JPH02204443A - ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法Info
- Publication number
- JPH02204443A JPH02204443A JP1023747A JP2374789A JPH02204443A JP H02204443 A JPH02204443 A JP H02204443A JP 1023747 A JP1023747 A JP 1023747A JP 2374789 A JP2374789 A JP 2374789A JP H02204443 A JPH02204443 A JP H02204443A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pentafluoropropane
- hydrogen
- reaction
- same manner
- except
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジフルオロメチレン基を有する含水素ペンタフ
ルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ，Ｃ１３−ｎＦａ ；１≦ｎ
≦３）および含水素テトラフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ
ｎＣ１４−ｎＦａ ：１≦ｎ≦４）の製造法に間するも
のである。ジフルオロメチレン基を有する含水素ペンタ
フルオロプロパン類および含水素テ１−ラフルオロプロ
パン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡
剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
ルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ，Ｃ１３−ｎＦａ ；１≦ｎ
≦３）および含水素テトラフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ
ｎＣ１４−ｎＦａ ：１≦ｎ≦４）の製造法に間するも
のである。ジフルオロメチレン基を有する含水素ペンタ
フルオロプロパン類および含水素テ１−ラフルオロプロ
パン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡
剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ジフ
ルオロメチレン基を有する含水素ペンタフルオロプロパ
ン類の合成ルー１−としては、従来塩化アルミニウムの
存在下に１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエチレ
ン等のジフルオロメチトン単位を有するエチレンにクロ
ロジフルオロメタン等を付加させて合成する方法が知ら
れている。しかし、この方法は目的生成物と同時に目的
生成物と沸点の近いジフルオロメチレン以外のメチレン
基を有する反応副生物を生成するため純度の高い製品を
得るには多段の精製工程が必要であるという欠点を有し
ている。
ルオロメチレン基を有する含水素ペンタフルオロプロパ
ン類の合成ルー１−としては、従来塩化アルミニウムの
存在下に１−クロロ−１，２，２−トリフルオロエチレ
ン等のジフルオロメチトン単位を有するエチレンにクロ
ロジフルオロメタン等を付加させて合成する方法が知ら
れている。しかし、この方法は目的生成物と同時に目的
生成物と沸点の近いジフルオロメチレン以外のメチレン
基を有する反応副生物を生成するため純度の高い製品を
得るには多段の精製工程が必要であるという欠点を有し
ている。
［課題を解決するための手段］
本発明者はジフルオロメチレン基を有する含水素ペンタ
フルオロプロパン類（Ｃ３ＨｎＣｌ ３− Ｆ ５；１
≦ｎ≦３）および含水素テトラフルオロプロパン類（Ｃ
３Ｈ，ＣＩＪ−、、ＦＪ ：ｉ≦ｎ≦４）の効率的製造
法について鋭意検討を行なった結果、 ジフルオロメチ
レン基を有するペンタフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ−Ｃ
Ｉ３〜。Ｆら：０≦ｍ≦２）を水素化触媒の存在下に水
素で還元することにより、高収率で含水素ペンタフルオ
ロプロパン類が得られることを見いだし本発明を提供す
るに至ったものである。
フルオロプロパン類（Ｃ３ＨｎＣｌ ３− Ｆ ５；１
≦ｎ≦３）および含水素テトラフルオロプロパン類（Ｃ
３Ｈ，ＣＩＪ−、、ＦＪ ：ｉ≦ｎ≦４）の効率的製造
法について鋭意検討を行なった結果、 ジフルオロメチ
レン基を有するペンタフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ−Ｃ
Ｉ３〜。Ｆら：０≦ｍ≦２）を水素化触媒の存在下に水
素で還元することにより、高収率で含水素ペンタフルオ
ロプロパン類が得られることを見いだし本発明を提供す
るに至ったものである。
以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。
すなわちジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロ
プロパン類を接触水素還元すると、下式に示すようにジ
フルオロメチレン基を有する含水素ペンタフルオロプロ
パン類および含水素テトラフルオロプロパン類が収率よ
く生成することを見いだした。
プロパン類を接触水素還元すると、下式に示すようにジ
フルオロメチレン基を有する含水素ペンタフルオロプロ
パン類および含水素テトラフルオロプロパン類が収率よ
