JPH02202949A - ポリウレタン発泡体の製造方法 - Google Patents

ポリウレタン発泡体の製造方法

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JPH02202949A
JPH02202949A JP1322792A JP32279289A JPH02202949A JP H02202949 A JPH02202949 A JP H02202949A JP 1322792 A JP1322792 A JP 1322792A JP 32279289 A JP32279289 A JP 32279289A JP H02202949 A JPH02202949 A JP H02202949A
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ペーター・ハース
Hans Hettel
ハンス・ヘツテル
Gundolf Jacobs
グンドルフ・ヤコブス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 主ｌ上坐皿且公！ 本発明は、ポリウレタン発泡体の製造方法に関する。
の 向上した難燃性を有するポリウレタン発泡体が長い間求
められてきており、そして燃焼性の要件が増す増す厳し
くなりつつあるので注意が払われ続けている。従って、
最近では、「消費者保護のための家具及び室内装備品の
火災安全英国規則（Ｂｒｔｔｉｓｈ　　Ｆｕｒｎｉｔｕ
ｒｅ　　ａｎｄ　　Ｆｕｒｎｉｓｈｉｎｇｓ　　Ｆｉｒ
ｅＳａｆｅｔｙ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｃｏ
ｎｓｕｍｅｒ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　）１９８８／　
Ｎ＋１１３２４　Ｊ　　（発泡体の燃焼抵抗性に関して
特に厳しい要求を課している。）に特に注意が払われて
きた。この試験では、１７ｇの重さの木製の桶に成る量
のイソプロピルアルコールを満たし、そして発泡体で仕
上げられた椅子枠上で点火される。炎は１０分以内で消
えねばならず、重量減量は６０ｇ以下であるべきである
。この試験は、発泡体に対して発火抵抗性に関して特に
厳しい要件を課している。厳しい燃焼抵抗性の要件に加
えて、防炎剤としてのリン酸エステル又はハロアルキル
リン酸エステルの限定的使用がおし進められつつある。
防炎性ポリウレタン発泡体への別の方法は、防炎剤とし
てのメラミンの使用である。これに関して、独国特許公
開明細書第２．８０９．０８４号、英国特許第２，１７
７゜４０６号、独国特許公開明細書第２．８１５．５５
４号、独国特許公開明細書第３，５３０，５１９号、独
国特許公開明細書第２，８１５．５５４号及び英国特許
第２、０９４．３１５号が参照される。しかしながら、
メラミンは、例えばトリクロロエチルホスフェート又は
他のホスフェートが追加的防炎剤として用いられる場合
でさえ、長期の使用下のポリウレタン発泡体に適切な防
炎性を依然として付与しない、ということが今般わかっ
た。
この欠点は、本発明の方法により解消される。
本発明は、ポリウレタン発泡体の製造方法において、 ポリイソシアネートを ４００〜ｔｏ、ｏｏｏの分子量を有しかつ少なくとも２
個のイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物と 水及び／又は有機膨張剤 触媒 防炎剤としてのメラミン及び 一般式 〔式中、 Ｒ１はＣ９〜Ｃ，アルキル、０８〜Ｃ４不飽和アルキル
、Ｃ５〜ＣＩ！シクロアルキル、Ｃ９〜ＣＩ５アルアル
キル又はＣ４〜Ｃ１！アリールであり、 Ｒ２及びＲ３は独立的にＣＩ−Ｃｂアルキル、ＣオーＣ
１不飽和アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ？
〜ｃｐｓアルアルキル又はＣ１〜Ｃ１！アリールである
か、あるいはＲ２及びＲ３は一緒に０２〜Ｃ４アルキレ
ンであり、Ｒ４はＣ０〜Ｃ，アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１！
シクロアルキレン、Ｃ７〜ｃｐｓアルアルキレン又はＣ
６〜Ｃ１！アリーレンであり、 ＲきはＣ意〜Ｃ，アルキレン、ｃｓ−ｃｔｇシクロアル
キレン、Ｃ？〜Ｃ１！Ｉアルアルキレン又はＣ＆〜Ｃ１
：アリーレンであり、そしてｎは工ないし約１００の整
数である。〕を有する化合物からなる群から選択された
