JPH0220540A

JPH0220540A - 改良された引裂き特性を有するスルホｅｐｄｍのブレンド組成物

Info

Publication number: JPH0220540A
Application number: JP15904688A
Authority: JP
Inventors: Kumar Eygarwall Powan; ポワン　クマー　エイガーウォル; Michael Petrick William; ウィリアム　マイケル　ペトリック; Thomas Garner Richard; リチャード　トーマス　ガーナー
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1988-06-27
Filing date: 1988-06-27
Publication date: 1990-01-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の要約大部分の中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー及び小部
分のフルオロ炭化水素エラストマー及び随意に、充填剤
、無極性バックボーン油及び優先可塑剤のブレンドから
製造される組成物は押出または射出成形法によるガスケ
ットのようなエラストマー物品の製造のための適当なレ
オロジー及び引裂き特性を有するという驚くべきことが
発見された。

従って、本発明の１つの目的は、エラストマー物品の組
成物が０．７３ｓｅｃ−’及び２００℃に於て８　Ｘ　
１０’　〜８　ｘ　１０６ｐｏｉｓｅの粘度及び４０〜
８５ショアＡ硬度を有する、押出または射出成形法によ
って改良された引裂き特性を有する高性能エラストマー
物品を製造するための特異のかつ新規組成物を提供する
ことである。

本発明の目的は、プラスチック型押出または射出成形装
置で高速度で加工することができかつ改良された引裂き
特性を有するスルホン化エチレン−プロピレンターポリ
マーをベースとする１群のコンパウンドを記載すること
である。本発明の本質的な面の１つは主題のスルホン化
エラストマーの１つの制限された群のみが押出または射
出成形製造用に容易に用いることができるという発見か
らなる。該制限は主として加工及び生成物性能特性に関
する。これらの特性は、ある程度、種々の配合成分の型
及び濃度によって変えられる。従って、本発明の組成物
は１つの制限された群のスルホン化エラストマーをベー
スとする１群の組成物を含む。

プラスチック及びゴム製造工業の実質的な部分はシート
、プロフィル、管状材料、フィルム及び成形品として分
類され得る物品を製造するための押出または射出成形と
して知られている製造技術を用いる。自動車バンパ一部
品、目詰め、冷蔵車ドアシール、及びガスケットなどの
ようなこれらの製造技術を用いる用途は可撓性でかつ強
靭な材料を必要とする。用いられて来た２つの広い材料
分類は加硫されたエラストマー及び可塑化されたポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）のような熱可塑性樹脂である。加硫
されたエラストマーをベースとする物品の製造は加硫操
作を含む大きな費用のかかる作業である。この工程はエ
ネルギー集約的な点からコスト高であるばかりでなく、
時間もかかる。

熱可塑性材料のための可塑化押出及び射出成形の使用は
より経済的でありかつ可塑化されたＰＶＣのような材料
のための高押出速度をもたらす。これらの材料はある程
度の可撓性はあるが、良好なゴム様触感または良好な低
温可撓性が無い。従って、プラスチック型加工装置で通
常のプラスチック速度で加工することができかつ可撓性
と加硫エラストマーの本質的ゴム状特性とを有する材料
をもつことが望ましい。

二１「ぜ０Ｉ吸本発明は、大部分の中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマ
ー及び小部分のフルオロ炭化水素エラストマー及び随意
に、充填剤、及び無極性プロセス油の改良された引裂き
特性を有する特異的かつ新規ブレンド組成物であって、
得られた組成物が０、７３ｓｅｃ−’及び２００℃に於
て８×１０３〜８Ｘ　１０　’　ｐｏｉｓｅの粘度を有
しかつ組成物が通常の押出または射出成形法でガスケッ
トのような高性能エラストマー物品へ容易に加工可能で
ある組成物に関する。

本発明のブレンド組成物中には、硬度並びにレオロジー
特性をさらに改良するためのポリオレフィン熱可塑性樹
脂、最終物品の光沢のような物理的外観並びに押出中の
組成物の易加工能力の改良のための顔料、外部、内部潤
滑剤、組成物の小部分を構成するシリカまたはカーボン
ブラ・ツクのような強化用充填剤のような種々の臨界的
に選択された添加物を含むことができる。