く生成することを見いだした。
ＣａＨ，Ｃｈ−、Ｆｓ Ｃ３ＨｎＣ１３
−ｎＦＳＯ≦ｍ≦２ １≦ｎ≦
・３Ｃ３ＨＩ、Ｃｌ ａ −ｌ、Ｆ ａ １≦ｎ≦４ 本反応においては■族元素、レニウム、ジルコニウム、
タングステン等、またはこれらの組合せにより形成され
た種々の水素化触媒が使用可能である。
−ｎＦＳＯ≦ｍ≦２ １≦ｎ≦
・３Ｃ３ＨＩ、Ｃｌ ａ −ｌ、Ｆ ａ １≦ｎ≦４ 本反応においては■族元素、レニウム、ジルコニウム、
タングステン等、またはこれらの組合せにより形成され
た種々の水素化触媒が使用可能である。
原料に用いるジフルオロメチレン基を有するペンタフル
オロプロパン類（Ｃ３Ｈ−Ｃｔ３−Ｆ５ ：０≦ｍ≦２
）としては、１，、３−トリクロロ−１，２，２，３，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｅａ）、１，
１゜１−■・リクロロー２．２．３．３．３−ペンタフ
ルオロプロパン（Ｒ−２１５ｅｂ）、 １，１−ジクロ
ロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
−２２５ｅａ）、１゜３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｅｂ）、、１
−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロ
パン（Ｒ−２２５ｃｃ）、１−クロロ−１，２，２，３
，３−ペンタフルオロプロパン＜Ｒ−２３５ｅ ａ ）
、１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン（Ｒ−２３５ｃｂ）、 １−クロロ−１，１，２
，２゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃｃ）が
あげられるが、これらはいずれも公知である。
オロプロパン類（Ｃ３Ｈ−Ｃｔ３−Ｆ５ ：０≦ｍ≦２
）としては、１，、３−トリクロロ−１，２，２，３，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｅａ）、１，
１゜１−■・リクロロー２．２．３．３．３−ペンタフ
ルオロプロパン（Ｒ−２１５ｅｂ）、 １，１−ジクロ
ロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
−２２５ｅａ）、１゜３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｅｂ）、、１
−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロ
パン（Ｒ−２２５ｃｃ）、１−クロロ−１，２，２，３
，３−ペンタフルオロプロパン＜Ｒ−２３５ｅ ａ ）
、１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン（Ｒ−２３５ｃｂ）、 １−クロロ−１，１，２
，２゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃｃ）が
あげられるが、これらはいずれも公知である。
本発明において、水素化触媒の担体としては、例えば、
アルミナ、活性炭等が好適である。担持方法は、従来の
貴金属触媒の調製法が適用可能である。なお、使用に当
たってはあらかじめ触媒の還元処理を施しておくことが
安定した特性を得る上で好ましいが、必ずしも行なう必
要はない。
アルミナ、活性炭等が好適である。担持方法は、従来の
貴金属触媒の調製法が適用可能である。なお、使用に当
たってはあらかじめ触媒の還元処理を施しておくことが
安定した特性を得る上で好ましいが、必ずしも行なう必
要はない。
かかる金属の化合物は少なくとも−・部還元する。
水素と原料の割合は大幅に変動させ得る。通常、化学量
論量の水素を使用してハロゲン原子を除去するが、ジフ
ルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロパン類（
Ｃ３ＨＩＩＣ１３−１１Ｆ５ ；Ｏ≦ｓ≦２）原料をほ
ぼ完全に反応させるために出発物質の全モル数に対して
化学量論量よりかなり多い量、例えば４倍モルまたはそ
れ以上の水素を使用してもよい。
論量の水素を使用してハロゲン原子を除去するが、ジフ
ルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロパン類（
Ｃ３ＨＩＩＣ１３−１１Ｆ５ ；Ｏ≦ｓ≦２）原料をほ
ぼ完全に反応させるために出発物質の全モル数に対して
化学量論量よりかなり多い量、例えば４倍モルまたはそ
れ以上の水素を使用してもよい。
反応温度は、気相反応においては１００〜４５０℃が適
当であり特には１００〜３００’Ｃが好ましい、接触時
間は通常０．１〜３００秒、特には２〜６０秒が好まし
い。
当であり特には１００〜３００’Ｃが好ましい、接触時
間は通常０．１〜３００秒、特には２〜６０秒が好まし
い。
液相で反応を行なう場合において用いる溶媒としてはエ
タノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
酢酸、ピリジン等が上げられるが、無溶媒で行なうこと
も可能である。液相反応での反応温度は常温〜１５０℃
が好ましく、また反応圧力は常圧〜１０ ｋｇ／ａＪが
好ましい。
タノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
酢酸、ピリジン等が上げられるが、無溶媒で行なうこと
も可能である。液相反応での反応温度は常温〜１５０℃
が好ましく、また反応圧力は常圧〜１０ ｋｇ／ａＪが
好ましい。
