポリウレタン化学から知られている有機ポリ
ヒドロキシル化合物である。
適当な有機ポリヒドロキシル化合物には特に、４００な
いし約１０．０００好ましくは約１５００ないし６００
０の分子量を有しかつ１分子当たり少なくとも２個好ま
しくは２〜６個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロ
キシポリエーテルがある。これらのポリヒドロキシポリ
エーテルは、適当な開始剤分子のアルコキシ化により公
知のやり方で得られ得る。適当な開始剤分子には、水、
プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、ソルビット、カンシ！ＩＩ！、アミノアルコ
ール（例えば、エタノールアミン又はジェタノールアミ
ン）、脂肪族アミン（例えば、ｎ−ヘキシルアミン又は
１．６−ジアミツヘキサン）、並びにかかる開始剤分子
の混合物がある。好ましいアルコキシ化剤は、プロピレ
ンオキシド及び随意にエチレンオキシド（アルコキシ化
反応中プロピレンオキシドと混合して用いられ得あるい
は別個の反応工程にて逐次的に添加され得る。）である
。
かかるポリエーテルポリオールの変性生成物即ち例示し
た未変性ポリエーテルポリオールを基材としたグラフト
ポリエーテル、並びにポリイソシアネート重付加生成物
例えばポリヒドラゾカルボンアミドを基材とした充填剤
を含有するポリエーテルポリオールを用いることも可能
である。
成分ｂ）はまた、４００ないし約ｔ　ｏ、ｏ　ｏ　。
好ましくは約１５００ないし４０００の分子量を有しか
つ１分子当たり少なくとも２個好ましくは２〜６個のヒ
ドロキシル基を含有するポリエステルポリオールを基材
としていてもよい、適当なポリエステルポリオールは、
開始剤分子として既に例示したタイプの多価アルコール
の過剰量と多塩基酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、
フタル酸、テトラヒドロフタル酸及びかかる酸の混合物
）との反応生成物である。
６２〜３９９の分子量を有する低分子量ポリヒドロキシ
ル化合物もまた成分ｂ）として又は成分ｂ）の一部とし
て適しており、そしてこれらの化合物にはポリウレタン
化学から知られた低分子量のヒドロキシル基含有の鎖延
長剤又は架橋削がある。それらの例には、ポリエーテル
ポリオールを製造するために開始剤分子として挙げたア
ルカンポリオール、並びにかかる開始剤分子のアルコキ
シ化によって得られる低分子量ポリエーテルポリオール
がある。
既に述べたように、成分ｂ）は、好ましくは有機ポリヒ
ドロキシル化合物又は有機ポリヒドロキシル化合物の混
合物を基材とする。かかる混合物の例には、比較的高分
子量ポリヒドロキシル化合物と低分子量ポリヒドロキシ
ル化合物との混合物、並びに低分子量ポリヒドロキシル
化合物の混合物がある。
イソシアネート反応性成分ｂ）の一部はまた、アミノ基
を含有する化合物を基材としていてもよい、かかる化合
物には、４００ないし約１２，０００好ましくは約２０
００ないし８０００の分子量を有しかつ少なくとも２個
の脂肪族及び／又は芳香族に結合した第１級及び／又は
第２級（好ましくは、第１級）アミノ基を含有するアミ
ノポリエーテル、並びに６０〜３９９の分子量を有する
低分子量ポリアミンがある。アミノポリエフチルには、
ＥＰ−Ｂ　（欧州特許公告公報）第０．０８１，７０１
号（米国特許筒４．７７４，２６３号）、ｕｓ−ｐｓ　
（米国特許明細書）第３，６５４，３７０号、ＵＳ−Ｐ
Ｓ第３．１５５．７２８号、ＵＳ−ＰＳ第３．２３６．
８９５号、ＵＳ−ＰＳ第３，８０８．２５０号、ＵＳ−
ＰＳ第３，９７５．４２８号、ＵＳ−ｐｓ第４，０１６
．１４３号、ＵＳ−ＰＳ第３，８６５，７９１号及びＤ
Ｂ−Ｏ３（独国特許公開明細書）第２，９４８゜４９１
号に記載されているタイプのものがある。低分子量ポリ
アミンには、脂肪族ポリアミン例えばエチレンジアミン
及び１．６−ジアミツヘキサン、並びに好ましくは芳香
族ポリアミン特にアルキル置換フェニレンジアミン例え
ばｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼン、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジア
ミノベンゼン、４．６−シメチルー２−エチル−１，３
−ジアミノベンゼン、３．５．３′、５’−テトラエチ
ル−４１４′−ジアミノジフェニルメタン、３，５．３
’、５’−テトライソプロピル−４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン、３．５−ジエチルーコ、５′−ジイソ
プロピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン及びか
かる化合物の混合物がある。
本発明によれば、有機カルボン酸が、随意に他の化学的
