JPH02204312A - 金属硫化物系層間化合物の合成方法 - Google Patents
金属硫化物系層間化合物の合成方法Info
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- JPH02204312A JPH02204312A JP1021696A JP2169689A JPH02204312A JP H02204312 A JPH02204312 A JP H02204312A JP 1021696 A JP1021696 A JP 1021696A JP 2169689 A JP2169689 A JP 2169689A JP H02204312 A JPH02204312 A JP H02204312A
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- metal sulfide
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は例えば電池、センサー エレクトロクロミッ
ク素子、電位記憶素子などの電気化学的デバイスに用い
る金属硫化物系層間化合物の合成方法に関するものであ
る。
ク素子、電位記憶素子などの電気化学的デバイスに用い
る金属硫化物系層間化合物の合成方法に関するものであ
る。
［従来の技術］
従来、金属硫化物系層間化合物は、一般に層状構造を持
つ金属硫化物をホスト物質として、ここにアルカリイオ
ン等のゲスト物質を化学的、電気化学的にドープするこ
とによって得られている。
つ金属硫化物をホスト物質として、ここにアルカリイオ
ン等のゲスト物質を化学的、電気化学的にドープするこ
とによって得られている。
ホスト物質である金属硫化物の合成は例えば刊行物（Ｉ
ｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、ｖｏｌ、１
２．１．ｐ１５ｇおよびｐ８２（１９７３））に示され
ているように、−殻内に硫化水素または硫化炭素雰囲気
中で金属を加熱したり、金属と硫黄とを密閉容器中で加
熱したり、金属塩化物の蒸気と硫化水素とを加熱するこ
とにより行われている。この様にして得たホスト物質の
電気化学的なドープは、ゲスト物質を溶解した溶媒中で
ホスト物質を電気化学的手法によって酸化または還元す
ることにより行われている。 またゲスト物質を化学的
にドープするには例えば刊行物（Ｊ。
ｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、ｖｏｌ、１
２．１．ｐ１５ｇおよびｐ８２（１９７３））に示され
ているように、−殻内に硫化水素または硫化炭素雰囲気
中で金属を加熱したり、金属と硫黄とを密閉容器中で加
熱したり、金属塩化物の蒸気と硫化水素とを加熱するこ
とにより行われている。この様にして得たホスト物質の
電気化学的なドープは、ゲスト物質を溶解した溶媒中で
ホスト物質を電気化学的手法によって酸化または還元す
ることにより行われている。 またゲスト物質を化学的
にドープするには例えば刊行物（Ｊ。
Ｅｌｅｃｔｏｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、ｖｏＩ １２４．
９．ｐ１３８７〜１９８ｇ（１９７７））に示されてい
るように、ヨウ化リチウムのアセトニトリル溶液を用い
て直接ホスト物質と反応させることにより行われている
。
９．ｐ１３８７〜１９８ｇ（１９７７））に示されてい
るように、ヨウ化リチウムのアセトニトリル溶液を用い
て直接ホスト物質と反応させることにより行われている
。
［発明が解決しようとする課題］
しかし従来の金属硫化物ホスト物質の製造方法は本質的
に固−気相、ｒＭ−固相、気−気相反応なので均質な物
質が得にくいことに伴うイオン伝導性の不良が生じ易か
った。そのためイオン伝導性の高い金属硫化物ホスト物
質の製造方法が待ち望まれていた。さらにゲスト物質の
電気化学的ドープ法はイオンの泳動等を制御する電流密
度の設定などの操作が複雑すぎて工業化に向かず、また
化学的ドープ法は筒便なドープ法であるが均一な組成の
層間化合物を得にくシまため生成した層間化合物におけ
るゲスト物質のみかけの拡散係数が小さくなるという課
題があった。
に固−気相、ｒＭ−固相、気−気相反応なので均質な物
質が得にくいことに伴うイオン伝導性の不良が生じ易か
った。そのためイオン伝導性の高い金属硫化物ホスト物
質の製造方法が待ち望まれていた。さらにゲスト物質の
電気化学的ドープ法はイオンの泳動等を制御する電流密
度の設定などの操作が複雑すぎて工業化に向かず、また
化学的ドープ法は筒便なドープ法であるが均一な組成の
層間化合物を得にくシまため生成した層間化合物におけ
るゲスト物質のみかけの拡散係数が小さくなるという課
題があった。
この発明はかかる課題を解決するためになされたもので
１例えばアルカリイオン等のゲストイオンの拡散係数の
大きな金属硫化物系層間化合物の合成方法を得ることを
目的とする。
１例えばアルカリイオン等のゲストイオンの拡散係数の
大きな金属硫化物系層間化合物の合成方法を得ることを
目的とする。
［課題を解決するための手段］
この発明の金属硫化物系層間化合物の合成方法は、金属
アルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物の内の少
なくとも一種、アルカリ金属の硫化物およびアルカリ金
属の硫化水素化物の内の少なくとも一種、および酸を混
合して溶液とし反応させ９反応生成物をＨ２Ｓ雰囲気中
で焼成するものである。
アルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物の内の少
なくとも一種、アルカリ金属の硫化物およびアルカリ金
属の硫化水素化物の内の少なくとも一種、および酸を混
合して溶液とし反応させ９反応生成物をＨ２Ｓ雰囲気中
で焼成するものである。
［作用］
この発明における金属アルコキシドおよび金属β−ジケ
トン型有機物の少なくとも一種を出発原料とする反応は
従来の気相反応とは本質的に異なる液相反応の内のゾル
−ゲル法を基本としているので、生成物である金属硫化
物系層間化合物は粒径の揃った微粒子として得られる。
トン型有機物の少なくとも一種を出発原料とする反応は
従来の気相反応とは本質的に異なる液相反応の内のゾル
−ゲル法を基本としているので、生成物である金属硫化
物系層間化合物は粒径の揃った微粒子として得られる。
このことは電子Ｒ微鏡観察によって確認した。従ってア
ルカリカチオンが層間化合物と溶媒との間を行き来する
反応の場である界面の面積が従来のものと比べて飛躍的
に増大させているために、アルカリカチオンの見かけの
拡散係数が大きくなっているものと考えられる。またこ
の発明による金属硫化物系層間化合物は、ホスト物質で
ある金属硫化物を合成すると同時にゲスト物質であるア
ルカリカチオンをドープするのでアルカリカチオンが均
一にドープされた組成になっていると推定される。これ
は従来のいかなる合成方法でも得られなかったものであ
るが、このこともアルカリカチオンの拡散係数を大きく
している主因の１つであると思われる。
ルカリカチオンが層間化合物と溶媒との間を行き来する
反応の場である界面の面積が従来のものと比べて飛躍的
に増大させているために、アルカリカチオンの見かけの
拡散係数が大きくなっているものと考えられる。またこ
の発明による金属硫化物系層間化合物は、ホスト物質で
ある金属硫化物を合成すると同時にゲスト物質であるア
ルカリカチオンをドープするのでアルカリカチオンが均
一にドープされた組成になっていると推定される。これ
は従来のいかなる合成方法でも得られなかったものであ
るが、このこともアルカリカチオンの拡散係数を大きく
している主因の１つであると思われる。
なおこの発明の合成方法が有するこの様な利点は。
この発明がセラミック超微粒子の合成方法として一般に
知られているゾル−ゲル法を基本にしたものであること
に起因すると考えられる。
知られているゾル−ゲル法を基本にしたものであること
に起因すると考えられる。
［実施例］
この発明の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる
金属アルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物中の
中心金属としては、一般にその硫化物が層状構造を有す
るとされている元素周期律表中■、族、■族、および■
１族に属する金属原子の内少なくとも一種のものを用い
ることが可能である。
金属アルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物中の
中心金属としては、一般にその硫化物が層状構造を有す
るとされている元素周期律表中■、族、■族、および■
１族に属する金属原子の内少なくとも一種のものを用い
ることが可能である。
また金属アルコキシドの構造としては第１図に示した一
般式のように金属とアルキル基とが酸素を介して結合し
ているものであるが、アルキル基はすべて同じである必
要はない。また第２図に示したような複核構造であって
もよく、その場合、複数の金属原子はそれぞれ異なるも
のであってもよい、図において、Ｒ１−Ｒ６はアルキル
基、Ｍ、Ｍｌ、Ｍ２は金属である。一方金属β−ジケト
ン型有機物は第３図に示すようなβ−ジケトン型の配位
子が中心金属に配位した構造をしており、β位の置換基
Ｒ口〜Ｒ目はアルキル基またはフェニル基であっても良
く、互いに異なるものであっても良い。また金属β−ジ
ケトン型有機物の場合は、例えば化学式（ＣＨｓ ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ３） ２ Ｍ ｏ Ｏ２のように。
般式のように金属とアルキル基とが酸素を介して結合し
ているものであるが、アルキル基はすべて同じである必
要はない。また第２図に示したような複核構造であって
もよく、その場合、複数の金属原子はそれぞれ異なるも
のであってもよい、図において、Ｒ１−Ｒ６はアルキル
基、Ｍ、Ｍｌ、Ｍ２は金属である。一方金属β−ジケト
ン型有機物は第３図に示すようなβ−ジケトン型の配位
子が中心金属に配位した構造をしており、β位の置換基
Ｒ口〜Ｒ目はアルキル基またはフェニル基であっても良
く、互いに異なるものであっても良い。また金属β−ジ
ケトン型有機物の場合は、例えば化学式（ＣＨｓ ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ３） ２ Ｍ ｏ Ｏ２のように。