反応により生成するジフルオロメチレン基を有する含水
素ペンタフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ０ＣＬ３−ｎＦｓ
；１≦ｎ≦３）としては、 １，１−ジクロロ−２、
２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５
ｃａ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃｂ）、 、１−ジク
Ｏロー１゜２、２．３．３−ペンタフルオロプロパン（
Ｒ−２２５ｃｃ）、■−り四ロー、２．２．３．３−ペ
ンタフルオロプロパン（Ｒ−２３５ｃａ）、１−クロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−
２３５ｃｂ）、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ−２３５、ｃｃ）、、、２．２
．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｃａ）、、
、、２．２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｃｂ
）が、また含水素テトラフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈｎ
Ｃｌ ａ −、Ｆ ａ ； １≦ｎ≦４）としては、１
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２４４ｃｃ）、、Ｌ、２．２−テトラフルオロプロ
パン（Ｒ−２５４ｃｂ）が挙げられ、 これらは通常の蒸留等の操作により分離することができ
る。
素ペンタフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ０ＣＬ３−ｎＦｓ
；１≦ｎ≦３）としては、 １，１−ジクロロ−２、
２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５
ｃａ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃｂ）、 、１−ジク
Ｏロー１゜２、２．３．３−ペンタフルオロプロパン（
Ｒ−２２５ｃｃ）、■−り四ロー、２．２．３．３−ペ
ンタフルオロプロパン（Ｒ−２３５ｃａ）、１−クロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−
２３５ｃｂ）、１−クロロ−１，１，２，２，３−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ−２３５、ｃｃ）、、、２．２
．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｃａ）、、
、、２．２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｃｂ
）が、また含水素テトラフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈｎ
Ｃｌ ａ −、Ｆ ａ ； １≦ｎ≦４）としては、１
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２４４ｃｃ）、、Ｌ、２．２−テトラフルオロプロ
パン（Ｒ−２５４ｃｂ）が挙げられ、 これらは通常の蒸留等の操作により分離することができ
る。
［実施例］
以下に本発明の実施例を示す。
調製例 １
ヤシガラ成形炭を純水中に塩酸を１重量％加え閣を調整
した液に浸漬し細孔内部まで液を含浸させた。これに塩
化パラジウムと塩化ニッケルを金属成分の重量比で８：
２の割合で活性炭の重量に対し金属成分の全重量で０
．５％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分
を活性炭に吸着させた。これにヒドラジン水溶液を投入
し急速に還元しな、純水を用いて洗浄した後、それを１
５０℃で５時間乾燥した。
した液に浸漬し細孔内部まで液を含浸させた。これに塩
化パラジウムと塩化ニッケルを金属成分の重量比で８：
２の割合で活性炭の重量に対し金属成分の全重量で０
．５％だけ溶解した水溶液を少しずつ滴下しイオン成分
を活性炭に吸着させた。これにヒドラジン水溶液を投入
し急速に還元しな、純水を用いて洗浄した後、それを１
５０℃で５時間乾燥した。
調製例 ２
ヤシガラ破砕炭を純水中に浸漬し細孔内部まで水を含浸
させた。これに塩化パラジウムとタングステン酸カリウ
ムを金属成分の重量比９： １の割合で活性炭の重量に
対し金属成分の全重量で０．５％だけ溶解した水溶液を
少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水
を用いて洗浄した後、それを１５０℃で５時間乾燥した
。次に窒素中５５０℃で４時間乾燥した後、水素を導入
し、５時間、３００℃に保持して還元した。
させた。これに塩化パラジウムとタングステン酸カリウ
ムを金属成分の重量比９： １の割合で活性炭の重量に
対し金属成分の全重量で０．５％だけ溶解した水溶液を
少しずつ滴下しイオン成分を活性炭に吸着させた。純水
を用いて洗浄した後、それを１５０℃で５時間乾燥した
。次に窒素中５５０℃で４時間乾燥した後、水素を導入
し、５時間、３００℃に保持して還元した。
実施例、１
活性炭担持パラジウム触媒（担持量二 ０．５重量％）
を４００ｃｃ充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃ
ｍのインコネル６００製反応管を塩浴炉中に浸漬した。
