JPH02207464A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
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- JPH02207464A JPH02207464A JP1028249A JP2824989A JPH02207464A JP H02207464 A JPH02207464 A JP H02207464A JP 1028249 A JP1028249 A JP 1028249A JP 2824989 A JP2824989 A JP 2824989A JP H02207464 A JPH02207464 A JP H02207464A
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- electrode
- negative electrode
- battery
- secondary battery
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- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
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- H01M4/625—Carbon or graphite
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エネルギー密度が高く、自己放電率が小さく
、サイクル寿命が長い等、性能の良好な二次電池に関す
る。
、サイクル寿命が長い等、性能の良好な二次電池に関す
る。
従来、アルカリ金属の一つであるリチウム金属を負極に
用いた二次電池は古くから注目されており、例えば、Ｍ
、 Ｈｕｇｈｅｇ、 ｅｔ ａＬ、 Ｊ 、 Ｐｏ
ｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ、 １２． Ｐ８３〜１４４ （
１９８４）にその総説が載っている。その中にリチウム
金属があまりにも活性なため溶媒と反応し、さらにデン
ドライト成長を起し、負極への適用の難しさが示されて
いる。
用いた二次電池は古くから注目されており、例えば、Ｍ
、 Ｈｕｇｈｅｇ、 ｅｔ ａＬ、 Ｊ 、 Ｐｏ
ｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ、 １２． Ｐ８３〜１４４ （
１９８４）にその総説が載っている。その中にリチウム
金属があまりにも活性なため溶媒と反応し、さらにデン
ドライト成長を起し、負極への適用の難しさが示されて
いる。
その対策としてリチウム金属を合金化したり、導電性高
分子と複合化したりする試みがなされているが、これら
はＡ、Ｎ、ＤｅｙのＪ 、Ｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、、１１８．Ｎｏ、ｌＯ，ＰＬ５４７〜１５４
９ （１９７１）や、特開昭５９−１３２５７６号公報
、同６０−２６２３５１号公報、同６１２４５４７４号
公報、同６２−１４０３５８号公報等に記載されている
。
分子と複合化したりする試みがなされているが、これら
はＡ、Ｎ、ＤｅｙのＪ 、Ｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、、１１８．Ｎｏ、ｌＯ，ＰＬ５４７〜１５４
９ （１９７１）や、特開昭５９−１３２５７６号公報
、同６０−２６２３５１号公報、同６１２４５４７４号
公報、同６２−１４０３５８号公報等に記載されている
。
また、ナトリウム系負極を用い、上記と同様に合金化や
導電性高分子との複合化を行っているが、これらについ
ては、Ａｌｌｉｅｄ社またはＡ１１ｉｅｄ Ｓｉｇｎ
ａｌ Ｉ ｎｃ、が出願したＵＳＰ ４，６６８，５
９６゜同４，７５３，８５８等に記載されている。
導電性高分子との複合化を行っているが、これらについ
ては、Ａｌｌｉｅｄ社またはＡ１１ｉｅｄ Ｓｉｇｎ