又は物理的膨張剤とともに膨張剤Ｃ）として用いられる
。適当なカルボン酸には、特に４６〜５００好ましくは
６０〜３００の分子量を有する脂肪族カルボン酸がある
。カルボキシル基に加えて第１級アルコール性ヒドロキ
シル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカルボキシ
ル基から選択される少なくとも１個の他のイソシアネー
ト反応性基を含有する脂肪族カルボン酸が特に好ましい
。
従って、適当なカルボン酸には、酢酸、プロピオン酸、
ピバル酸、シクロヘキサンカルボン酸、ドデカン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸及びかかる酸の混合物の如き単
純なモノカルボン酸、並びに好ましくは乳酸、グリコー
ル酸、酒石酸、２−メルカプト酢酸、３−メルカプトプ
ロピオン酸、６−アミノヘキサン酸、６−メチルアミノ
へ牛サン酸、コハク酸、アジピン酸及びヘキサヒドロフ
タル酸の如き脂肪族カルボン酸がある。環状脂肪族化合
物は、本発明の記載において脂肪族化合物とみなされる
。乳酸が、有機カルボン酸として特に好ましい。
芳香族カルボン酸例えば安息香酸、４−メチル安息香酸
又はフタル酸を用いることも原則的に可能であるけれど
も、反応性成分ｂ）中の溶解性が乏しいので好ましさの
点で劣る。
本発明による方法の実施に際して、本発明にとって必須
である有機カルボン酸はまた少量の他の化学的又は物理
的膨張剤とともに用いられ得、しかして他の膨張剤には
水、出発成分中に物理的に溶解されるガス（例えば、空
気、二酸化炭素又は窒素）、ピロ炭酸エステル、窒素を
離脱する化合物、揮発性の炭化水素又はハロゲン化炭化
水素がある。しかしながら、これらの他の膨張剤の使用
は、水及びか（はん導入される空気のしばしば避けられ
ない使用は別として、好ましさの点で劣る。
それらが存在する場合、これらの他の膨張剤は、反応混
合物中に存在するすべての膨張剤の多くとも５０重量％
好ましくは多くとも２５重量％を占める。
更なる膨張剤としての水の使用はしばしば避けられ得す
、何故なら出発成分特に成分ｂ）がしばしば微量の水を
含有し、また用いられるカルボン酸のあるものは水との
混合物として市販されておりそしてそのまま用いられる
からである。一般に、反応混合物中の水の総量は、カル
ボン酸中に存在するカルボキシル基１モル当たり多（と
も３モル好ましくは多くとも１．５モルの水である。
水性乳酸例えば約８０〜９９重量％の乳酸及び約１〜２
０重量％の水を含有する水溶液を用いることが特に好ま
しい。
膨張剤の総量は、成形発泡体の所要密度により決められ
る。一般に、成分Ｃ）の重量は、成分ａ）、ｂ）及びＣ
）及び随意的成分ｄ）の反応混合物全体の約０．１〜ｌ
Ｏ重量％好ましくは約０．４〜４重置％を占める。成分
Ｃ）中に存在するイソシアネート反応性基は、イソシア
ネート指数の計算に含められる。
随意的な助剤及び添加剤ｄ）には、イソシアネート重付
加反応を促進する触媒、例えば第３級アミン（例えば、
トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎジメチルベンジルアミン
及びＮ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン）並びに有
機金属化合物特にスズ化合物（例えば、スズ（ｎ）オク
トエート及びジブチルスズジラウレート）がある、イソ
シアヌレート基を含有するポリウレタン発泡体を製造す
ることが意図されている場合、三量化触媒もまた本発明
に従って用いられ得る。これらの触媒の例には、アルカ
リアセテート例えばナトリウム又はカリウムのアセテー
ト、アルカリフェノラート例えばナトリウムフェノラー
ト及びナトリウムトリクロロフェノラート、２，４．６
−）リス（ジメチルアミノメチル）−フェノール、鉛ナ
フチネート、鉛ベンゾエート及び鉛オクトエートがある
。
他の随意的な助剤及び添加剤ｄ）には、気泡安定剤例え
ばポリエーテル変性ポリシロキサンを基材とするもの並
びに内部離型剤例えばＥＰ−Ｂ（欧州特許公告公報）第
０．０８１．７０１号、ＵＳ−ＰＳ（米国特許明細書）
第３．７２６．９５２号、ＣＢ−ＰＳ（英国特許明細書
）第１．３６５．２１５号、ＵＳ−ＰＳ第４．０９８．
７３１号、ＵＳ−ＰＳ第４．０５８．４９２号、ＤＥ−
Ｏ３（独国特許公開明細書）第２．３１９．６４８号、
ＵＳ−ｐｓ第４，０３３，９１２号、ＵＳ−ＰＳ第４．
０２４，０９０号、ＤＥ−Ｏ３第２．４２７．２７３号
又はＵＳ−ＰＳ第４．０９８゜７３１号に記載されてい
るものがある。
本発明による方法は、一般に最初に出発成分ｂ）、Ｃ）
及び随意にｄ）を互いに混合しそして次いで生じた混合
物をポリイソシアネート成分ａ）と−緒にすることによ
り行われる。この第２の混合工程は、例えばかくはん混
合機を用いであるいは好ましくはポリウレタン発泡体の
製造のために通常用いられる高圧混合装置を用いて行わ