を４００ｃｃ充填した内径２．５４ｃｍ、長さ１００ｃ
ｍのインコネル６００製反応管を塩浴炉中に浸漬した。
水素と出発物質、、１− トリクロロ−２，２，３，３
，３−ペンタフルオロプロパンを１＝ １のモル比でガ
ス化して反応管に導入しな０反応温度は２００ ’Ｃ１
接触時間は２０秒であった０反応生成物は酸分を除去し
た後−７８℃に冷却したトラップに捕集した。
，３−ペンタフルオロプロパンを１＝ １のモル比でガ
ス化して反応管に導入しな０反応温度は２００ ’Ｃ１
接触時間は２０秒であった０反応生成物は酸分を除去し
た後−７８℃に冷却したトラップに捕集した。
捕集した反応生成物をガスクロマトグラフィーおよびＮ
ＭＲを用いて分析しな、その結果を表１に示す。
ＭＲを用いて分析しな、その結果を表１に示す。
実施例 ２〜３
表１に示す水素化触媒、反応条件を用いる以外は実施例
１と同様にして、 、、１−トリクロロ−２゜２、３．
３．３−ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行い反
応生成物の分析を行なった。その結果を表１に示す。
１と同様にして、 、、１−トリクロロ−２゜２、３．
３．３−ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行い反
応生成物の分析を行なった。その結果を表１に示す。
表１
実施例 ４＝６
触媒成分を表２のものとする他は調製例２と同様にして
調製した表２に示す触媒を用い、表２に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして、 ｉ、、ｔ、 ｉ
−トリクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンの水素化反応を行い反応生成物の分析を行なった
。その結果を表２に示す。
調製した表２に示す触媒を用い、表２に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして、 ｉ、、ｔ、 ｉ
−トリクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンの水素化反応を行い反応生成物の分析を行なった
。その結果を表２に示す。
表２
実施例 ７〜８
触媒成分を表３の重量比とし、還元温度を３００℃とす
る他は調製例２と同様にして調製しな角虫媒を用い、表
３に示す反応条件を用塾）る以タト番よ実施例１と同様
にして、 、、１−トリクロロ−２，２，３゜３．３−
ペンタフルオロプロノ（ンの水素化反応を１テｂ）反応
生成物の分析を行なった。その結果を表３＆こ示す。
る他は調製例２と同様にして調製しな角虫媒を用い、表
３に示す反応条件を用塾）る以タト番よ実施例１と同様
にして、 、、１−トリクロロ−２，２，３゜３．３−
ペンタフルオロプロノ（ンの水素化反応を１テｂ）反応
生成物の分析を行なった。その結果を表３＆こ示す。
実施例 ９〜１０
触媒成分を表４の重量比とし、還元温度を３００℃とす
る他は調製例２と同様にして調製した触媒を用い表４に
示す反応条件を用すする以外↓虚実３１例１と同様にし
て、 、、１−トリクロロ−２．２．３．３゜３−ペン
タフルオロプロパンの水素化反応を行ｂ１反応生成物の
分析を行なった。その結果を表４Ｇこ示す。
る他は調製例２と同様にして調製した触媒を用い表４に
示す反応条件を用すする以外↓虚実３１例１と同様にし
て、 、、１−トリクロロ−２．２．３．３゜３−ペン
タフルオロプロパンの水素化反応を行ｂ１反応生成物の
分析を行なった。その結果を表４Ｇこ示す。
表３
表４
表５
実施例 １１〜１３
触媒成分を表５に示すものとし、担持量を２．０重量％
とする他は調製例１と同様にして調製した表５に示す水
素化触媒を用い、表５に示す反応条件を用いる以外は実
施例１と同様にして、 、、３−ドリクロロ−１，２，
２，３，３−ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。
とする他は調製例１と同様にして調製した表５に示す水
素化触媒を用い、表５に示す反応条件を用いる以外は実
施例１と同様にして、 、、３−ドリクロロ−１，２，
２，３，３−ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。
その結果を表５に示す。
実施例 １４〜１６
触媒成分を表５に示すものとし、担持量を２．０重量％
とする他は調製例２と同様にして調製した表６に示す水
素化触媒を用い、表６に示す反応条件を用いる以外は実
施例１と同様にして、 、、３−トリクロロ−１，２，
２，３，３−ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。
とする他は調製例２と同様にして調製した表６に示す水
素化触媒を用い、表６に示す反応条件を用いる以外は実
施例１と同様にして、 、、３−トリクロロ−１，２，
２，３，３−ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。
その結果を表６に示す。
表６
表７
実施例 、７〜１８
触媒成分組成をを表７の重量比とし、還元温度を３００
℃とする他は調製例２と同様にして調製した触媒を用い
、表７に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様に
して、 、、３・−トリクロロ−１、２，２，３，３−
ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生成物
の分析を行なった。その結果を表７に示す。
℃とする他は調製例２と同様にして調製した触媒を用い