本発明の中和スルホン化エラストマーポリマーはＥＰＤ
Ｍターポリマーである。

本発明のブレンド組成物中に未スルホン化種として用い
られるＥＰＤＭターポリマーはスルホン化ＥＰＤＭター
ポリマーの製造に用いられるターポリマーと類似または
同じでありかつＡＳＴＭ−１４１８−６４中に記載され
ている定義に従って定義される１〜１０．０重量％、よ
り好ましくは２〜８重量％、最も好ましくは３〜７重量
％のオレフィン系不飽和を有する低不飽和ポリマーであ
り、バンクボーン中にエチレン及びプロピレンを含みか
つ不飽和を導入するジエンを側鎖中に含むターポリマー
を意味するものとする。これらターポリマーの説明のた
めの製造方法は米国特許節３，２８０゜０８２号、英国
特許筒１．０３０．２８９号及び仏国特許第１．３８６
．６００号に記載されている。好ましいポリマーは２５
〜７５重量％のエチレン及び１〜１０重量％のジエン単
量体を含み、ポリマーの残りはプロピレンである。好ま
しくは、ポリマーはエチレン３０〜７０重量％、例えば
５０重量％及びジエン単量体２．６〜８．０重量％、例
えば５．０重量％を含む。ジエン単量体は好ましくは非
共役ジエンである。

ターポリマー（ＥＰＤＭ）中に用いることができるこれ
らの非共役ジエン単量体の引例は１，４−ヘキサジエン
、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−プロペ
ニル−２−ノルボルネン、及びメチルテトラヒドロイン
デンである。

典型的なＥＰＤＭはビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）２
５０４　（エクソン　ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅ
ＩｌｉｃａｌＣｏ、））で、ムーニー粘度（ＭＬ、１＋
８，１００’Ｃ（２１２’Ｆ））４０を有しかつエチレ
ン含量５０重量％及び５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン含ｆｆ１５．０重量％を有するターポリマーである。

ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）　　２５０４のＭｎは
４７，０００であり、Ｍｎは１４５．０００であり、Ｍ
ｗは１７４．０００である。

もう１つのＥＰＤＭターボリマービスタロン（Ｖｉｓｔ
ａｌｏｎ）　　２−５０４　２０はビスタロン（Ｖｉｓ
ｔａｌｏｎ）２５０４　（エクソン　ケミカル社（Ｅｘ
ｘｏｎＣｈｅａ＋１ｃａｌ　Ｃｏ、）　）から制御され
た押出法で誘導され、得られた１００℃（２１２＠Ｆ　
）に於けるムーニー粘度は２０である。ビスタロン（Ｖ
ｉｓｔａｌｏｎ）２５０４−２０のＭｎは２６．０００
であり、Ｍｖは９０．０００、■−は１２５．０００で
ある。

ノルデル（Ｎｏｒｄｅｌ）　１３２０　（デュポン（Ｄ
ｕｐｏｎ　ｔ）　）は１００℃（２１２°Ｆ）に於ける
ムーニー粘度２５を有しかつエチシン５３重景％、１．
４−ヘキサジエン３．５重量％、及びプロピレン４３．
５重量％を存するもう１つのターポリマーである。

本発明のＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍターポリマーはｔｏ、ｏｏｏ〜
２００．０００　、より好ましくは１５，０００〜１０
０，０００　、最も好ましくは２０．０００〜６０，０
００の数平均分子、１　（Ｍｎ）を存する。本発明のＥ
ＰＤＭターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ、１＋８　１
００℃（２１２６Ｆ　）　）は５〜６０．より好ましく
は１０〜５０、最も好ましくは１５〜４０で本発明のＥ
ＰＤＭターポリマーのＭｖは好ましくは３５０．０００
未満、より好ましくは３００．０００未満である。本発
明のＥＰＤＭターポリマーのＭｗは好ましくは５００．
０００未満、より好ましくは３５０．０００未満である
。

本発明のＥＰ共重合体は１０，０００〜２００，０００
　、より好ましくは１５，０００〜１００．０００の分
子量（Ｍｎ）を有しかつ本発明のＥＰ共重合体はその中
に４０〜７５重量％のエチレンを有する。