ａｌ Ｉ ｎｃ、が出願したＵＳＰ ４，６６８，５
９６゜同４，７５３，８５８等に記載されている。
ところで、アルカリ金属を負極に用いた室温作動用二次
電池は、上記のように、各方面で研究されているにもか
かわらずアルカリ金属と電解液との反応性を完全に抑制
するに到らず、いまだ汎用の二次電池に匹敵するほどの
市場を得たものはない。
電池は、上記のように、各方面で研究されているにもか
かわらずアルカリ金属と電解液との反応性を完全に抑制
するに到らず、いまだ汎用の二次電池に匹敵するほどの
市場を得たものはない。
しかし、一部に極小容量型（１＋ｎＡｈ乃至１０ｍＡｈ
）のリチウム系二次電池は上布されている。
）のリチウム系二次電池は上布されている。
マタカナダのＭＯＬＩ ＥＮＥＲＧＹ ＬＩＭＩＴ
ＥＤ が正極にＭｏＳ、を用い、負極にＬｉ箔を用い
た比較的高容量（６００ｍＡｈ）の二次電池を商品化し
たが、充放電サイクルの可逆性、高速充放電特性、過放
電特性のいずれも同形状のニッケル・カドミウム系二次
電池を凌駕するに至らず、エネルギー密度が改善された
に留っており、汎用性に乏しい。
ＥＤ が正極にＭｏＳ、を用い、負極にＬｉ箔を用い
た比較的高容量（６００ｍＡｈ）の二次電池を商品化し
たが、充放電サイクルの可逆性、高速充放電特性、過放
電特性のいずれも同形状のニッケル・カドミウム系二次
電池を凌駕するに至らず、エネルギー密度が改善された
に留っており、汎用性に乏しい。
このＬｉ系負極が実用化されにくいのは、上記したよう
にリチウムと電解液との反応及びそれに由来するデンド
ライト成長による短絡現象が最大の原因である。
にリチウムと電解液との反応及びそれに由来するデンド
ライト成長による短絡現象が最大の原因である。
リチウムをナトリウム合金に代えることで電極電位が０
．２■ないし０．４Ｖ程度貴側にシフトするので、電解
液との反応性は若干緩和されるが充分ではない。
．２■ないし０．４Ｖ程度貴側にシフトするので、電解
液との反応性は若干緩和されるが充分ではない。
本発明者らは、上記問題を解決すべ（鋭意研究した結果
、電極構成物質と電解液との優れた組合せを発見した。
、電極構成物質と電解液との優れた組合せを発見した。
本発明は、上記の発見に基づいてなされたもので、各種
性能の優れた二次電池を提供することを目的とする。
性能の優れた二次電池を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するため、本発明の二次電池は、正極
と負極と非水電解液とによって構成され、負極がナトリ
ウム合金と炭素材料と結着剤との複合体からなり、非水
電解液がナトリウム塩またはナトリウム塩とアルキルア
ンモニウム塩を、ｍトリフルオロメチルアニソールを３
０容１１％以上含む非水溶媒に溶解したものである。
と負極と非水電解液とによって構成され、負極がナトリ
ウム合金と炭素材料と結着剤との複合体からなり、非水
電解液がナトリウム塩またはナトリウム塩とアルキルア
ンモニウム塩を、ｍトリフルオロメチルアニソールを３
０容１１％以上含む非水溶媒に溶解したものである。
また、この場合ナトリウム・コバルト酸化物を主成分と
する正極が好適に使用出来る。
する正極が好適に使用出来る。
本発明において、負極にナトリウム合金と炭素材料と結
着剤との複合体を用いる理由は、まずナトリウムの合金
でナトリウムの活性を低下せしめ、電解液との副反応を
抑えるとともに導電性の炭素材料を電極中にほどよく分
散させることにより、電極中に電解液を含浸させ、さら
に実効表面積を増大させ、実効電流密度を下げＱかっ、
結着剤で充放電にともなう電極の形状変化や崩壊を抑制
するためである。
着剤との複合体を用いる理由は、まずナトリウムの合金
でナトリウムの活性を低下せしめ、電解液との副反応を
抑えるとともに導電性の炭素材料を電極中にほどよく分
散させることにより、電極中に電解液を含浸させ、さら
に実効表面積を増大させ、実効電流密度を下げＱかっ、
結着剤で充放電にともなう電極の形状変化や崩壊を抑制
するためである。
上記複合体負極に用いるナトリウム合金としては、ナト