、表７に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様に
して、 、、３・−トリクロロ−１、２，２，３，３−
ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生成物
の分析を行なった。その結果を表７に示す。
実施例 １９〜２０
触媒成分組成を表８の重量比とし、還元温度を３００℃
どする他はｉｌｌ製例２と同様にして調製した触媒を用
い、表８に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様
に１２で、 Ｉ、、３−トリクロロ−１゜２、２．３．
３〜ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生
成物の分析を行なった。その結果を表８に示す。
どする他はｉｌｌ製例２と同様にして調製した触媒を用
い、表８に示す反応条件を用いる以外は実施例１と同様
に１２で、 Ｉ、、３−トリクロロ−１゜２、２．３．
３〜ペンタフルオロプロパンの水素化反応を行い反応生
成物の分析を行なった。その結果を表８に示す。
表８
実施例２１
出発物質として１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパンを用い、表９に示す反応条件
を用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生
成物の分析を行なった。その結果を表９に示す。
−ペンタフルオロプロパンを用い、表９に示す反応条件
を用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生
成物の分析を行なった。その結果を表９に示す。
実施例２２
出発物質として、３−ジクロロ−１，１，２，２，３−
ペンタフルオロプロパンを用い、表９に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表９に示す。
ペンタフルオロプロパンを用い、表９に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表９に示す。
実施例２３
出発物質として、１−ジクロロ−１，２，２，３，３−
ペンタフルオロプロパンを用い、表９に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表９に示す。
ペンタフルオロプロパンを用い、表９に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表９に示す。
実施例２４
出発物質として１−クロロ−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロパンを用い、表１０に示す反応条件を用
いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成物
の分析を行なった。その結果を表１０に示す。
タフルオロプロパンを用い、表１０に示す反応条件を用
いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成物
の分析を行なった。その結果を表１０に示す。
実施例２５
出発物質として １−クロロ−１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロプロパンを用い、表１０に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表１０に示す。
ンタフルオロプロパンを用い、表１０に示す反応条件を
用いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成
物の分析を行なった。その結果を表１０に示す。
実施例２６
出発物質として１−クロロ−１，２，２，３，３−ペン
タフルオロプロパンを用い、表１０に示す反応条件を用
いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成物
の分析を行なった。その結果を表１０に示す。
タフルオロプロパンを用い、表１０に示す反応条件を用
いる以外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成物
の分析を行なった。その結果を表１０に示す。
表９
表１０
実施例２７
触媒成分を白金どし７担持量を１重量％とする他は調製
例１と同様にして調製；また水素化触媒を用い、出発物
質を 、１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンとし、表１１に示す反応条件を用いる以
外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成物の分析
を行なった。その結果を表１１に示す。
例１と同様にして調製；また水素化触媒を用い、出発物
質を 、１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンとし、表１１に示す反応条件を用いる以
外は実施例１と同様にして反応を行い反応生成物の分析
を行なった。その結果を表１１に示す。
実施例２８
触媒成分を白金と、担持量を１重量％とする他は調製例
２と同様にして調製した水素化触媒を用い、出発物質を
、３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロ
プロパンとし、表１６、に示す反応条件を用いる以外は
実施例１と同様にして反応を行い反応生成物の分析を行
なった。その結果を表１１に示す。
２と同様にして調製した水素化触媒を用い、出発物質を