ホスホン酸エステル防炎剤 の存在下で及び随意に （７）３２〜３９９の分子量を有しかつ少な（とも２個
のイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物及び （８）公知の表面活性剤及び助剤 の存在下で反応させる、ことを特徴とする上記方法に関
する。
好ましい化合物（２）には、ポリマー変性ポリオール及
び／又は主に第１級ヒドロキシル基を有するポリオール
がある。
「Ｃ１〜Ｃ，アルキル」なる用語は、１〜６個の炭素原
子を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素基を指す、
Ｃ１〜Ｃ，アルキルの例は、メチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、及びこれらの異性体形である。
「Ｃ，〜Ｃｈ不飽和アルキル」なる用語は、２〜６個の
炭素原子を有しかつ１個又はそれ以上の炭素−炭素二重
又は三重結合を含有する直鎖又は分子鎖の脂肪族炭化水
素基を指す、０３〜Ｃ６不飽和アルキルの例は、ビニル
、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、及びこ
れらの異性体形である。
’ｃｓ−ｃ＋＊シクロアルキル」なる用語は、５〜１２
個の炭素原子を有する環化脂肪族炭化水素基を指すｅｃ
Ｂ〜Ｃ１ｆｆ１シクロアルキルの例は、シクロペンチル
及びシクロヘキシルである。
「Ｃフルｃｐｓアルアルキル」なる用語は、７〜１５個
の炭素原子を有しかつ芳香族で置換されたアルキル基（
芳香族置換基は、好ましくは芳香族炭化水素基である。
）を指す、Ｃ１〜ＣＩ５アルアルキルの例は、ベンジル
及びβ−ナフチルメチルである。
「Ｃ６〜Ｃａｔアリール」なる用語は、６〜１２個の芳
香族環炭素原子を有する芳香族炭化水素基を指す、ｃ、
−Ｃｔｇアリールの例は、フェニル及びナフチル好まし
くはフェニルである。
「アルキレン」なる用語は、２個の異なる炭素原子を通
じてＭ（例えば、Ｒ４又はＲ’）又は環状構造（例えば
、Ｒ８及びＲ３が一緒になって）を形成するように結合
される直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素基を指す、アル
キレンの例は、メチレン、エチレン、１．３−プロピレ
ン及び１．４−ブチレンである。
「アルキレン」なる用語と同じように、「シクロアルキ
レン」、「アルアルキレン」及び「アリーレン」なる用
語はそれぞれ、２個の異なる炭素原子を通じて結合され
るシクロアルカン、アリール置換アルカン及び芳香族炭
化水素を指す。
Ｒ１、Ｒｚ及びＲ′ｌの各々は、１個又はそれ以上のハ
ロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル、ア
ルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アル
カンアミド、ニトロ、スルホニル及び当該技術で知られ
た他の置換基により随意に置換され得る。
本発明による方法の好ましいＭ４様は、ｌ）ポリマー変
性ポリオールとしてポリエーテル中のポリ尿素分散体、 ２）ポリマー変性ポリオールとしてポリオール中のジイ
ソシアネートのアルカノールアミン付加物、 ３）ポリマー変性ポリオールとしてポリエーテル中のア
クリロニトリル及び／又はスチレンの重合により得られ
たグラフトポリエーテル、 ４）防炎剤（６）としてジメチルメチルホスホネート、
ジメチルエチルホスホネート、ジメチルフェニルホスホ
ネート、エチレンビス（ジメチルホスホネート）、ビス
（２−クロロエチル）メチルホスホネート、ポリエチレ
ンメチルホスホネート、テトラキス（２−クロロエチル
）エチレンビスホスホネート、ビス（２−クロロエチル
）フェニルホスホネート、ジメチルビニルホスホネート
、ジメチルアリルホスホネート又はビス（２−クロロエ
チル）２−クロロエチルホスホネート、及び ５）５〜９０マイクロメートル（好ましくは、５〜５０
マイクロメートル）の粒子サイズを有するメラミン の使用により特徴づけられる。
次の出発成分が、ポリウレタン発泡体の製造のために用
いられる： １、例えば「ヴエー・ジーフケン（組５ｉｅｆｋｅｎ）
　＋“ユスツス・リービッヒの化学年ｆｇ　（Ｊｕｓｔ
ｕｓＬｔｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ　）”　、　」ユ、第７５〜１３６頁」に記載の