れる。モールドは、反応混合物の調製直後溝たされる。
モールド中に導入される反応混合物の量は、成形物の所
要密度に適合される。この−工程法に加えて、本発明に
よる方法は、セミプレポリマー法により行われ得る。こ
の場合、ポリイソシアネート成分ａ）の全量が成分ｂ）
の一部と例えば少なくとも３：１好ましくは少なくとも
８：１のＮＣＯ：　ＯＨの当量比にて反応されてＮＣＯ
セミプレポリマーを生成し、そして次いで該セミプレポ
リマーが残りの成分ｂ）、Ｃ）及び随意にｄ）の混合物
と反応される。ＮＣＯセミプレポリマーの製造のために
用いられるポリヒドロキシル化合物ｂ）は、その後に該
ＮＣＯセミプレポリマーと混合されるポリヒドロキシル
化合物ｂ）と異なっていてもよい。
本発明による方法において、個々の成分間の量的比率は
、約７５〜１５００好ましくは約８０〜１５０のイソシ
アネート指数をもたらすように選ばれる。［イソシアネ
ート指数」は、イソシアネート基の数をイソシアネート
反応性基の数で割った商を１００倍したものを意味する
。１００よりはるかに大きいイソシアネート指数は、三
量化触媒を用いてイソシアヌレート変性ポリウレタン発
泡体を製造することが所望される場合用いられ得る。
成形物の密度は、少なくとも２５０ｋｇ／ｎｆ好ましく
は４００〜８００ｋｇ／ｎｆである。
一般に、用いられるモールドの温度は、少なくとも３０
℃好ましくは少なくとも５０°Ｃである。
必要なら、モールドの内壁は、充填前に公知の外部離型
剤が塗布され得る。
主班例羞果 本発明による方法は、これまで用いられてきたクロロフ
ルオロカーボンの不存在下で緻密で無泡の表面を存する
高品質のポリウレタン発泡成形物をもたらす０本発明に
よる方法は、自動車工業及び家具工業において広範に用
いられている緻密なスキンを有する半硬質ないし硬質の
インテグラル発泡体の製造に特に適する。
災旌■ 本発明を更に次の例により例示するが、本発明をこれら
の例により限定する意図ではない、これらの例において
、別設指摘がなければ部及び百分率はすべて重量による
。
出発物質 ［成分ａ）Ｊ　　３１重量％のＮＣＯ含有率及び６０重
量％の異性体ジイソシアナトジフェニルメタン含有率（
そのうち５５重量％は４．４′−ジイソシアナトジフェ
ニルメタンでありそして約５重量％は２．４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタンである。）を有するジフェニ
ルメタン系のポリイソシアネート混合物。
「ポリオール成分ｂｌ）」　トリメチロールプロパンの
プロポキシ化生成物ＣＯＨ価８６０）。
「ポリオール成分ｂ２）」　）リメチロールプロパンの
プロポキシ化生成物（ＯＨ価４２）。
「添加剤ｄ１）（安定剤）」　商業用ポリエーテルシロ
キサン（独国４３００エッセン１のコールドシュミット
社の製品であるテゴスタブ（↑ｅｇｏｓｔａｂ）Ｏ３５
０）。
「添加剤ｄ２）（触媒）Ｊ　　Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン。
表１に記載のポリオール混合物が、表１に記載のポリイ
ソシアネート成分ａ）の量と処理された。
裏↓ （数値はすべて重量部を表す） 成分　　　　　例 ｂｌ） ｂ２） ｄｉ） ｄ２） 水 ２−ヒドロキシ プロパン酸 ２．７ プロパン酸 ３．５ モノフルオロ トリクロロメタン ａ） ＮＧＯ指数 例に関する一般的考察 表１に示された処方物を用いて、４００〜６００ｋｇ／
ｌｒｆの密度（表２参照）を有するシート状発泡成形物
を製造した。用いられたモールドは、１０Ｘ２００Ｘ２
００閣のシート用モールドであった。その内壁は、商業
的に入手できるワックス系外部離型剤（独国ｔ）−２８
００ブレメンｌのアクモス社の製品であるアクモシル（
Ａｃｓ＋ｏｓｉｌ）　１８０　）が塗布された。ポリオ
ール混合物は、処理する前に、高速度にて短時間かくは
ん（プロペラかくはん機で１０００ｒｐ−にて５分間）
することによりｌＯ容量％（大気圧を基準として）の細
かく分散された空気が装填された。
ポリオール混合物とポリイソシアネート成分ａ）との反
応混合物は、標準的なかくはん混合装置を用いて調製さ
れた。成形物の所与の密度は、モールド中に導入された
所与の反応混合物の量により決められた。
１例１及び例２４　　Ｃｏｇを生成する膨張剤としてカ
ルボン酸又はカルボン酸／水の混合物を用いる本発明の
例。
１例３．　　Ｃｏ、を生成する膨張剤として水を用いる
比較例。
「例４」　膨張剤としてモノフルオロトリクロロメタン
を用いる比較例（従来の硬質インテグラル発泡体）。
個々の成形発泡体の表面硬度（ショアＤ）が、下記の表
２に示されている。
すべての密度において、本発明による例１及び例２の表
面硬度は、カルボン酸を含有しなかった比較例３よりも
明らかに高かった０例１及び例２の表面硬度は、膨張剤
としてモノフルオロトリクロロメタンを用いて製造され
たインテグラル発泡体（比較例４）の表面硬度と実質的
に同じである。
本発明は次の態様を含む； （１）　　閉鎖モールド内で約７５〜１５００のイソシ
アネート指数にて、 ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートからな
るポリイソシアネート成分、 ｂ）　少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有
する少なくとも１種の有機化合物からなるイソシアネー
ト反応性成分及び Ｃ）　有機カルボン酸からなる膨張剤 からなる反応混合物を発泡させることにより、緻密な表
面及び少なくとも２５０ｋｇ／ｒｄの密度を有するポリ
ウレタン成形発泡体を製造する方法。
（２）有機カルボン酸が、６０〜３００の分子量を有す
る脂肪族カルボン酸からなる、上記（１）の方法。
（３）有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性ヒド
ロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メル
カプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカルボ
キシル基からなる群から選択された少なくとも１個の他
のイソシアネート反応性基を含有する、上記（１ンの方
法。
（４）　　有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性
ヒドロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、
メルカプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカ
ルボキシル基からなる群から選択された少なくとも１個
の他のイソシアネート反応性基を含有する、上記（２）
の方法。
（５）有機カルボン酸が乳酸からなる、上記（１）の方
法。
（６）　　膨張剤が、約８０〜９９重量％の乳酸及び約
１〜２０重量％の水を含有する水溶液からなる、上記（
１）の方法。
（７）　　閉鎖モールド内で約８０〜１５０のイソシア
ネート指数にて、 ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートからな
るポリイソシアネート成分、 ｂ）　少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有
する少なくとも１種の有機化合物からなるイソシアネー
ト反応性成分及び Ｃ）有機カルボン酸からなる膨張剤 からなる反応混合物を発泡させることにより、緻密な表
面及び少なくとも２５０ｋｇ／ｒｒｌの密度を有するポ
リウレタン成形発泡体を製造する方法。
（８）　　有機カルボン酸が、６０〜３００の分子量を
有する脂肪族カルボン酸からなる、上記（７）の方法。
（９）有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性ヒド
ロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メル
カプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカルボ
キシル基からなる群から選択された少なくとも１個の他
のイソシアネート反応性基を含有する、上記（７）の方
法。
（１０）有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性ヒ
ドロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メ
ルカプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカル
ボキシル基からなる群から選択された少なくとも１個の
他のイソシアネート反応性基を含有する、上記（８）の
方法。
（１１）有機カルボン酸が乳酸からなる、上記（７）の
方法。
（１２）膨張剤が、約８０〜９９重量％の乳酸及び約１
〜２０重量％の水を含有する水溶液からなる、上記（７
）の方法。
（１３）　　閉鎖モールド内で約７５〜１５００のイソ
シアネート指数にて、 ａ）　本質的に１種又はそれ以上の芳香族ポリイソシア
ネートからなるポリイソシアネート成分、 ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有す
る少なくとも１種の有機化合物からなるインシアネート
反応性成分及び Ｃ）有機カルボン酸からなる膨張剤 からなる反応混合物を発泡させることからなる方法によ
り製造される、緻密な表面及び少なくとも２５０ｋｇ／
ｎ（の密度を有するポリウレタン成形発泡体。
（１４）有機カルボン酸が、６０〜３００の分子量を有
する脂肪族カルボン酸からなる、上記（１３）のポリウ
レタン成形発泡体。
（１５）有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性ヒ
ドロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メ
ルカプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカル
ボキシル基からなる群から選択された少なくとも１個の
他のイソシアネート反応性基を含有する、上記（１３）
のポリウレタン成形発泡体。
（１６）有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性ヒ
ドロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メ
ルカプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカル
ボキシル基からなる群から選択された少なくとも１個の
他のイソシアネート反応性基を含有する、上記（１４）
のポリウレタン成形発泡体。
（１７）有機カルボン酸が乳酸からなる、上記（１３）
のポリウレタン成形発泡体。
（１８）膨張剤が、約８０〜９９重量％の乳酸及び約１
〜２０重量％の水を含有する水溶液からなる、上記（１
３）のポリウレタン成形発泡体。
（１９）閉鎖モールド内で約８０〜１５０のイソシアネ
ート指数にて、 ａ）本質的に１種又はそれ以上の芳香族ポリイソシアネ
ートからなるポリイソシアネート成分、 ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有す
る少なくとも１種の有機化合物からなるイソシアネート
反応性成分及び Ｃ）　有機カルボン酸からなる膨張剤 からなる反応混合物を発泡させることからなる方法によ
り製造される、緻密な表面及び少なくとも２５０ｋｇ／
ｒｒｆの密度を有するポリウレタン成形発泡体。
（２０）　　有機カルボン酸が、６０〜３００の分子量
を有する脂肪族カルボン酸からなる、上記（１９）のポ
リウレタン成形発泡体。
（２１）　　有機カルボン酸が更に、第１級アルコール
性ヒドロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基
、メルカプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及び
カルボキシル基からなる群から選択された少なくとも１
個の他のイソシアネート反応性基を含有する、上記（１
９）のポリウレタン成形発泡体。
（２２）　　有機カルボン酸が更に、第１級アルコール
性ヒドロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基
、メルカプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及び
カルボキシル基からなる群から選択された少なくとも１
個の他のイソシアネート反応性基を含有する、上記（２
０）のポリウレタン成形発泡体。
（２３）有機カルボン酸が乳酸からなる、上記（１９）
のポリウレタン成形発泡体。
（２４）膨張剤が、約８０〜９９重量％の乳酸及び約１
〜２０重量％の水を含有する水溶液からなる、上記（１
９）のポリウレタン成形発泡体。
本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の態様が当
業者によりなされ得ることが理解されるべきである。
代理人の氏名　　　川原１）−穂

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）閉鎖モールド内で約７５〜１５００のイソシアネ
    ート指数にて、 ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートからな
    るポリイソシアネート成分、 ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有す
    る少なくとも１種の有機化合物からなるイソシアネート
    反応性成分及び ｃ）有機カルボン酸からなる膨張剤 からなる反応混合物を発泡させることにより、緻密な表
    面及び少なくとも２５０ｋｇ／ｍ＾２の密度を有するポ
    リウレタン成形発泡体を製造する方法。
  2. （２）有機カルボン酸が、６０〜３００の分子量を有す
    る脂肪族カルボン酸からなる、請求項１の方法。
  3. （３）有機カルボン酸が更に、第１級アルコール性ヒド
    ロキシル基、第２級アルコール性ヒドロキシル基、メル
    カプト基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及びカルボ
    キシル基からなる群から選択された少なくとも１個の他
    のイソシアネート反応性基を含有する、請求項１の方法
    。
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