、３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロ
プロパンとし、表１６、に示す反応条件を用いる以外は
実施例１と同様にして反応を行い反応生成物の分析を行
なった。その結果を表１１に示す。
実施例２９
触媒成分を白金とし担持量を１重量％とする他は調製例
１と同様にして調製した水素化触媒を用い、゛出発物質
を１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパンとし、表１１に示す反応条件を用いる以外
は実施例１ど同様にして反応を行い反応生成物の分析を
行なった。その結果を表１１に示す。
１と同様にして調製した水素化触媒を用い、゛出発物質
を１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパンとし、表１１に示す反応条件を用いる以外
は実施例１ど同様にして反応を行い反応生成物の分析を
行なった。その結果を表１１に示す。
表１１
実施８３０
触媒成分を白金とｊ〜担持量を１重量％とする他は調製
例１と同様にして調製した水素化触媒を用い、出発物質
を１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンとし、表１２に示す反応条件を用いる以外は実施
例１と同様にし、て反応を行い反応生成物の分析を行な
った。その結果を表１２に示す。
例１と同様にして調製した水素化触媒を用い、出発物質
を１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンとし、表１２に示す反応条件を用いる以外は実施
例１と同様にし、て反応を行い反応生成物の分析を行な
った。その結果を表１２に示す。
実施例３１
触媒成分を白金とし担持量を２重ｉ％とする他は調製例
２と同様にして調製した水素化触媒を用い、出発物質を
１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパンとし、表１２に示す反応条件を用いる以外は実施
例１と同様にして反応を行い反応生成物の分析を行なっ
た。その結果を表１２に示す。
２と同様にして調製した水素化触媒を用い、出発物質を
１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパンとし、表１２に示す反応条件を用いる以外は実施
例１と同様にして反応を行い反応生成物の分析を行なっ
た。その結果を表１２に示す。
実施例３２
触媒成分を白金とし２担持量を２重量％とする他は調製
例１と同様に、て調製した水素化触媒を用い、出発物質
を１−クロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンとし、表１２に示す反応条件を用いる以外は実施
例１と同様にし７て反応を行い反応生成物の分析を行な
った。その結果を表１２に示す。
例１と同様に、て調製した水素化触媒を用い、出発物質
を１−クロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンとし、表１２に示す反応条件を用いる以外は実施
例１と同様にし７て反応を行い反応生成物の分析を行な
った。その結果を表１２に示す。
表１２
実施例３３
１！２の５ＵＳ３１６製オートクレーブに、７５０ｇの
、、３−トリクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパン、および還元触媒として触媒成分を白金、
担持量を５重量％、担体を活性炭粉末とする他は調製例
２と同様にして調製した白金触媒を７．５ｇ仕込んだ、
なお、オートクレーブのフランジ上部には冷却器を、冷
却器の上部にバルブをそれぞれ取り付けて開放系に出来
るようにした。冷却器の冷媒の温度は一２０℃とした。
、、３−トリクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパン、および還元触媒として触媒成分を白金、
担持量を５重量％、担体を活性炭粉末とする他は調製例
２と同様にして調製した白金触媒を７．５ｇ仕込んだ、
なお、オートクレーブのフランジ上部には冷却器を、冷
却器の上部にバルブをそれぞれ取り付けて開放系に出来
るようにした。冷却器の冷媒の温度は一２０℃とした。
オートクレーブの内部を窒素で十分に置換した後、攪拌
下で６５℃まで昇温しな９次に内圧が２ｋｇ／ｃｍ”と
なるまで水素を吹き込んだ、その後は内圧が常に２ｋｇ
／ｃｍ２となるような一定の流量で水素を導入し、温度
は常に６０℃付近となるようにした。この時の水素流量
は、５６０ｍ１２／分であった。冷却器で凝縮しきれな
かった反応ガスは水中を通過させることにより塩化水素
を除去した後、ドライアイスで冷却したトラップを通過
させ、凝縮分を捕集しな。
下で６５℃まで昇温しな９次に内圧が２ｋｇ／ｃｍ”と
なるまで水素を吹き込んだ、その後は内圧が常に２ｋｇ
／ｃｍ２となるような一定の流量で水素を導入し、温度
は常に６０℃付近となるようにした。この時の水素流量
は、５６０ｍ１２／分であった。冷却器で凝縮しきれな
かった反応ガスは水中を通過させることにより塩化水素
を除去した後、ドライアイスで冷却したトラップを通過
させ、凝縮分を捕集しな。
この状態で攪拌下１２０時間反応させた後、反応液を取
り出し、触媒を炉別した。Ｐ液と、ドライアイスで冷却
したトラップ中に溜った凝縮分との混合液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。
り出し、触媒を炉別した。Ｐ液と、ドライアイスで冷却
したトラップ中に溜った凝縮分との混合液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。