本発明のＥＰＤＭターポリマーのスルホン化の実施に於
ては、ＥＰＤＭターポリマーを四塩化炭素、ジクロロエ
タン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、シクロヘキサン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン
、イソヘキサンまたはへブタンのような塩素化脂肪族溶
剤、塩素化芳香族炭化水素、芳香族炭化水素、または脂
肪族炭化水素のような不反応性溶剤に溶解する。好まし
い溶剤は低沸点脂肪族炭化水素である。ＥＰＤＭターポ
リマーと不反応性溶剤との溶液へ、−１００℃〜１００
℃の温度に於て１〜６０分間、最も好ましくは室温に於
て５〜４５分間、最も好ましくは１５〜３０分間の期間
スルホン化剤を添加する。

典型的なスルホン化剤は米国特許第３，６４２，７２８
号及び第３，８３６，５１）号に記載されている。これ
らのスルホン化剤は硫酸アシル、硫酸と酸無水物との混
合物または三酸化硫黄供与体と酸素、硫黄または燐を含
むルイス塩基との複合体から選ばれる。

典型的な三酸化硫黄供与体はＳ（ｈ、クロロスルホン酸
、フルオロスルホン酸、硫酸、発煙硫酸などである。典
型的なルイス塩基はジオキサン、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロチオフェンまたは燐酸トリエチルである。

本発明の最も好ましいスルホン化剤は硫酸ベンゾイル、
硫酸アセチル、硫酸プロピオニルまたは硫酸ブチリルか
ら本質的になる群から選ばれる硫酸アシルである。硫酸
アシルは、反応媒質中でその場で生成させることができ
、あるいは反応媒質中へ添加する前に塩素化脂肪族また
は芳香族炭化水素中で予め生成させることができる。

スルホン化方法がＥＰＤＭターポリマーのポリマーバッ
クボーンを分解しないことを条件として、スルホン化剤
もスルホン化方法も臨界的でないことを指摘しておかね
ばならない。反応は、メタノール、エタノールまたはイ
ソプロパツールのような脂肪族アルコールで、あるいは
フェノールのような芳香族ヒドロキシル化合物で、ある
いはシクロヘキサノールのようなシクロ脂肪族アルコー
ルで、あるいは水で停止される。未中和のスルホン化Ｅ
ＰＤＭターポリマーはスルホン化ポリマーＩ　ｏｏｇに
つき１０〜１００ミリ当量、より好ましくは１５〜５０
ミリ当量、最も好ましくは２０〜４０ミリ当量のスルホ
ナート基を有する。ポリマー１００ｇについてのスルホ
ナート基のミリ当量はポリマースルホン酸の滴定及びデ
イ−タート（Ｄｉｅｔｅｒｔ）硫黄分析の両方で測定さ
れる。スルホン酸の滴定では、ポリ、マーをトルエン９
５部とメタノール５部とからなる溶剤中に溶剤１）につ
き５０ｇの濃度レベルで溶解する。未中和形はエタノー
ル性水酸化ナトリウムでアリザリン−チモールフタレイ
ン終点まで滴定する。

未中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマーはゲルを含まず
かつ加水分解的に安定である。ゲルは、所定重量のポリ
マーをトルエン９５−エタノール５からなる溶剤中に於
て５重量％の濃度で２４時間攪拌し、混合物を沈降させ
、上澄液の計量した試料を取り出し、蒸発乾固して測定
される。

加水分解的に安定とは、中性または僅かに塩基性の条件
下で酸官能、この場合スルホン酸、が除去されて高度イ
オン官能性へ転化させることができない中性部分になる
ことがないという意味である。

未中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマーの中和は、脂肪
族アルコールと不反応性溶剤との混合物中に？容量した
スルホン化エラストマーポリマーの酸形へ塩基性塩溶液
を添加することによって行われる。塩基性塩は水及び（
または）脂肪族アルコールからなる２成分溶剤系中に溶
解される。塩基性塩の対イオンはアンチモン、鉄、アル
ミニウム、鉛及び元素周期表の■〜Ａ、■−Ａ、Ｉ−Ｂ
及びｎ−Ｂ族並びにこれらの混合物からなる群から選ば
れる。塩基性塩の陰イオンは１〜４個の炭素原子を有す
るカルボン酸、水酸化物、またはアルコキシド及びこれ
らの混合物からなる群から選ばれる。好ましい中和剤は
金属酢酸塩、より好ましくは酢酸亜鉛である。未中和ス
ルホン化ＥＰＤＭターポリマーの溶液へ十分なカルボン
酸金属塩を添加して中和を行う。スルホナート基の少な
くとも９５％、より好ましくは９８％以上、最も好まし
くは１００％を中和することが好ましい。