一部が酸化物であっても良い。さらに、第４図に示すよ
うに金属アルコキシドと金属β−ジケトン型有機物との
混合体であっても良い。なお、構造式の例には配位数４
の中心金属を示したが、配位数に制限は無い。
うに金属アルコキシドと金属β−ジケトン型有機物との
混合体であっても良い。なお、構造式の例には配位数４
の中心金属を示したが、配位数に制限は無い。
この発明の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる
酸としては、いかなる鉱酸や有機酸も用いることができ
、硫化水素などもそ９作用から考えて酸として用いるこ
とができる。
酸としては、いかなる鉱酸や有機酸も用いることができ
、硫化水素などもそ９作用から考えて酸として用いるこ
とができる。
この発明の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる
アルカリ金属の硫イピ物およびアルカリ金属の硫化水素
化物としては、例えば硫化ナトリウム、硫化水素ナトリ
ウム、硫化す、チウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム
、硫化セシウムなど全てのアルカリ金属の硫化物及び硫
化水素化物の内から選ばれた少なくとも一種を用いるこ
とができる。
アルカリ金属の硫イピ物およびアルカリ金属の硫化水素
化物としては、例えば硫化ナトリウム、硫化水素ナトリ
ウム、硫化す、チウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム
、硫化セシウムなど全てのアルカリ金属の硫化物及び硫
化水素化物の内から選ばれた少なくとも一種を用いるこ
とができる。
この発明の金属硫化物系＃間化合物の合成方法に係わる
溶媒としては、無機系及び有機系の内の少なくとも一種
のものを広く用いることができる。
溶媒としては、無機系及び有機系の内の少なくとも一種
のものを広く用いることができる。
この発明の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる
合成反応は、溶媒中でアルカリ金属の硫化物や硫化水素
化物を酸と反応させることによって上記溶媒中に硫化水
素とアルカリカチオンとを同時に発生せしめ、これらと
上記溶媒中に共存せしめた金属アルコキシドおよび金属
β−ジケトン型有機物の内の少なくとも一種との液層反
応によって、アルカリカチオンが均一にドープされた金
属硫化物系層間化合物をただ一回の反応によって合成す
るものである。
合成反応は、溶媒中でアルカリ金属の硫化物や硫化水素
化物を酸と反応させることによって上記溶媒中に硫化水
素とアルカリカチオンとを同時に発生せしめ、これらと
上記溶媒中に共存せしめた金属アルコキシドおよび金属
β−ジケトン型有機物の内の少なくとも一種との液層反
応によって、アルカリカチオンが均一にドープされた金
属硫化物系層間化合物をただ一回の反応によって合成す
るものである。
なお、この発明の実施例の金属硫化物系層間化合物の合
成方法において、金属アルコキシドおよび金属β−ジケ
トン型有機物の内の少なくとも一種の溶液に、アルカリ
金属の硫化物およびアルカリ金属の硫化水素化物の内の
少なくとも一種を混合した後、Ｍを混合するか、金属ア
ルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物の内の少な
くとも一種の溶液に、アルカリ金属の硫化物およびアル
カリ金属の硫化水素化物の内の少なくとも一種のものの
酸溶液を混合しても良い。
成方法において、金属アルコキシドおよび金属β−ジケ
トン型有機物の内の少なくとも一種の溶液に、アルカリ
金属の硫化物およびアルカリ金属の硫化水素化物の内の
少なくとも一種を混合した後、Ｍを混合するか、金属ア
ルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物の内の少な
くとも一種の溶液に、アルカリ金属の硫化物およびアル
カリ金属の硫化水素化物の内の少なくとも一種のものの
酸溶液を混合しても良い。
以下、この発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
金属アルコキシドとしてチタンテトライソプロポキシド
２８．５６．を、溶媒である無水チオフェン５０ｃｌ１
３に溶解した。ここにアルカリ金属の硫化物として硫化
リチウム２．７７４ｇを溶解した後、ａとして硫化水素
を流量２ｃｍ３／ｓｉｎで１時間添加した。これをろ過
してチオフェンで洗った後真空乾燥してこの発明の一実
施例の金属硫化物系層間化合物の合成方法による金属硫
化物系層間化合物のＬｉｌ］、ａＴｉＳ２を得た。得ら
れた生成物をペレット状に成形して作用電極とし、リチ
ウムフォイルを対極と参照極。
２８．５６．を、溶媒である無水チオフェン５０ｃｌ１
３に溶解した。ここにアルカリ金属の硫化物として硫化
リチウム２．７７４ｇを溶解した後、ａとして硫化水素
を流量２ｃｍ３／ｓｉｎで１時間添加した。これをろ過
してチオフェンで洗った後真空乾燥してこの発明の一実
施例の金属硫化物系層間化合物の合成方法による金属硫
化物系層間化合物のＬｉｌ］、ａＴｉＳ２を得た。得ら
れた生成物をペレット状に成形して作用電極とし、リチ
ウムフォイルを対極と参照極。
ＬｉＣｌ０ｍのＩＮプロピレンカーボネート溶液を電解
液として測定セルを組んだ。このセルを用いてリチウム
の見かけの拡散係数をカレントパルス法によって測定し
結果を表に示す。
液として測定セルを組んだ。このセルを用いてリチウム
の見かけの拡散係数をカレントパルス法によって測定し
結果を表に示す。
実施例２
金属β−ジケトン型有機物として、ＷＩ化チタン（■）
アセチルアセトナート２０．９７ｇを溶媒である無水ア
セトニトリル５０ｃ１１３に溶解した。ここにアルカリ
金属の硫化物として硫化リチウム２．２１０ｇを溶解し
た後に酸として硫１’ｉｌ ５８．８６ｇを添加した。
アセチルアセトナート２０．９７ｇを溶媒である無水ア
セトニトリル５０ｃ１１３に溶解した。ここにアルカリ
金属の硫化物として硫化リチウム２．２１０ｇを溶解し
た後に酸として硫１’ｉｌ ５８．８６ｇを添加した。
ここから反応生成物を分別＃ｊｉ濃縮乾燥し、これを硫
化水素雰囲気中１０００℃で６時間焼成してこの発明の
他の実施例の金属硫化物系層間化合物の合成方法による
金属硫化物系層間化合物のＬｉｓ、ｅＴｉＳ＋を得た。
化水素雰囲気中１０００℃で６時間焼成してこの発明の
他の実施例の金属硫化物系層間化合物の合成方法による
金属硫化物系層間化合物のＬｉｓ、ｅＴｉＳ＋を得た。
これについて、実施例１と同様にしてリチウムイオンの
見かけの拡散係数を測定し結果を表に示す。
見かけの拡散係数を測定し結果を表に示す。
比較例
二硫化チタン（６津製薬！１１） １５．６８１にｎ−
ブチルリチウムのヘキサン溶液（ＭＥＲＣＫ）を添加し
アルゴン気流中に室温で２０時間放置してＬｉ、ｉ＋、
ａＴｉＳ２を調整した後、リチウムイオンの見かけの拡
散係数を実施例１と同様に測定し結果を表に示す。
ブチルリチウムのヘキサン溶液（ＭＥＲＣＫ）を添加し
アルゴン気流中に室温で２０時間放置してＬｉ、ｉ＋、
ａＴｉＳ２を調整した後、リチウムイオンの見かけの拡
散係数を実施例１と同様に測定し結果を表に示す。
表から明かのように、この発明の実施例の金属硫化物系
ｊ［化合物の合成方法による金属硫化物系層間化合物は
従来のものと比較してリチウムの見かけの拡散係数が２
桁近く高くなることが明かとなった。
ｊ［化合物の合成方法による金属硫化物系層間化合物は
従来のものと比較してリチウムの見かけの拡散係数が２
桁近く高くなることが明かとなった。
［発明の効果］
以上説明したとおり、この発明は金属アルコキシドおよ
び金属β−ジケトン型有機物の内の少なくとも一種、ア
ルカリ金属の硫化物およびアルカリ金属の硫化水素化物
の内の少なくとも一種、および酸を混合して溶液とし反
応させ、反応生成物をＨ２Ｓ雰囲気中で焼成することに
より、ゲストイオンの拡散係数の大きな金属硫化物系層
間化合物の合成方法を得ることができる。
び金属β−ジケトン型有機物の内の少なくとも一種、ア
ルカリ金属の硫化物およびアルカリ金属の硫化水素化物
の内の少なくとも一種、および酸を混合して溶液とし反
応させ、反応生成物をＨ２Ｓ雰囲気中で焼成することに
より、ゲストイオンの拡散係数の大きな金属硫化物系層
間化合物の合成方法を得ることができる。
第１図および第２図は、それぞれこの発明の実施例の金
属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる金属アルコキ
シドの構造式を示す構造図、第３図はこの発明の実施例
の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる金属β−
ジケトン型有機物の構造式を示す構造図、第４図はこの
発明の実施例の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係
わる金属アルコキシドと金属β−ジケトン型有機物の混
合体の’ＦＲＲ式を示すａ造園である。 図において、Ｒ＋”Ｒａはアルキル基、Ｍ、Ｍ＋。 Ｍ２は金属、Ｒ口〜Ｒ目はアルキル基またはフェニル基
である。 なお、各図中同一符号は同一または相当部分を示す。 第１図 第２図 Ｒ，〜６：アルキル基 Ｍ、Ｍｔ、Ｍ２ ：金属
属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる金属アルコキ
シドの構造式を示す構造図、第３図はこの発明の実施例
の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係わる金属β−
ジケトン型有機物の構造式を示す構造図、第４図はこの
発明の実施例の金属硫化物系層間化合物の合成方法に係
わる金属アルコキシドと金属β−ジケトン型有機物の混
合体の’ＦＲＲ式を示すａ造園である。 図において、Ｒ＋”Ｒａはアルキル基、Ｍ、Ｍ＋。 Ｍ２は金属、Ｒ口〜Ｒ目はアルキル基またはフェニル基
である。 なお、各図中同一符号は同一または相当部分を示す。 第１図 第２図 Ｒ，〜６：アルキル基 Ｍ、Ｍｔ、Ｍ２ ：金属
Claims (1)
- 金属アルコキシドおよび金属β−ジケトン型有機物の内
の少なくとも一種、アルカリ金属の硫化物およびアルカ
リ金属の硫化水素化物の内の少なくとも一種、および酸
を混合して溶液とし反応させ、反応生成物をＨ＿２Ｓ雰
囲気中で焼成する金属硫化物系層間化合物の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1021696A JPH02204312A (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 金属硫化物系層間化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1021696A JPH02204312A (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 金属硫化物系層間化合物の合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204312A true JPH02204312A (ja) | 1990-08-14 |
Family
ID=12062233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1021696A Pending JPH02204312A (ja) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | 金属硫化物系層間化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02204312A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155197A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Samsung Electro Mech Co Ltd | 層状構造ナノ粒子の製造方法 |
| WO2014148432A1 (ja) * | 2013-03-18 | 2014-09-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウムチタン硫化物、リチウムニオブ硫化物及びリチウムチタンニオブ硫化物 |
| WO2020213340A1 (ja) * | 2019-04-19 | 2020-10-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
-
1989
- 1989-01-31 JP JP1021696A patent/JPH02204312A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155197A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Samsung Electro Mech Co Ltd | 層状構造ナノ粒子の製造方法 |
| WO2014148432A1 (ja) * | 2013-03-18 | 2014-09-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウムチタン硫化物、リチウムニオブ硫化物及びリチウムチタンニオブ硫化物 |
| JP6011989B2 (ja) * | 2013-03-18 | 2016-10-25 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウムチタン硫化物、リチウムニオブ硫化物及びリチウムチタンニオブ硫化物 |
| US10090524B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-10-02 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Lithium titanium sulfide, lithium niobium sulfide, and lithium titanium niobium sulfide |
| WO2020213340A1 (ja) * | 2019-04-19 | 2020-10-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
| JPWO2020213340A1 (ja) * | 2019-04-19 | 2021-09-13 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
| KR20210120126A (ko) * | 2019-04-19 | 2021-10-06 | 미쓰이금속광업주식회사 | 황화물 고체 전해질의 제조 방법 |
| CN113631507A (zh) * | 2019-04-19 | 2021-11-09 | 三井金属矿业株式会社 | 硫化物固体电解质的制造方法 |
| US11618678B2 (en) | 2019-04-19 | 2023-04-04 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Method for producing sulfide solid electrolyte |
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