その結果を表１３に示す。
［発明の効果］
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類（Ｃ＿３Ｈ＿ｍＣｌ＿３＿−＿ｍＦ＿５；０≦ｍ
≦２）を水素化触媒の存在下で水素と反応させることを
特徴とする含水素ペンタフルオロプロパン類（Ｃ＿３Ｈ
＿ｎＣｌ＿３＿−＿ｎＦ＿５；１≦ｎ≦３）および含水
素テトラフルオロプロパン類（Ｃ＿３Ｈ＿ｎＣｌ＿４＿
−＿ｎＦ＿４；１≦ｎ≦４）の製造法。 ２、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３，３
−ペンタフルオロプロパンである請求項１に記載の製造
法。 ３、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパンである請求項１に記載の製造
法。 ４、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロパンである請求項１に記載の製造法。 ５、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペン
タフルオロプロパンである請求項１に記載の製造法。 ６、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペン
タフルオロプロパンである請求項１に記載の製造法。 ７、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１−クロロ−１，２，２，３，３−ペンタフル
オロプロパンである請求項１に記載の製造法。 ８、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロパンである請求項１に記載の製造法。 ９、ジフルオロメチレン基を有するペンタフルオロプロ
パン類が１−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフル
オロプロパンである請求項１に記載の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023747A JP2712476B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
| EP93112758A EP0580181A1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| EP90902677A EP0416113B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| CA002026568A CA2026568C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| DE69019090T DE69019090T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines wasserstoff enthaltenden 2,2-difluorpropans. |
| PCT/JP1990/000122 WO1990008753A1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
| US08/272,622 US5545777A (en) | 1989-02-02 | 1994-07-11 | Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023747A JP2712476B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204443A true JPH02204443A (ja) | 1990-08-14 |
| JP2712476B2 JP2712476B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=12118907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1023747A Expired - Fee Related JP2712476B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712476B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993009081A1 (fr) * | 1991-11-01 | 1993-05-13 | Daikin Industries, Ltd. | Procede pour la production de 1,1,1,2,2,4,4,4-octafluorobutane |