スルホン酸金属塩の製造に有用な金属酸化物の例はＭｇ
Ｏ，Ｃａｂ、　Ｂａｄ、　ＺｎＯ，＾ｇｚｏ、　Ｐｂ０
ｚ及びＰｂＪ４である。官用な金属水酸化物の例はＮａ
０ＩＩ、　ＫＯＨ。

ＬｉＯＨ，Ｍｇ（ＯＨ）ｚ及びＢａ　（ＯＨ）　ｚであ
る。得られた中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマーは０
．７３ｓｅｃ−’２００℃に於て、３　Ｘ　１０’　〜
５　Ｘ　１０”　ｐｏｉｓｅ、好ましくは５　Ｘ　１０
’　〜５　Ｘ　１０６ｐｏｉｓｅ　、最も好ましくは５
Ｘ１０’〜３．５　Ｘ　１０”　ｐｏｉｓｅの粘度を有
する。

ポリマーの見掛は分子量のキャラクタリゼーションの手
段は溶融レオロジー測定（ｍｅｌｔ　ｒｈｅｏｌｏｇｉ
ｃａｌ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）の使用を含む。イオ
ン性ポリマーでは、この方法は、溶液方法がイオン会合
の複雑性のために解釈がむずかしいので好ましい方法で
ある。調節された温度及び剪断速度に於ける見掛は粘度
の溶融レオロジー測定はイオン性ポリマーの見掛は分子
量の目安として用いることができる。これらのイオン系
の溶融粘度と見掛は分子量との間の正確な関係はわかっ
ていないが、本発明の目的のためには、この関係は正比
例関係であると仮定される。かくして、２種の物質を比
較するとき、高い溶融粘度を有する方が高い見掛は分子
量と考えられる。

被検系の溶融粘度はインストロン　キャピラリレオメー
タ−（Ｉｎｓｔｒｏｎ　Ｃａｐｉｌｌａｒｙ　Ｒｈｅｏ
ｍｅＬｅｒ）の使用によって測定される。一般に、溶融
粘度測定は温度２００℃及び０．０１２７〜５０．８ｃ
ｍ／ｍ１ｎ（０，００５〜２０　　ｉｎ　／ｓｉｎ　）
のクロスヘツド速度に対応する種々の剪断速度で行われ
た。本発明では、２００℃及び０．７３ｓｅｃ−’　（
０，０１２１ｃｘａ／ｍｉｎ　　（０，ＯＯ５ｉｎ　／
ｓｉｎ　）　）の剪断速度に於ける見掛は粘度をキャラ
クタリゼーションパラメーターとして用いる与えられた
系の溶融弾性の目安もこれらのレオロジー測定から得ら
れる。多くの高分子量ポリマー物質によって、メルト・
フラクチャーとして知られている流動不安定性の１つの
型が示される。この現象は剪断感受性であり、一般に与
えられた剪断速度及び温度で現われる。

メルト・フラクチャー開始のための剪断速度は与えられ
た物質の加工のための上限剪断速度を示す。

これは押出加工に用いられる化合物のキャラクタリゼー
ション・パラメーターとして用いられる。

高スルホナートレベルに於ける金属中和スルホン化ＥＰ
ＤＭターポリマーは極めて高い溶融粘度を有し、そのた
め加工が困難である。イオン性グループ可塑剤（ｔｏｎ
ｉｃ　ｇｒｏｕｐ　ｐｌｐｓｔｉｃｉｚｅｒｓ）の添加
は溶融粘度を低下させ、しばしば物理的性質を向上させ
る。

スルホン化エラストマーポリマーの溶液またはクラム形
の中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマーへ、５〜３０個
の炭素原子、より好ましくは８〜２２個の炭素原子を有
するカルボン酸、及びこれらのカルボン酸の塩基性塩（
塩基性塩の金属イオンはアルミニウム、アンモニウム、
鉛及び元素周期表のＩ−Ａ、ＩＩ−Ａ、Ｉ−Ｂ及びｎ−
Ｂ族並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる）か
らなる群から選ばれる優先可塑剤を添加する。カルボン
酸はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸またはス
テアリン酸及びこれらの混合物から本質的になる群から
選ばれる。塩基性塩は例えばステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウム、またはラウリン酸亜鉛から選ばれ
る。

優先可塑剤は、中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１
００部につき１〜６０重量部、より好ましくは５〜４０
ｆｆｉ量部、最も好ましくは７〜２５重量部で、中和ス
ルホン化エラストマーポリマー中に含まれる。中和剤と
可塑剤とが同じ化学種である場合には、中和の所要量を
越えて追加の金属塩を添加する。別法では、他の優先可
塑剤が有機エステル、フェノール、燐酸トリアルキル、
アルコール、アミン、アミド、カルボン酸のアンモニウ
ム及びアミン塩並びにこれらの混合物から選ばれる。好
ましい可塑剤は脂肪酸及び脂肪酸の金属塩並びにこれら
の混合物からなる群から選ばれる。

優先可塑剤を有するかくして得られた中和スルホン化Ｅ
ＰＤＭターポリマーはスチームストリッピング及び濾過
によって単離される。

得られた中和されかつ可塑化されたスルホン化ＥＰＤＭ
ターポリマーは２００℃及び０．７３ｓｅｃ−’の剪断
速度に於て、５　Ｘ　１０’　〜５　Ｘ　１０ｈｐｏｉ
ｓｅ、より好ましくはＩ　Ｘ　１０’　〜Ｉ　Ｘ　１０
”　ｐｏｉｓｅ、最も好ましくは２×１０５〜１×１０
６ｐＯＩＳｅの粘度を有する。

この中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマーを、フルオロ
炭化水素エラストマー及び随意に充填剤並びに無極性バ
ックボーンプロセス油と、技術上公知の方法でブレンド
する。例えば、ブレンド組成物を２本ロールミルで配合
することができる。

これらの組成物の製造に適した技術上公知の他の方法に
は、ポリマー系を混合するためプラスチック及びエラス
トマー工業で用いられる方法が含まれる。本発明の優れ
たポリマーブレンド組成物はバンバリーと呼ばれる高剪
断バッチ集約的混合機の使用によって得ることができる
。別法では、ファレル・コンティニュアス・ミキサー（
ＦａｒｒｅｌＣｏｎｔｅｎｕｏｕｓ　Ｍｉｘｅｒ）　、
ツイン　スクリ、　−（ｔｗｉｎｓｃｒｅｗ）押出機ま
たは連続混合型装置であるタンデム押出技術の使用によ
って時間及び労力節約の点で経済的利益が得られる。バ
ンバリー混合装置が好ましいバッチ型混合機であり、ツ
イン　スクリュー押出機が好ましい連続式混合機である
。

ブレンド組成物中のフルオロ炭化水素エラストマーの量
は金属中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１００部に
つき２〜６０重世部、より好ましくは３〜５０重量部、
最も好ましくは４〜４０重量部を構成する。

本発明に用いられるフルオロ炭化水素エラストマーはデ
ュポン（口ｕＰｏｎｔ）で製造されているフルオロポリ
マー類から選ばれた。これらのフルオロ炭化水素ポリマ
ーはデュポンのビトン（Ｖｉｔｏｎ”）という商標で発
売されている。ビトン（ＶｉｔｏｎＲ）ポリマーは、−
船釣に言って、下記の化学構造：を有する、弗化ビニリ
デンとへキサフルオロプロピレンとの共重合体である。

同様な型のフルオロカーボンポリマーは３Ｍカンパニー
でも商業的に製造されており、フルオレル（Ｆｌｕｏｒ
ｅｌ”）の商標で発売されている。分子量及びそれぞれ
の共重合体含量比の両方が異なる種々のフルオロカーボ
ンポリマーが市販されている。かかるポリマー、ビトン
（Ｖｉｔｏｎ”）及びフルオレル（Ｆｌｕｏｒｅｌ”）
　、の両方の商業的成功はこれらポリマーの例外的な熱
的、化学的及び酸化的特性に由来する。フルオロカーボ
ンエラストマーは放射線、過酸化物及びアミン硬化剤に
よって容易に架橋させることができる。得られた生成物
は種々の軍事及び工業用途に優れている。所望の分子量
及び共重合体組成範囲を有するかかるフルオロカーボン
ポリマーのいずれかｌ員を本発明に用いることができる
。典型的には、有用な組成物は分子量範囲が２０．００
０〜５００゜０００で、４５〜６５のムーニー粘度範囲
を有する弗化ビニリデン−へキサフルオロプロピレン共
重合体の使用を含む。かかる共重合体のショア硬度は約
５０〜約１００の範囲である。

本発明に随意に使用することができる充填剤は、カーボ
ンブランク、タルク、粉砕炭酸カルシウム、水沈降炭酸
カルシウム、及び層間剥離、燗焼及び水和クレー並びに
これらの混合物からなる群から選ばれる。これらの充填
剤は、中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１００部に
つき３００重量部未満、より好ましくは２００重量部未
満の量でブレンド組成物中に含まれる。典型的には、こ
れら充填剤は０．０〜２０μｍ、より好ましくは１５μ
ｍ未満、最も好ましくは１０μｍ未満の粒径を有する。

無機充填剤１００ｇが吸収する油のｇａで測定される吸
油量は１０−１００、より好ましくは１０〜８５、最も
好ましくはｌＯ〜７５である。

本発明に用いられる典型的な無機充填剤を第１表に示す
。カーボンブラックのような強化用充填剤は、典型的に
は０．１μｍ未満の粒径及び１００を越える吸油量を有
する。これら強化用充填剤は、随意に、単独で、あるい
は非強化用充填剤に加えて、非強化用充填剤１部に対し
て１部未満、より好ましくは０．５部未満、最も好まし
くは０．３部未満の比率で含まれる。

タルク７１ノケイ酸塩第１表本発明に随意に用いることができる油は、分子型クレー
ゲル分析（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｔｙｐｅ　ｃｌａｙ　
ｇｅｔａｎａｌｙｓｉｓ）で測定して約２重量％未満の
極性型化合物を有する無極性プロセス油である。これら
の油はＡＳＴＭ−Ｄ−２２２６−７０で定義されている
パラフィン系炭化水素ＡＳＴＭタイプ１０４Ｂ、芳香族
炭化水素Ａ３７Ｍタイプ１０２またはナフテン系炭化水
素ＡＳＴＭタイプ１０４Ａから選ばれ、クリーブランド
開放式引火点試験による少なくとも１７６．６℃（３５
０”Ｆ　’）の引火点、４．４℃＜４０　’Ｆ　）未満
の流動点、３７．８℃（１００’Ｆ　）に於ける７　０
〜３０００　ｓ、ｓ、ｕ。

の粘度及び３００〜１０００、より好ましくは３００〜
７５０の数平均分子量を有する油である。

好ましいプロセス油はハラフィン系炭化水素である。第
２表は本発明の範囲に含まれる典型的な油を示す。

油は、随意に、中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１
００部につき１５０重量部以下、より好ましくは５〜１
５０重量部、最も好ましくは１０〜１５０重量部の濃度
レベルでブレンド組成物中に含まれる。

１泗ｍη階哩５００ｇのＥＰＤＭターポリマー（ＭＤ−７６５）を、
約４０℃に於て５，０００ｓＪのｎ−ヘキサン中に攪拌
しながら溶解させた。このポリマーが全部溶解した後、
溶液を低温へ冷却し、２５．８３ｍＡ（２７３，３８ミ
リモル）の無水酢酸を添加した。その後、混合物を攪拌
しながら、９５％Ｈ１ＳＯ。

９．４６ｃｃ　（１７，２５ミリモル）を満願し、スル
ホン化反応を完結させるために、さらに３０分間溶液の
攪拌を続けた。この期間の後、ＣＨ３０Ｈ／Ｈ，０の４
００／ｂｇの酢酸亜鉛を添加することによってスルホン化反応を
不活性化した。このセメントへアンチオキシダント（Ａ
ｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ）　２２４６　（３，７５ｇ　）
を添加し、さらに３０分間攪拌を続行した。得られた中
和ＥＰＤＭターポリマーをスチームストリッピングによ
って単離した。このターポリマーを次に蒸留水で洗浄し
、ワーリングブレングー中で水と共に粉砕した後、ゴム
ドラムによって濾過した。

最終乾燥は芳香族乾燥器（ａｒｏｍａｔｉｃ　ｄｒｙａ
ｒ）中で、１００℃に於て行った。

このものは亜鉛中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー、
ＴＰ−３０３と同定された。

この試料の硫黄分析はデイ−ター）　（Ｄｉｅｔｅｒｔ
）硫黄分析で行い、スルホン化ポリマー１００ｇにつき
３０ミリ当量の基を有することがわかった。

実見性１本実施例では、第３表に示した比率に従ってスルホン化
ＥＰＤＭターポリマーとフルオロ炭化水素とのブレンド
組成物を製造した。

第一」Ｌ−表０ビトン（Ｖｉ　ｔｏｎ”）は、デュポン（Ｄｕｐｏｎ
ｔ）のフルオロエラストマーの商標である。

試料を、７．６２ｃｍＸ　１７．７８ＣＩｌ　（３”　
Ｘ　７“）電気ミルで、３８０℃に於て、均一なブレン
ドが得られるまで１０−１５分間ミル混合した。次に、
標４Ｉ！ＡＳＴＭ方法に従って引張及び引裂き伝搬特性
用の試料を圧縮成形した。

（Ａ）引張試験パッド＝１７６．７℃（３５０’Ｆ　）
に於て１〜３分間成形した５０．８ｍＸ５０．８ｍＸ　
Ｏ，５０８＊鳳（２“Ｘ２”Ｘｏ、０２”）パッド（Ｂ）引裂き試験試料＝３秒間予熱、３秒間全圧力（２
５トンｐｓｉ　）　、１７６．７℃　（３５０’Ｆ）に
於て圧力下に５秒間冷却で成形した２　５．４ｍＸ　１
０１．６ｍｍＸ０．０８・８９龍（１’Ｘ４’Ｘ０．０
０３５’）試験片。

尖旌貫主引張特性用試験片を標準Ａ３７Ｍ引張試験法に従って、
室温に於てクロスヘツド速度５．０８ａ。

（２″）で試験した。引裂き伝搬特性はＡＳＴＭＤ−１
９３８−６２７方法に記載されている線に沿って試験し
た。ＡＳＴＭ　　Ｄ−１９３８−６２Ｔ試験は、本質的
に、１回の引裂き方法で薄いシートの引裂き伝搬に対す
る抵抗を定量的に測定する試験である。この試験方法は
１回の引裂き方法で薄いシート〔厚さ１．０１６ｍ　（
０，０４ｉｎ）　）内での引裂きの伝搬に必要な力をボ
ンドで測定する方法を記載している。引裂きが試験片を
横切って伝搬するための力（ポンド）を、一定グリップ
引き離し速度を用いかつ試験中試験片にかかる荷重及び
グリップ間隔離量を記録する装置を有するテーブル型イ
ンストロン１）２２を用いて測定した。

引き離しは毎分２５．４ｇｇ＋　（ｌ　０ｉｎ）の速度
に調節した。試験片の厚さはスターレット（Ｓｔａｒｒ
ｅｔｔ）厚み計、型番号６５５−４４１を用いて測定し
た。

各試料の試験片５個以上を試験した。

試験片は、鋭いレーザーの刃を用いて切った長さ５．０
８ａｍ　（２ｉｎ）の清浄な長さ方向のスリットを有す
る長さ７．６２ｃｍ　（３ｉｎ）　、幅２．５４（Ｊ（
１ｉｎ）のストリップからなっていた。

試験方法は下記の通りである。試験片の一方の側を初期
グリップ間隔Ｍ５．０８　ａｍ　（２ｉｎ）を用いる一
定グリップ引離し速度インストロン試験機の一方のグリ
ップに固定し、他方の側を他方のグリップに固定した。

試験片を、その主軸がグリップの中心を結ぶ想像上の線
と一致するように整合させた。毎分２５．４（Ｊ　（１
０ｉｎ）の引離し速度を用い、荷重−時間チャード上で
引裂かれていない２．５４ｃｍ　（ｌｉｎ）の部分を通
って引裂きが伝搬するに要する力を記録した。得られた
データを第４表に示す。

第４表ブレンド＃引張強さ中！００χモジュラス、ｐｓｉ引張強さ、　　ｐｓｉ％伸び引裂き伝搬平均引裂き伝搬（ｌｂｓ）平均初期引裂き伝搬（ｌｂｓ）平均最大引裂き伝搬（Ｉｂｓ）（被験試料隘）（標準偏差）（平均試料厚さ、　ｉｎ）３３．６２６．１３３．６８．２０．０３６中方法ＡＳＴＭ　Ｄ−９３５−８；室温。

２２時間１５．３０．０３６＞１０００３５．２０．０３１上記第４表から明らかなように、試料２は他の２つの試
料より顕著に劣った引裂特性を有している。フルオロ炭
化水素エラストマー約４０部を有する試料ｌはスルホン
化ＥＰＤＭポリマーだけである試料２の引裂き抵抗強さ
の約２倍の強さを有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の典型的なブレンド組成物の応カー伸び
のグラフを示す。ｚ輸Ｖ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）０．７３ｓｅｃ＾−＾１、２００℃に於て
８×１０＾３〜８×１０＾６ｐｏｉｓｅの粘度及びスル
ホン化ＥＰＤＭターポリマー１００ｇにつき１０〜５０
ミリ当量のスルホナート基を有しかつ該スルホナート基
が中和されている中和スルホン化ＥＰＤＭターポリマー
と、（ｂ）かかるスルホン化ＥＰＤＭターポリマー１００部
につき２〜６０重量部のフルオロ炭化水素エラストマー
とを含み、改良された引裂き特性を有しかつ０．７３ｓｅ
ｃ＾−＾１、２００℃に於て８×１０＾３〜８×１０＾
６ｐｏｉｓｅの粘度を有しかつエラストマー物品に製造
可能なエラストマーブレンド組成物。
（２）該スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１００部につ
き１〜６０重量部の優先可塑剤をも含む請求項（１）記
載の組成物。
（３）該スルホナート基がアンチモン、鉄、アルミニウ
ム、鉛及び元素周期表の I −Ａ、II−Ａ、 I −Ｂ及び
II−Ｂ族並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる
対イオンで中和される請求項（１）または（２）記載の
組成物。
（４）該ＥＰＤＭターポリマーが４０〜７５重量％のエ
チレンと１０〜５８重量％のプロピレンと約２〜１０重
量％の非共役ジエンとからなる請求項（１）記載の組成
物。
（５）該非共役ジエンが１，４−ヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、５−アルキリデン−２−ノルボルネン
、５−アルケニル−２−ノルボルネン及びテトラヒドロ
インデンからなる群から選ばれる請求項（４）記載の組
成物。
（６）該非共役ジエンが５−エチリデン−２−ノルボル
ネンである請求項（５）記載の組成物。
（７）該スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１００部につ
き３００重量部未満の充填剤をも含む請求項（１）また
は（２）記載の組成物。
（８）該スルホン化ＥＰＤＭターポリマー１００部につ
き１５０重量部未満の無極性プロセス油をも含む請求項
（２）記載の組成物。
（９）該優先可塑剤が少なくとも２５℃の融点を有しか
つ少なくとも８個の炭素原子を有するカルボン酸、該カ
ルボン酸の金属塩、フェノール、ホスフェート、アミド
、該カルボン酸のアンモニウム及びアミン塩、及びアミ
ン並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項
（２）記載の組成物。
（１０）該優先可塑剤がカルボン酸と該カルボン酸の金
属塩との組み合わせであり、かつ該金属塩の金属イオン
がアルミニウム、アンチモン、鉄、鉛及び元素周期表の
I −Ａ、II−Ａ、 I −Ｂ及びII−Ｂ族並びにこれらの
混合物からなる群から選ばれる請求項（２）又は（９）
記載の組成物。