タイプの、脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及
び複素環式のポリイソシアネート、適当なかかるポリイ
ソシアネートには、式 ％式％） 〔式中、 ｎは２〜４（好ましくは、２）の数であり、そして Ｑは２ないし約１８個（好ましくは、６〜１０個）の炭
素原子を含有する脂肪族炭化水素基、４ないし約１５個
（好ましくは、５〜１０個）の炭素原子を含有する環状
脂肪族炭化水素基、６ないし約１５個（好ましくは、６
〜１３個）の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、あ
るいは約８ないし約１５個（好ましくは、８〜１３個）
の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化水素基である。〕 に相当するものがある。かかる適当なポリイソシアネー
トの例には、独国特許公開明細書第２．８３２．２５３
号の第１０〜１１真に記載されているポリイソシアネー
トがある。
一般に、商業的に入手できるポリイソシアネート例えば
２．４−及び２．６−　）リレンジイソシアネート及び
これらの異性体の混合物（“ＴＤＩ“）、アニリン・ホ
ルムアルデヒドの縮合物のホスゲン化により得られるタ
イプのポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（
′粗製ＭＤＩ’）、並びにカルボジイミド基、ウレタン
基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基又
はビウレット基を含有するポリイソシアネート（“変性
ポリイソシアネート″）特に２，４−及び／又は２，６
−ドリレンジイソシアネートから並びに４．４’　−及
び／又は２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
から誘導された変性ポリイソシアネートを用いることが
好ましい。
２゜活性水素を含有する出発成分には、（ａ）公知の“
ポリマー変性”ポリオール及び（ロ）主に第１級ＯＨ基
を含有するポリオールがある。
好ましいポリマー変性ポリオール（ａ）には、４００〜
ｉｏ、ｏｏｏの分子量を有しかつ１〜８個の第１級及び
／又は第２級ヒドロキシ基を含有する化合物中モノ及び
／又はポリイソシアネートと第１級及び／又は第２級ア
ミノ基を含有するポリアミン及び／又はヒドラジン及び
／又はヒドラジド及び／又はアルカノールアミンとの反
応により得られるポリマー含有の比較的高分子量のヒド
ロキシル化合物の分散体がある。
ポリマー含有の比較的高分子量のヒドロキシル化合物の
かかる分散体は、例えば独国特許公告明細書第２．５１
９．００４号、独国特許公開明細書第２．５５０．７９
Ｅｉ号、第２．５５０．７９７号、第２．５５０．８６
０号、第２＋５５０．８３３号、第２．５５０．８６２
号、第２，６３８．７５９号及び第２．６３９．２５４
号、米国特許第４．３７４，２０９号及び第４．３８１
．３５１号並びに欧州特許出願筒７９，１１５号公報に
記載されている。
ポリエーテル中のポリイソシアネート（特に、ジイソシ
アネート）とアルカノールアミンの反応生成物の分散体
（例えば、独国特許公開明細書第３．１０３，７５７号
）並びにポリエーテル中の不飽和モノマー例えばスチレ
ン又はアクリロニトリルのホモポリマー又はコポリマー
の分散体（いわゆる１ポリマーポリオール″）を用いる
ことも可能である。
好ましいポリオール（ｂ）には、比較的高分子量の分散
成分を含有せずかつ主に第１　ｔ＆０８基を含有する比
較的高分子量の“活性な”ヒドロキシル化合物がある。
公知化合物であるかかるポリオールは、唯一の活性水素
含有出発成分として原則的に用いられ得る。
３、水（好ましい。）及び／又は易揮発性有機物質が、
膨張剤として用いられる。
４゜本発明に従って用いられる触媒は、ポリウレタン化
学から公知のもの例えば第３級アミン及び有機金属化合
物である。
５．５〜９０マイクロメートル（好ましくは、５〜５０
マイクロメートル）の粒子サイズを有するメラミンが、
防炎剤とし人用いられる。メラミンの好ましい量は、１
００重量部のイソシアネート反応性成分（２）当たり約
１５重量部ないし約１００重量部（−層好ましくは、１
５〜５０重″量部）である。
６、本発明に従って用いられる他の防炎剤には、−最大
（Ｉ）に相当するホスホン酸エステル好ましくはジメチ
ルメチルホスホネート、ジメチルエチルホスホネート、
ジメチルフェニルホスホネート、エチレンビス（ジメチ
ルホスホネート）、ビス（２−クロロエチル）メチルホ
スホネート、ポリエチレンメチルホスホネート、テトラ
キス（２−クロロエチル）エチレンビスホスホネート、
ビス（２−クロロエチル）フェニルホスホネート、ジメ
チルビニルホスホネート、ジメチルアリルホスホネート
及びビス（２−クロロエチル）２−クロロエチルホスホ
ネートがある。
７、他の適当な出発成分には、随意的成分として、少な
くとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有しか
つ３２〜３９９の範囲の分子量を有する化合物がある。
かかる化合物には、ヒドロキシル基、アミノ基、チオー
ル基又はカルボキシル基を含有する化合物好ましくはヒ
ドロキシル基及び／又はアミノ基を含有する化合物（鎖
延長剤又は架橋剤として働く、）がある、これらの化合
物は、−ｍに２ないし約８個（好ましくは、２〜４個）
のイソシアネート反応性水素原子を含有する。かかる化
合物の例は、独国特許公開明細書第２、８３２．２５３
号の第１９〜２０頁に記載されている。
８、表面活性剤例えば乳化剤及び気泡安定剤が、随意に
用いられ得る。好ましい乳化剤は、アルコキシ化脂肪酸
及び高級アルコールを基材としたものである。好ましい
気泡安定剤には、ポリエーテルシロキサン特に水不溶性
のタイプのも・のがある。
これらの化合物は、一般にポリジメチルシロキサン基に
結合したエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポ
リマーである。水溶性の気泡安定剤は、例えば米ｉ特許
第２，８３４，７４８号、第２，９１７．４８０号及び
第３．６２９．３０８号に記載されているが、高弾性発
泡体（ＨＲ発泡体）の製造のためには適していない。
反応遅延剤例えば酸性の化合物（例えば、塩化水素酸又
は有機酸ハロゲン化物）、公知の気泡調整剤例えばパラ
フィン、脂肪アルコ−１ル又はジメチルポリシロキサン
、顔料又は染料、老化及び天候の影響に対する安定剤、
可塑剤、制カビ及び制菌剤、並びに充填剤例えば硫酸バ
リウム、ケイソウ土、カーボンブラック又は白亜を用い
ることも可能である。
本発明に従って随意に用いられ得る表面活性剤及び気泡
安定剤並びに気泡調整剤、反応遅延剤、安定剤、防炎剤
、可塑剤、染料、充填剤及び制カビ及び制菌剤の更なる
例、並びにこれらの添加剤の使Ｐ及び作用態様に関する
情報は、「１プラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
４ａｎｄｂｕｃｈ）”、第１巻、フィーヴエーク（Ｖｉ
ｅｗｅｇ）及びヘヒトレン（Ｈｏｃｈｔｌｅｎ）編者、
カールーハンザーーフェアラーク（Ｃａｒｔ　−Ｈａｎ
ｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　、　　ミュンヘン、１，９６
６」の例えば第１０３〜１１３頁に見られる。
本発明の方法において、反応成分は、公知のワンシッッ
ト法、プレポリマー法又はセミプレポリマー法により反
応される。これらの方法は、しばしば機械例えば米国特
許第２．７６４，５６５号に記載されているタイプのも
のを用いて行われ得る。本発明に従って用いられ得る加
工機械に関する情報は、「“プラスチック便覧（Ｋｕｒ
＋５ｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）’。
第１巻、フィーヴエーク（Ｖｉｅｗｅｇ）及びヘヒトレ
ン（Ｈｏｃｈｔｌｅｎ）　１１者、カールーハンザーー
フェアラ１り　（Ｃａｒｌ−Ｈａｎａｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ）　＋　　ミュンヘン。
１９６６Ｊの例えば第１２１〜２０５頁に見られる。
本発明による発泡体を製造する場合、発泡反応は、反応
混合物をモールド中に導入することにより閉鎖モールド
中でさえ行われ得る。適当なモールドの材質には、金属
（例えば、アルミニウム）及びプラスチック（例えば、
エポキシ樹脂）がある０発泡性反応混合物がモールド中
で発泡して、成形物が形成される。成形物がその表面に
気泡質構造を有するようにあるいは成形物が緻密なスキ
ン及び気泡賞のコアを有するように、型内発泡が行われ
得る０本発明の方法において、形成される発泡体が丁度
モールドを満たすような量にて発泡性反応混合物をモー
ルド中に導入することが可能である。モールドの内部を
発泡体で構たすのに必要とされるより多い量の発泡性反
応混合物をモールド中に導入することも可能であり、し
かしてこの技法は過装填として知られており、例えば米
国特許第３，１７８．４９０号及び第３．１８２．１０
４号に記載されている。
型内発泡において、公知の“外部離型剤”例えばシリコ
ーン油がしばしば用いられる。しかしながら、例えば独
国特許公開明細書第２，１２１，６７０号及び第２．３
０７．５８９号に記載されているタイプのいわゆる“内
部離型剤”を随意に外部離型剤と混合して用いることも
可能である。
発泡体はまた、熱論、公知のスラブ材発泡法又は積層法
により製造され得る。
ＢＳ　（英国規格）　５８５２パート２による桶５試験
の厳しい要件下で行われる発火試験により、本発明の化
合物は防炎剤として顕著に適していることが示される。
得られる発泡体の機械的性質も優れている０例えば、硬
度はほとんど影響されない。
本発明の方法は、２２ｋｇ／ｍ３の如く低い嵩密度を有
ししかしそれでも上記の防炎要件を満たす発泡体の製造
を可能にする。
燃焼抵抗性のポリウレタン発泡体は、例えばＢ５５８５
２バート２に従ってそこに記載の発火源を用いる厳しい
防炎規格及び安全要件を満たすマツトレスの製造並びに
家具の製造のために用いられる。
これらの燃焼抵抗性の発泡体は、劇場、映画館、家庭及
びレストランにおける椅子の内張りのために並びに寝椅
子の内張りのために用いられる。
１旌■ 次の例により、本発明の方法を更に詳細に示す。
上記に開示した本発明は、その精神においても範囲にお
いてもこれらの例により限定されるべきでない、下記の
処理操作の条件について公知の変更態様が用いられ得る
、ということは当業者に容易に理解されよう、側段指摘
がなければ、温度はすべて摂氏度であり、割合はすべて
重量割合である。
例１ ｒｌｏｏ部」のトリメチロールプロパン、プロピレンオ
キシド及びエチレンオキシドの活性なポリエーテルポリ
オール中のヒドラジンとトリレンジイソシアネートのポ
リ尿素の分散体（０）１価３２）。
「４．３部」の水。
「０．４部」のポリエーテル変性シリコーンを基材とし
たバイエル社の安定剤ＡＣ３３６７。
「０．１部」のホウトリ・ヒルズ社の活性剤ダブコ３３
ＬＶ（ＤＰＧ中のトリエチレンジアミンの溶液）。
ｒｏ、０５部」のビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル（ＵＯ３社の活性剤Ａ１）。
「１．５部」のジェタノールアミン。
ｒ　１．３２部」のバイエル社の架橋剤Ｐ［ｌ３２２９
　（高級アルカノールアミンを基材としたアミン架橋剤
）。
ｒｏ、１５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
「５．０部」のジメチルメチルホスホネート。
ｒ　３５．０部」の１０マイクロメートルの粒子サイズ
のメラミン。
「６．０部」のフルオロトリクロロメタン。
ｒ−５６，８部」のトリレンジイソシアネート（“ＴＤ
Ｉ”）（８０重量％の２，４−異性体及び２０重量％の
２゜６−異性体）。
反応混合物のクリーム時間　８秒。
発泡体の嵩密度　２２ｋｇ／ｍ”。
ＢＳ　（英国規格）　５８５２に従い発火源５での試験
において５０ｍの水柱の空気抵抗（初期圧２バール）に
て、該発泡体を試験した。
燃焼時間　２２０秒。
重量減量　　５８ｇ。
消費者保護８１１１３２４　（英国規則１９８８）合格
。
例２ 「１００部」の例１のポリ尿素分散体。
「４．３部」の水。
「０．４部」の例１の安定剤ＡＣ３３６７゜「０．１部
」の例１の活性剤ダブ：２３３ＬＶ　。
ｒｏ、０５部」の例１の活性剤Ａｌ。
「１゜５部」のジェタノールアミン。
ｒ　１．３２部」の例１の架橋剤ＰＵ３２２９　。
ｒｏ、１５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
ｒ　３５．０部」の１０マイクロメートルの粒子サイズ
のメラミン。
「８．０部」のジメチルメチルホスホネート。
「６．０部」のフルオロトリクロロメタン。
ｒ　５６．８部」の例１のトリレンジイソシ・アネート
。
反応混合物のクリーム時間　７秒。
発泡体の嵩密度　２２．５ｋｇ／ｍ’ Ｂ５５８５２に従い発火源５で５０６の水柱の空気抵抗
（例１参照）にて、該発泡体を試験した。
燃焼時間　２８０秒。
重量減量　　５２ｇ。
消費者保護Ｎｃｉ３２４　（英国規則１９８Ｂ）合格。
例３（比較実験） 「１００部」の例１のポリ尿素分散体。
「４．３部」の水。
「０．４部」の例１の安定剤ＡＣ３３６７。
「０．１部」の例１の活性剤ダブ：ｒ　３３ＬＶ　。
ｒｏ、ｏ５部」の例１の活性剤Ａ１゜ 「１．５部」のジェタノールアミン。
ｒｌ、３２部」の例１の架橋剤ＰＵ３２２９　。
ｒｏ、１５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
「２．０部」のテトラキス（２−クロロエチル）エチレ
ンビスホスフェート。
ｒ６．０部、、＋のフルオロトリクロロメタン。
ｒ３５．０部」の１００〜１５０マイクロメートルの粒
子サイズのメラミン。
ｒ　５６．８部」の例１のトリレンジイソシアネート。
発泡体の嵩密度　２２．５ｋｇ／ｍ３ ＢＳ５８５２に従い発火源５で５０＋ａの水柱の空気抵
抗（例１参照）にて、該発泡体を試験した。
燃焼時間　　３００秒後に消火した。
重量減量　　約ｉ　ｓ　ｏ　ｇ。
消費者像ｍ隘１３２４　（英国規則１９８８）不合格。
例４ 「１００部」の例１のポリ尿素分散体。
「４．３部」の水。
「０．４部」の例１の安定剤ＡＣ３３６７。
「０．１部」の例１の活性剤ダブ：Ｉ　３３ＬＶ　。
ｒｏ、０５部」の例１の活性剤Ａ！。
「１．５部」のジェタノールアミン。
「１．３２部」の例１の架橋剤Ｐｔ１３２２９　。
ｒｏ、１５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
ｒ３５．０部」の１０マイクロメートルの粒子サイズの
メラミン。
’８．０部」のビス（２−クロロエチル）２−クロロエ
チルホスホネート。
「６．０部」のフルオロトリクロロメタン。
ｒ　５６．８部」の例１のトリレンジイソシアネート。
反応混合物のクリーム時間　７秒。
発泡体の嵩密度　２２．９ｋｇ／ｍ３ ＢＳ５８５２に従い発火源５で５０ｍｍの水柱の空気抵
抗（例１参照）にて、該発泡体を試験した。
燃焼時間　２９５秒。
重量減量　　５０ｇゆ 消費者保護ｋ１３２４　（英国規則１９８Ｂ）合格。
例５ 「１００部」の例１のポリ尿素分散体。
「４，３部」の水。
「０．４部」の例１の安定剤ＡＣ３３６７。
「０．１部」の例１の活性剤ダブ：２３３Ｌｌ／　。
ｒｏ、０５部」の例１の活性剤Ａｌ。
「１．５部」のジェタノールアミン。
ｒｌ、３２部」の例１の架橋剤ＰＵ３２２９　。
ｒｏ、１５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
ｒ　３５．０部」の１０マイクロメートルの粒子サイズ
のメラミン。
「８．０部」のジメチルビニルホスホネート。
「６．０部」のフルオロトリクロロメタン。
ｒ　５６．８部」の例１のトリレンジイソシアネート。
反応混合物のクリーム時間　７秒。
発泡体の嵩密度　２３．０ｋｇ／ｍ’ Ｂ５５８５２に従い発火源５で５０ｍの水柱の空気抵抗
（例１参照）にて、該発泡体を試験した。
燃焼時間　２８０秒。
重量減量　　４９ｇ。
消費者保護Ｎｃｔ１３２４　（英国規則１９８８）合格
。
例６ 「１００部」の例１のポリ尿素分散体。
「４．３部」の水。
「０．４部」の例１の安定剤ＡＣ３３６７。
「０．１部」の例１の活性剤ダプコ３３ＬＶ　。
ｒｏ、０５部」の例１の活性剤ＡＩ。
「１．５部」のジェタノールアミン。
ｒｌ、３２部」の例１の架橋剤ＰＵ３２２９　。
ｒＯ，１５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
ｒ　３５．０部」の１０マイクロメートルの粒子サイズ
のメラミン。
ｒｌ０部」のジメチルアリルホスホネート。
「６．０部」のフルオロトリクロロメタン。
ｒ　５６．８部」の例１のトリレンジイソシアネート。
反応混合物のクリーム時間　７秒。
発泡体の嵩密度　２２．９　ｋｇ／　ｍ　３ＢＳ５８５
２に従い発火源５で５０ｍの水柱の空気抵抗（例１参照
）にて、該発泡体を試験した。
燃焼時間　２８１秒。
重量減量　　５１ｇ。
消費者保護Ｎａ１３２４　（英国規則１９８Ｂ）合格。
例１、例２及び例４〜６は、連続気泡の形態にて製造さ
れた発泡体が消費者保護Ｎａ１３２４　（英国規則１９
８８　）に合致することを示している。
これらの結果はまた、メラミンとホスホネートとの併用
が比較的少量の添加剤でもって厳しい防炎要件を達成し
得ることにおいて驚くべきことである。
例７（比較例） 「１００部」の例１のポリ尿素分散体。
「４．３部」の水。
「０．４部」の例１の安定剤ＡＣ３３６７。
ｒＯ１１部」の例１の活性剤ダブ：２３３ＬＶ　。
「０３０５部」の例１の活性剤ＡＩ。
「１．５部」のジェタノールアミン。
ｒｌ、３２部」の例１の架橋剤ＰＵ３２２９゜ｒｏ、１
５部」のスズ２−エチルヘキソエート。
「２．０部」のジメチルメチルホスホネート。
「６．０部」のフルオロトリクロロメタン。
ｒ３５．０部」の１００〜１５０マイクロメートルの粒
−子サイズのメラミン。
発泡体の嵩密度　２２．９ｋｇ／ｍ’ Ｂ５５８５２に従い発火源５で５０閣の、水柱の空気抵
抗（例１参照）にて、該発泡体を試験した。
燃焼時間　３００秒後に消火した。
重量減量　約１２０　ｇ。
消費者保護ＮＱ１３２４　（英国規則１９８Ｂ）不合格
。
本発明は、下記の態様を含む＝ １、ポリウレタン発泡体の製造方法において、（１）ポ
リイソシアネートを （２）４００〜１０．０００の分子量を有しかつ少な（
とも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有する化
合物と （３）水及び／又は有機膨張剤 （４）触媒 （５）防炎剤としてのメラミン及び （６）−・最大 〔式中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ２〜Ｃ４不飽和アルキル
、Ｃ８〜ＣＩ！シクロアルキル、Ｃ？〜ＣＩＳアルアル
キル又はＣ６〜Ｃｌアリールであり、 Ｒｚ及びＲ３は独立的にＣ１〜Ｃ，アルキル、０８〜Ｃ
４不飽和アルキル、Ｃａ−Ｃ１，シクロアルキル、Ｃ７
〜ＣＩＳアルアルキル又はＣｂ〜Ｃ１１アリールである
か、あるいはＲ８及びＲ３は一緒にＣ８〜Ｃ４アルキレ
ンであり、Ｒ４はＣｒ　〜Ｃ６アルキレン、ｃｓ−ｃｔ
ｓシクロアルキレン、Ｃ−１〜ＣＳＳアルアルキレン又
はＣ＆””Ｃ１１アリーレンであり、 Ｒ８はＣ＊　〜Ｃ！アルキレン、ｃｓ−ｃｔｘシクロア
ルキレン、Ｃ叩〜ＣＸＳアＪレアｌレキレン又はＣ６〜
ＣｔＸアリーレンであり、モして１ｎは工ないし約１０
０の整数である。〕を有する化合物からなる群から選択
されたホスホン酸エステル防炎剤 の存在下で反応させる、ことを特徴とする上記方法 ２、更に （７）　３２〜３９９０分子量を有しかつ少なくとも２
個のイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物 が存在する、上記第１項記載の方法。
３、更に （８）公知の表面活性剤及び助剤 が存在する、上記第１項記載の方法。
４、ポリウレタン発泡体の製造方法において、（１）　
　ポリイソシアネートを （２）４００〜１０．０００の分子量を有しかつ少なく
とも２個のイソシアネート反応性水素原子を含有する化
合物と （３）水及び／又は有機膨張剤 （４）触媒 （５）防炎剤としてのメラミン （６）−最大 〔式中、 Ｒ１はＣｔ　”’　Ｃｈアルキル、０８〜Ｃ６不飽和ア
ルキル、Ｃｓ〜ＣＩ！シクロアルキル％Ｃ？〜ｃｐｓア
ルアルキル又はＣ６〜Ｃ’１ｍ＋アリールであり、 Ｒ茸及びＲ３は独立的にＣＩ〜Ｃｈアルキル、０２〜Ｃ
４不飽和アルキル、Ｃ３〜ＣＩｍシクロアルキル、Ｃ１
〜ｃｐｓアルアルキル又はＣ４〜ＣＯＸアリールである
か、あるいはＲ３及びＲ３は一緒に０３〜Ｃ４アルキレ
ンであり、Ｒ４はＣｒ　””　Ｃｈアルキレン、Ｃ１〜
ＣＩ！シクロアルキレン、Ｃ？〜ＣｔＳアルアルキレン
又はＣ，〜ＣＩ！Ｃ１１アリーレン、 Ｒ１１は０３〜Ｃ，アルキレン、Ｃ１〜Ｃｔｔシクロア
ルキレン、Ｃ？〜ＣＩＳアルアルキレン又はＣ４〜ＣＩ
！アリーレンであり、そしてｎは工ないし約ｌＯＯの整
数である。〕を有するホスホン酸エステル防炎剤 （７）　　３２〜３９９の分子量を有しかつ少なくとも
２個のイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物
及び （８）公知の表面活性剤及び助剤 の存在下で反応させる、ことを特徴とする上記方法。
５、成分（２）の化合物がポリマー変性ポリオールであ
るかあるいは主に第１級ヒドロキシル基を有するポリオ
ールである、上記第１項記載の方法。
６、ポリマー変性ポリオールがポリエーテル中のポリ尿
素の分散体である、上記第５項記載の方法。
７、ポリマー変性ポリオールがポリエーテル中のジイソ
シアネートのアルカノールアミン付加物である、上記第
５項記載の方法。
８、ポリマー変性ポリオールがポリエーテル中のアクリ
ロニトリル及び／又はスチレンの重合により得られたグ
ラフトポリエーテルである、上記第５項記載の方法。
９、ホスホン酸エステル防炎剤をジメチルメチルホスホ
ネート、ジメチルエチルホスホネート、ジメチルフェニ
ルホスホネート、ジメチルビニルホスホネート、ジメチ
ルアリルホスホネート及びビス（２−クロロエチル）２
−クロロエチルホスホネートからなる群から選択する、
上記第１項記載の方法。
１０、ホスホン酸エステル防炎剤をジメチルメチルホス
ホネート、ジメチルエチルホスホネート、ジメチルフェ
ニルホスホネート、ジメチルビニルホスホネート、ジメ
チル了りルホスホネート及びビス（２−クロロエチル）
２−クロロエチルホスホネートからなる群から選択する
、上記第５項記載の方法。
１１、メラミンが５〜９０マイクロメートルの粒子サイ
ズを有する、上記第１項記載の方法。
１２、メラミンが５〜５０マイクロメートルの粒子サイ
ズを有する、上記第１項記載の方法。
１３、ポリウレタン発泡体を製造するに際し、（１）ポ
リイソシアネートを （２）　　ポリエーテル中のポリ尿素の分散体、ポリエ
ーテル中のジイソシアネートのアルカノールアミン付加
物及びポリエーテル中のアクリロニトリル及び／又はス
チレンの重合により得られたグラフトポリエーテルから
選択された、４００〜１０．０００の分子量を有しかつ
少な（とも２個の活性水素原子を含有するポリマー変性
ポリオールと （３）水及び／又は有機膨張剤 （４）触媒 （５）防炎剤としての５〜９０マイクロメートルの粒子
サイズを有するメラミン及び （６）　　ジメチルメチルホスホネート、ジメチルエチ
ルホスホネート、ジメチルフェニルホスホネート、ジメ
チルビニルホスホネート、ジメチルアリルホスホネート
及びビス（２−クロロエチル）２−クロロエチルホスホ
ネートからなる群から選択されたホスホン酸エステル防
炎剤 の存在下で反応させる、上記第１項記載の方法。
１４、更に （７）３２〜３９９の分子量を有しかつ少な（とも２個
のイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物 が存在する、上記第１３項記載の方法。
１５、更に （８）公知の表面活性剤及び助剤

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ポリウレタン発泡体の製造方法において、（１）ポ
    リイソシアネートを （２）４００〜１０，０００の分子量を有しかつ少なく
    とも２個のイソシアネート反応性水素原子 を含有する化合物と （３）水及び／又は有機膨張剤 （４）触媒 （５）防炎剤としてのメラミン及び （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿６不飽
    和アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２シクロアルキル、Ｃ＿
    ７〜Ｃ＿１＿５アルアルキル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿２ア
    リールであり、 Ｒ＾２及びＲ＾３は独立的にＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル、
    Ｃ＿２〜Ｃ＿６不飽和アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２シ
    クロアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿５アルアルキル又はＣ
    ＿６〜Ｃ＿１＿２アリールであるか、あるいはＲ＾２及
    びＲ＾３は一緒にＣ＿２〜Ｃ＿４アルキレンであり、Ｒ
    ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２
    シクロアルキレン、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿５アルアルキレン
    又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿２アリーレンであり、 Ｒ＾５はＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿
    ２シクロアルキレン、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿５アルアルキレ
    ン又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿２アリーレンであり、そしてｎ
    は１ないし約１００の整数である。〕 を有する化合物からなる群から選択されたホスホン酸エ
    ステル防炎剤 の存在下で反応させる、ことを特徴とする上記方法。
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