| WO1994005612A1 (fr) * | 1992-09-04 | 1994-03-17 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| WO1994020440A1 (fr) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5756869A (en) * | 1994-02-01 | 1998-05-26 | Central Glass Company Limited | Method of preparing hydrofluorocarbon |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01149739A (ja) * | 1987-12-07 | 1989-06-12 | Daikin Ind Ltd | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1023747A patent/JP2712476B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01149739A (ja) * | 1987-12-07 | 1989-06-12 | Daikin Ind Ltd | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993009081A1 (fr) * | 1991-11-01 | 1993-05-13 | Daikin Industries, Ltd. | Procede pour la production de 1,1,1,2,2,4,4,4-octafluorobutane |
| WO1994005612A1 (fr) * | 1992-09-04 | 1994-03-17 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| WO1994020440A1 (fr) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5756869A (en) * | 1994-02-01 | 1998-05-26 | Central Glass Company Limited | Method of preparing hydrofluorocarbon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2712476B2 (ja) | 1998-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5447896A (en) | Hydrodehalogenation catalysts and their preparation and use | |
| WO1993002029A1 (en) | Catalytic hydrogenolysis | |
| WO2011158790A1 (ja) | フッ素化合物の製造方法 | |
| US5523501A (en) | Catalytic hydrogenolysis | |
| JP2540409B2 (ja) | クロロペンタフルオロエタンの水素化分解によるペンタフルオロエタンの製造 | |
| JP2814606B2 (ja) | ペンタフルオロエタンを製造する方法 | |
| JP3513962B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP2712476B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| JPH02204442A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| US6218587B1 (en) | Catalytic hydrogenolysis | |
| AU628466B2 (en) | Selective hydrogenolysis of perhalogenated ethane derivatives | |
| JPH02204445A (ja) | 含水素テトラフルオロプロパン類および含水素トリフルオロプロパン類の製造法 | |
| JPH02204435A (ja) | 含水素ジフルオロプロパン類の製造法 | |
| JP3416946B2 (ja) | １，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| EP0435705B1 (fr) | Hydrogénolyse sélective de dérivés perhalogénés de l'éthane | |
| JPH01319441A (ja) | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH02204444A (ja) | 含水素トリフルオロプロパン類および含水素ジフルオロプロパン類の製造法 | |
| JPH06279328A (ja) | ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
| WO1993009081A1 (fr) | Procede pour la production de 1,1,1,2,2,4,4,4-octafluorobutane | |
| JP2760136B2 (ja) | 含水素クロロフルオロカーボン類の製法 | |
| JPH02131437A (ja) | クロロテトラフルオロプロパン類の製造方法 | |
| JPH05140009A (ja) | １，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタンの製造方法 | |
| UA65595C2 (en) | Supported catalyst and method for producing fluorocarbons | |
| WO2018139654A1 (ja) | １，１，２，２－テトラフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP4136318B2 (ja) | １，３−ジフルオロアセトンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |