JPH02206529A - ポリスチレン系熱収縮性フィルム - Google Patents
ポリスチレン系熱収縮性フィルムInfo
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- JPH02206529A JPH02206529A JP2677889A JP2677889A JPH02206529A JP H02206529 A JPH02206529 A JP H02206529A JP 2677889 A JP2677889 A JP 2677889A JP 2677889 A JP2677889 A JP 2677889A JP H02206529 A JPH02206529 A JP H02206529A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は包装用、ラベル用等に用いて好適なポリスチ
レン系熱収縮性フィルムに係わるものである。
レン系熱収縮性フィルムに係わるものである。
（従来の技術）
従来、熱収縮性を有するポリスチレン系フィルムとして
は、スチレン−ブタジェン系ブロック共重合体からなる
ものが広く知られているが、このものを製造するに当っ
ては、−船釣に延伸温度が高く、従って収縮を起す温度
も高くなり、包装用やラベル用などに用いる場合に必ず
しも好適なものといえなかった。
は、スチレン−ブタジェン系ブロック共重合体からなる
ものが広く知られているが、このものを製造するに当っ
ては、−船釣に延伸温度が高く、従って収縮を起す温度
も高くなり、包装用やラベル用などに用いる場合に必ず
しも好適なものといえなかった。
か−る問題点を改良するため、特定の分子量範囲、分子
量分布又は特定のブロック構造を有するスチレン−ブタ
ジェン系ブロック共重合体を用いることが提案されてい
るが、特殊の素材を用いるということが問題のほか、延
伸後のフィルムが、室温で保管中に、長時間経過すると
き収縮が起る、いわゆる自然収縮の現象が現われ、平面
性や寸法安定性において不都合が生じることがあった。
量分布又は特定のブロック構造を有するスチレン−ブタ
ジェン系ブロック共重合体を用いることが提案されてい
るが、特殊の素材を用いるということが問題のほか、延
伸後のフィルムが、室温で保管中に、長時間経過すると
き収縮が起る、いわゆる自然収縮の現象が現われ、平面
性や寸法安定性において不都合が生じることがあった。
（本発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記のような不都合を解消し、収縮性を付与
するためのフィルム延伸時の温度が低く、従って熱収縮
させるときの処理温度も低くてすみ、しかも、室温で保
管中に懸念される自然収縮も少い熱収縮性ポリスチレン
系フィルムを提供しようとするものである。
するためのフィルム延伸時の温度が低く、従って熱収縮
させるときの処理温度も低くてすみ、しかも、室温で保
管中に懸念される自然収縮も少い熱収縮性ポリスチレン
系フィルムを提供しようとするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明は上記の課題を解決するものであって、その要旨
とするところはスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化
水素とからなるブロック共重合体又はこのブロック共重
合体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体に、
可塑剤を、この可塑剤と上記のブロック共重合体又は混
合重合体との合計量を基準として１〜２５重量％添加し
・てなる混合物からのシート又はフィルムを延伸してな
るポリスチレン系熱収縮性フィルムに存する。
とするところはスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化
水素とからなるブロック共重合体又はこのブロック共重
合体にスチレン系重合体を配合してなる混合重合体に、
可塑剤を、この可塑剤と上記のブロック共重合体又は混
合重合体との合計量を基準として１〜２５重量％添加し
・てなる混合物からのシート又はフィルムを延伸してな
るポリスチレン系熱収縮性フィルムに存する。
本発明のスチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素と
からなるブロック共重合体において、スチレン系ブロッ
クとしてはスチレンのほかに０−メチルスチレン、Ｐ〜
メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系炭
化水素が、また共役ジエン系ブロックとしてはブタジェ
ンのほかにイソプレン、１．３−ペンタジェン等の共役
ジエン系炭化水素が挙げられ、これらはそれぞれ２種以
上の共重合体、あるいは単独重合体であってもよい。
からなるブロック共重合体において、スチレン系ブロッ
クとしてはスチレンのほかに０−メチルスチレン、Ｐ〜
メチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系炭
化水素が、また共役ジエン系ブロックとしてはブタジェ
ンのほかにイソプレン、１．３−ペンタジェン等の共役
ジエン系炭化水素が挙げられ、これらはそれぞれ２種以
上の共重合体、あるいは単独重合体であってもよい。
またその他の共重合可能なモノマーがそれぞれのブロッ
クに共重合されていてもよい。さらに直線型又は星型と
いったブロック共重合体の構造とか、完全ブロック又は
テーパードブロックといった各ブロック部分の構造形式
とかは特に限定されない。
クに共重合されていてもよい。さらに直線型又は星型と
いったブロック共重合体の構造とか、完全ブロック又は
テーパードブロックといった各ブロック部分の構造形式
とかは特に限定されない。
スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素との割合は
３０：１０〜９０：１０（重量比）の範囲内にあるのが
よい。
３０：１０〜９０：１０（重量比）の範囲内にあるのが
よい。
本発明において、ブロック共重合体にさらに添加するス
チレン系重合体としては、一般の透明ポリスチレンであ
ればよいが、他のビニル系モノマーが共重合されている
もの、あるいは耐衝撃性ポリスチレンがブレンドされて
いるものでもよい。
チレン系重合体としては、一般の透明ポリスチレンであ
ればよいが、他のビニル系モノマーが共重合されている
もの、あるいは耐衝撃性ポリスチレンがブレンドされて
いるものでもよい。
スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とのブロッ
ク共重合体にスチレン系重合体を混合する場合、後者の
スチレン系重合体の使用割合は、両者にさらに可塑剤を
混合した最終ブレンド物中の共役ジエン系炭化水素ブロ
ックの重量割合が５〜４０重量％であることが肝要であ
る。即ちこの割合が５重量％未満では最終フィルムの耐
衝撃性が劣下してくるので好ましくなく、一方、４０重
量％を越えるときは、フィルムとしての腰が小さくなり
好ましくない。
ク共重合体にスチレン系重合体を混合する場合、後者の
スチレン系重合体の使用割合は、両者にさらに可塑剤を
混合した最終ブレンド物中の共役ジエン系炭化水素ブロ
ックの重量割合が５〜４０重量％であることが肝要であ
る。即ちこの割合が５重量％未満では最終フィルムの耐
衝撃性が劣下してくるので好ましくなく、一方、４０重
量％を越えるときは、フィルムとしての腰が小さくなり
好ましくない。
本発明で用いられる可塑剤としては、ポリスチレンにＳ
Ｐ値が近いものから選ばれ、具体的には下記に示すもの
が挙げられる。
Ｐ値が近いものから選ばれ、具体的には下記に示すもの
が挙げられる。
たとえば、フタル酸エステルとしてＤＯＰ（フタル酸ジ
−２エチルヘキシル） 、ＤＩＤＰ （フタル酸ジイソ
デシル） 、ＤＩＮＰ （フタル酸ジイソノニル）、Ｄ
ＨＰ （フタル酸ジヘブチル）、アジピン酸エステルと
してＤＩＮＡ （アジピン酸ジイソノニル）、ＤＯＡ（
アジピン酸ジ−２エチルヘキシル） 、ＤＩＤ＾（アジ
ピン酸ジイソデシル）、アゼライン酸エステルとしてＤ
ＯＺ （アゼライン酸２エチルヘキシル）、ＤＮＨ２（
アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル）、正燐酸エステルとし
てＴＣＰ （） ＬＪクレジルホスフェート）、ＴＰＰ
（トリフェニルホスフェート）の他セバシン酸エステル
等である。そしてこれらは１種又は２種以上混合して用
いてもよい。
−２エチルヘキシル） 、ＤＩＤＰ （フタル酸ジイソ
デシル） 、ＤＩＮＰ （フタル酸ジイソノニル）、Ｄ
ＨＰ （フタル酸ジヘブチル）、アジピン酸エステルと
してＤＩＮＡ （アジピン酸ジイソノニル）、ＤＯＡ（
アジピン酸ジ−２エチルヘキシル） 、ＤＩＤ＾（アジ
ピン酸ジイソデシル）、アゼライン酸エステルとしてＤ
ＯＺ （アゼライン酸２エチルヘキシル）、ＤＮＨ２（
アゼライン酸ジ−ｎ−ヘキシル）、正燐酸エステルとし
てＴＣＰ （） ＬＪクレジルホスフェート）、ＴＰＰ
（トリフェニルホスフェート）の他セバシン酸エステル
等である。そしてこれらは１種又は２種以上混合して用
いてもよい。
上記可塑剤の配合量は、上記ブロック共重合体又はこの
重合体に上記スチレン系重合体を配合した混合重合体と
この可塑剤とを混合したものの合計量を基準として１〜
２５重量％の範囲内にすることが必要である。・その範
囲内で好ましいのは５〜２０重量％である。可塑剤の量
が１重量％未満であると、スチレン系−共役ジエン系ブ
ロック共重合体及びスチレン系重量体におけるポリスチ
レン部分の可塑化が充分達成されず、フィルムを延伸す
るときの低温延伸性及び延伸フィルムの低温熱収縮性が
得られない。−寿司塑剤の量が２５重量％を越えるとき
は、可塑化されたポリスチレン部分のガラス転移温度が
室温に近（なり、室温で保管中の延伸フィルムが収縮を
起こし、フィルムの平面性等が悪くなる問題を生ずる。
重合体に上記スチレン系重合体を配合した混合重合体と
この可塑剤とを混合したものの合計量を基準として１〜
２５重量％の範囲内にすることが必要である。・その範
囲内で好ましいのは５〜２０重量％である。可塑剤の量
が１重量％未満であると、スチレン系−共役ジエン系ブ
ロック共重合体及びスチレン系重量体におけるポリスチ
レン部分の可塑化が充分達成されず、フィルムを延伸す
るときの低温延伸性及び延伸フィルムの低温熱収縮性が
得られない。−寿司塑剤の量が２５重量％を越えるとき
は、可塑化されたポリスチレン部分のガラス転移温度が
室温に近（なり、室温で保管中の延伸フィルムが収縮を
起こし、フィルムの平面性等が悪くなる問題を生ずる。
即ち、本発明における可塑剤の特定範囲の添加は、重要
な意義を有し、主成分重合体のポリスチレン部分が適度
に可塑化されることによって、フィルムの低温延伸性が
付与され、延伸されたフィルムの低温熱収縮性、更に室
温付近に保管されるときの自然収縮性の防止が得られる
ものである。
な意義を有し、主成分重合体のポリスチレン部分が適度
に可塑化されることによって、フィルムの低温延伸性が
付与され、延伸されたフィルムの低温熱収縮性、更に室
温付近に保管されるときの自然収縮性の防止が得られる
ものである。
本発明におけるブロック共重合体（場合によってはさら
にスチレン共重合体を加えたもの）及び可塑剤は同方向
二軸混焼機等で混焼され、ベレット１１製後、通常の押
出機によって、Ｔダイ又は環状ダイでシート状、又はチ
ューブ状に押出し、得られるものを、−軸延伸、二輪延
伸又はチューブラ−延伸によって熱収縮性フィルムとす
ることができる。
にスチレン共重合体を加えたもの）及び可塑剤は同方向
二軸混焼機等で混焼され、ベレット１１製後、通常の押
出機によって、Ｔダイ又は環状ダイでシート状、又はチ
ューブ状に押出し、得られるものを、−軸延伸、二輪延
伸又はチューブラ−延伸によって熱収縮性フィルムとす
ることができる。
延伸倍率は、−軸延伸の場合は１．５〜８倍、二軸延伸
の場合は縦方向及び横方向に、それぞれ１．５〜８倍の
範囲から選ばれる。
の場合は縦方向及び横方向に、それぞれ１．５〜８倍の
範囲から選ばれる。
なお、上記フィルムの原料樹脂組成物中には、通常用い
られる各種添加剤、例えば紫外線吸収剤。
られる各種添加剤、例えば紫外線吸収剤。
酸化防止剤、安定剤９着色剤、滑剤、充填剤等を目的に
応じて添加できる。
応じて添加できる。
（実施例）
実施例１
スチレン７０重量％とブタジェン３０重量％とからなる
ブロック共重合体〔旭化成（株）製、アサフレックス８
１０）２５重量部とポリスチレン〔三菱モンサント化成
（株）製ＹＧ ６８９３７０重量部とＤＯＰ ５重量部
を同方向二軸混焼機で溶融混合し、樹脂組成物ベレット
を得た。
ブロック共重合体〔旭化成（株）製、アサフレックス８
１０）２５重量部とポリスチレン〔三菱モンサント化成
（株）製ＹＧ ６８９３７０重量部とＤＯＰ ５重量部
を同方向二軸混焼機で溶融混合し、樹脂組成物ベレット
を得た。
実施例２〜４及び比較例１〜３
次の点を除き、その他は上記実施例１と同様にして樹脂
組成物ベレットを得た。
組成物ベレットを得た。
化成（株）製、ア柊・クス８５０〕を用い、ブロック共
重合体、ポリスチレン及びＤＯＰの配合量（重量部）は
下記第１表に示すものとした。
重合体、ポリスチレン及びＤＯＰの配合量（重量部）は
下記第１表に示すものとした。
上記の実施例１〜４及び比較例１〜３の樹脂組成物それ
ぞれを、有効幅２００ｍｎのＴダイを備えた３０ｍｍφ
押出機により、約２００°Ｃで押出し、厚さ２５０μｍ
のシートを成形した。このシートを延伸機により、４倍
に一軸延伸し、延伸可能な最低温度を測定した。その結
果を下記の表１に示す。また表１に示した延伸温度で延
伸した（−軸方向４倍）フィルムの収縮特性（８０°Ｃ
のオーブン中で５分間加熱したときの収縮率及び３０°
Ｃで３０日放置した後の収縮率）を求めた。また得られ
た各熱収縮性フィルムの特性につき、ＪＩＳ Ｋ ６７
３２に準じて引張強度及び引張弾性率を求めた。これら
の特性を表１に示す。
ぞれを、有効幅２００ｍｎのＴダイを備えた３０ｍｍφ
押出機により、約２００°Ｃで押出し、厚さ２５０μｍ
のシートを成形した。このシートを延伸機により、４倍
に一軸延伸し、延伸可能な最低温度を測定した。その結
果を下記の表１に示す。また表１に示した延伸温度で延
伸した（−軸方向４倍）フィルムの収縮特性（８０°Ｃ
のオーブン中で５分間加熱したときの収縮率及び３０°
Ｃで３０日放置した後の収縮率）を求めた。また得られ
た各熱収縮性フィルムの特性につき、ＪＩＳ Ｋ ６７
３２に準じて引張強度及び引張弾性率を求めた。これら
の特性を表１に示す。
表１において、ブロック共重合体のスチレン含量８０％
とはスチレン８０重量％、ブタジェン炭化水素２０重量
％からなるブロック共重合体を指し、ブロック共重合体
７０％とは、同様、スチレン７０重量％、ブタジェン３
０重量％のブロック共重合体を指す。収縮特性の８０°
Ｃ収縮率は、８０°Ｃ中、５分間加熱したときの収縮率
、３０°Ｃ収縮率は３０日間放置した後の収縮率をいう
。
とはスチレン８０重量％、ブタジェン炭化水素２０重量
％からなるブロック共重合体を指し、ブロック共重合体
７０％とは、同様、スチレン７０重量％、ブタジェン３
０重量％のブロック共重合体を指す。収縮特性の８０°
Ｃ収縮率は、８０°Ｃ中、５分間加熱したときの収縮率
、３０°Ｃ収縮率は３０日間放置した後の収縮率をいう
。
収縮率は次式による。
８０°Ｃという比較的低い温度での熱収縮率が３０〜６
７％と大きく、しかも３０°Ｃ収縮率（３０°Ｃ×３０
日間）は２．０％以下と実用的な範囲に入っている。
７％と大きく、しかも３０°Ｃ収縮率（３０°Ｃ×３０
日間）は２．０％以下と実用的な範囲に入っている。
そして可塑剤（ＤＯＰ）を含まない比較例１，２は延伸
可能最低温度が１２０°Ｃ１１１５°Ｃと高いために、
８０°Ｃ収縮率は１よりも小さい。
可能最低温度が１２０°Ｃ１１１５°Ｃと高いために、
８０°Ｃ収縮率は１よりも小さい。
一方、可塑剤（ＤＯＰ）を３０重量％含有する比較例３
のものは、８０°Ｃ収縮率は６０％と大きいが、３０°
Ｃ収縮率も６％と大きく、自然収縮のために波打ち等が
生じ易い。
のものは、８０°Ｃ収縮率は６０％と大きいが、３０°
Ｃ収縮率も６％と大きく、自然収縮のために波打ち等が
生じ易い。
（上式において、１１は収縮前の長さ、２２は収縮後の
長さを示す。） 引張強度の単位はｋｇ ／ ｃｆｆｌ 、引張弾性率の
単位はｋｇ／Ｃシである。
長さを示す。） 引張強度の単位はｋｇ ／ ｃｆｆｌ 、引張弾性率の
単位はｋｇ／Ｃシである。
表１から明らかなように、可塑剤（ＤＯＰ）を本発明に
規定する範囲内で添加した実施例１〜４は（発明の効果
） 本発明のポリスチレン系熱収縮性フィルムにおいては、
特定量のポリスチレン用可塑剤を使用するだけで、従来
提案されている分子量を特定したり、又はブロック構造
を限定したスチレン−ブタジェンブロック共重合体を使
用するなどの煩雑な手段を採る必要がなく、即ち、−船
釣なスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素ブロッ
ク共重合体を、又はか−る共重合体と一般用途のポリス
チレンを使用し、低温延伸が可能であり、従って包装用
、ラベル用に好適な低温熱収縮性を示し、さらにはフィ
ルムの自然収縮も小さい優れた熱収縮性が得られる。
規定する範囲内で添加した実施例１〜４は（発明の効果
） 本発明のポリスチレン系熱収縮性フィルムにおいては、
特定量のポリスチレン用可塑剤を使用するだけで、従来
提案されている分子量を特定したり、又はブロック構造
を限定したスチレン−ブタジェンブロック共重合体を使
用するなどの煩雑な手段を採る必要がなく、即ち、−船
釣なスチレン系炭化水素−共役ジエン系炭化水素ブロッ
ク共重合体を、又はか−る共重合体と一般用途のポリス
チレンを使用し、低温延伸が可能であり、従って包装用
、ラベル用に好適な低温熱収縮性を示し、さらにはフィ
ルムの自然収縮も小さい優れた熱収縮性が得られる。
Claims (1)
- （１）スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とか
らなるブロック共重合体又はこのブロック共重合体にス
チレン系重合体を配合してなる混合重合体に、可塑剤を
、この可塑剤と上記のブロック共重合体又は混合重合体
との合計量を基準として１〜２５重量％添加してなる混
合物からのシート又はフィルムを延伸してなるポリスチ
レン系熱収縮性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2677889A JP2698992B2 (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | ポリスチレン系熱収縮性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2677889A JP2698992B2 (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | ポリスチレン系熱収縮性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02206529A true JPH02206529A (ja) | 1990-08-16 |
| JP2698992B2 JP2698992B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=12202759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2677889A Expired - Fee Related JP2698992B2 (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | ポリスチレン系熱収縮性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2698992B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996031556A2 (es) | 1995-03-27 | 1996-10-10 | Grupo Cydsa, S.A. De C.V. | Peliculas termocontraibles hechas a base de mezclas de poliolefina y copolimero de estireno-butadieno |
| US5756577A (en) * | 1995-03-27 | 1998-05-26 | Grupo Cydsa, S.A. De C.V. | Styrene butadiene copolymer and polyolefin resins based shrink films |
| JP2013173958A (ja) * | 2006-12-11 | 2013-09-05 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | フィルム用途に用いられるスチレンブタジエンブロック共重合体 |
| JP2015166137A (ja) * | 2014-03-03 | 2015-09-24 | グンゼ株式会社 | 熱収縮性多層フィルム及び熱収縮性ラベル |
| US20170190158A1 (en) * | 2014-08-29 | 2017-07-06 | Gunze Limited | Heat-shrinkable multilayer film and heat-shrinkable label |
-
1989
- 1989-02-07 JP JP2677889A patent/JP2698992B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996031556A2 (es) | 1995-03-27 | 1996-10-10 | Grupo Cydsa, S.A. De C.V. | Peliculas termocontraibles hechas a base de mezclas de poliolefina y copolimero de estireno-butadieno |
| US5756577A (en) * | 1995-03-27 | 1998-05-26 | Grupo Cydsa, S.A. De C.V. | Styrene butadiene copolymer and polyolefin resins based shrink films |
| JP2013173958A (ja) * | 2006-12-11 | 2013-09-05 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | フィルム用途に用いられるスチレンブタジエンブロック共重合体 |
| US9040628B2 (en) | 2006-12-11 | 2015-05-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Styrene butadiene block copolymers for film applications |
| US9550869B2 (en) | 2006-12-11 | 2017-01-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Styrene butadiene block copolymers for film applications |
| JP2015166137A (ja) * | 2014-03-03 | 2015-09-24 | グンゼ株式会社 | 熱収縮性多層フィルム及び熱収縮性ラベル |
| CN106061732A (zh) * | 2014-03-03 | 2016-10-26 | 郡是株式会社 | 热收缩性多层膜和热收缩性标签 |
| US20170190158A1 (en) * | 2014-08-29 | 2017-07-06 | Gunze Limited | Heat-shrinkable multilayer film and heat-shrinkable label |
| US10773502B2 (en) * | 2014-08-29 | 2020-09-15 | Gunze Limited | Heat-shrinkable multilayer film and heat-shrinkable label |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2698992B2 (ja) | 1998-01-19 |
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