リウムと鉛の合金が適する。それは、ナトリウムの相手
金属の中で鉛が、その原子比当りの広い範囲に亘ってナ
トリウムと合金化しうるためである。すなわち、ナトリ
ウム−鉛では、ナトリウム：鉛の原子比が９５：５から
２：９８の範囲で合金化可能である。
リウムと鉛の合金が適する。それは、ナトリウムの相手
金属の中で鉛が、その原子比当りの広い範囲に亘ってナ
トリウムと合金化しうるためである。すなわち、ナトリ
ウム−鉛では、ナトリウム：鉛の原子比が９５：５から
２：９８の範囲で合金化可能である。
またナトリウムと鉛の合金を電極に用いた場合、電極電
位に応じてナトリウムと相手金属との原子比が設定され
、逆にその原子比によって電極電位が設定されるため、
電気化学的に組成比をコントロールしやすくなる。しか
もこの合金は、狭い範囲、即ち０．５Ｖ程度の範囲内で
ナトリウムと相手金属との組成比が大きく変化するため
、電極に用いた場合に電池を充電しても、放電しても、
広い電気容量範囲で電位平坦性が保持される。
位に応じてナトリウムと相手金属との原子比が設定され
、逆にその原子比によって電極電位が設定されるため、
電気化学的に組成比をコントロールしやすくなる。しか
もこの合金は、狭い範囲、即ち０．５Ｖ程度の範囲内で
ナトリウムと相手金属との組成比が大きく変化するため
、電極に用いた場合に電池を充電しても、放電しても、
広い電気容量範囲で電位平坦性が保持される。
しかし、単純にナトリウム合金のみを電極として使用す
るだけでは、負極の利用率、可逆性を向上させる・には
至らず、本発明の如く炭素材料との複合体電極にする必
要がある。用いる炭素材料としては、カーボンブラック
または、黒鉛が適する。
るだけでは、負極の利用率、可逆性を向上させる・には
至らず、本発明の如く炭素材料との複合体電極にする必
要がある。用いる炭素材料としては、カーボンブラック
または、黒鉛が適する。
上記カーボンブラックには、サーマルブラック、ファー
ネスブラック、アセチレンブラック等があるがいずれで
もよく特に制限はない。また黒鉛としては、天然黒鉛で
も人造黒鉛でもよく、また気相成長法により合成した繊
維状黒鉛でもよい。しかし、炭素材料の量があまり多過
ぎると電極容量、密度を下げる。適した量としては負極
重量当り、３％ないし２０％がよい。
ネスブラック、アセチレンブラック等があるがいずれで
もよく特に制限はない。また黒鉛としては、天然黒鉛で
も人造黒鉛でもよく、また気相成長法により合成した繊
維状黒鉛でもよい。しかし、炭素材料の量があまり多過
ぎると電極容量、密度を下げる。適した量としては負極
重量当り、３％ないし２０％がよい。
さらに複合電極が使用中に崩壊しないようにするため、
結着剤を添加する必要があるが、電極や電解液との反応
性がないことが必要で、通常ポリエチレン、ポリプロピ
レンの繊維または粉体を電極中によ（分散させて加熱溶
着させて用いる。また、より効果的な負極材の結着剤と
しては、例えばオレフィン系共重合体ゴム、例えばエチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテンゴ
ム（ＥＢＲ） 、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（
ＥＰＤＭ）等が挙げられるが特にＥＰＤＭが好ましい。
結着剤を添加する必要があるが、電極や電解液との反応
性がないことが必要で、通常ポリエチレン、ポリプロピ
レンの繊維または粉体を電極中によ（分散させて加熱溶
着させて用いる。また、より効果的な負極材の結着剤と
しては、例えばオレフィン系共重合体ゴム、例えばエチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテンゴ
ム（ＥＢＲ） 、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（
ＥＰＤＭ）等が挙げられるが特にＥＰＤＭが好ましい。
この結着剤も多く使用すると、かえって電極性能を損な
う。適した量としては負極重量当り、１％ないし８％で
ある。
う。適した量としては負極重量当り、１％ないし８％で
ある。
このような、負極を用いた場合、好適な電解液としては
、ナトリウム塩またはナトリウム塩とアルキルアンモニ
ウム塩をｍ−トリフルオロメチルアニソールを３０容量
％以上含んだ溶媒に溶解したものが良い。
、ナトリウム塩またはナトリウム塩とアルキルアンモニ
ウム塩をｍ−トリフルオロメチルアニソールを３０容量
％以上含んだ溶媒に溶解したものが良い。
ナトリウム塩は当然電池反応の活物質として用いられる
が、アルキルアンモニウム塩は、必要に応じて電気伝導
性付与のために支持塩として用いられる。
が、アルキルアンモニウム塩は、必要に応じて電気伝導
性付与のために支持塩として用いられる。
また、’ｍ−１−リフルオロメチルアニソールが溶媒と
して、すぐれているのは、本発明の電池に用いる負極と
の反応性が低く、極めて安定だからである。
して、すぐれているのは、本発明の電池に用いる負極と
の反応性が低く、極めて安定だからである。
本発明の電池用溶媒としてはｍ−）リフルオロメチルア
ニソール系化合物のみを用いても良いが、他の非水溶媒
との混合系でもよい。その場合ｍ−トリフルオロメチル
アニソールを３Ｑｖｏ１％以上含有していれば他の非水
溶媒との混合系で用いても良い。混合系で用いる場合そ
の種類に特に制限はないが、当然のことながら電極活物
質と強く反応するものは使用することはできない。
ニソール系化合物のみを用いても良いが、他の非水溶媒
との混合系でもよい。その場合ｍ−トリフルオロメチル
アニソールを３Ｑｖｏ１％以上含有していれば他の非水
溶媒との混合系で用いても良い。混合系で用いる場合そ
の種類に特に制限はないが、当然のことながら電極活物
質と強く反応するものは使用することはできない。
混合される非水溶媒としては、例えば１，２ジメトキシ
エタン、グイグライム、トリグライム、テトラグライム
、ペンタグライム、テトラヒドロフラン、２−メチルテ
トラヒドロフラン、ｌ、４３メチルジオキソラン、ジオ
キサン等のエーテル化合物、プロピレンカーボネート、
エチレンカポネート等のカーボネート類が挙げられるが
、特に１．２−ジメトキシエタン、グイグライム、テト
ラグライムが好ましい。
エタン、グイグライム、トリグライム、テトラグライム
、ペンタグライム、テトラヒドロフラン、２−メチルテ
トラヒドロフラン、ｌ、４３メチルジオキソラン、ジオ
キサン等のエーテル化合物、プロピレンカーボネート、
エチレンカポネート等のカーボネート類が挙げられるが
、特に１．２−ジメトキシエタン、グイグライム、テト
ラグライムが好ましい。
次いで、本発明の電池に適した正極について説明する。
上記適した正極とは、本発明の電池に用いる負極に対し
て少なくとも１．５■以上の電圧を有し、かつ可逆的に
ナトリウムイオンを吸蔵、放出できる物であることが必
要であり、無機酸化物としては、例えばＣｏｏ、、Ｍｎ
０ｔ、ＷＯ，、Ｍｏｂ、、Ｍ。
て少なくとも１．５■以上の電圧を有し、かつ可逆的に
ナトリウムイオンを吸蔵、放出できる物であることが必
要であり、無機酸化物としては、例えばＣｏｏ、、Ｍｎ
０ｔ、ＷＯ，、Ｍｏｂ、、Ｍ。
Ｏｌ、■、０２等、無機カルコゲナイドとしては、例え
ばＴｉＳ、、Ｍｏ、Ｓ、、Ｎ ｉ Ｐ Ｓ Ｏ３等、無
機ハライドとしては、例えばＲｕＣＱ−１ＲｕＢｒ−１
ＦｅＯＣＱ等がある。
ばＴｉＳ、、Ｍｏ、Ｓ、、Ｎ ｉ Ｐ Ｓ Ｏ３等、無
機ハライドとしては、例えばＲｕＣＱ−１ＲｕＢｒ−１
ＦｅＯＣＱ等がある。
これらの中で、重量当り及び体積当りの電気容量、密度
が大きく、可逆性が良いものとしてＣ。
が大きく、可逆性が良いものとしてＣ。
Ｏ３、ＭｏＯ，、ＭｏＯ，が挙げられるが、特に、Ｃ。
Ｏ２が好ましい。このＣｏＯ，はＮａ十を層間に含んだ
形で存在しているいわゆる層間化合物の形を取り、層間
は、Ｎａ中の量により広がったり、縮んだりする。但し
、Ｎａ中は酸素間どうしのイオン反発を抑制する働きも
あり、Ｎａ十量が増えると必ずしもホスト格子のＣ軸が
延びるとは限らず、ａ軸及びｂ軸が若干延びる程度であ
る。そのため、Ｃ００、をホストに持つナトリウム・コ
バルト酸化物の充放電に伴う形状変化は比較的小さく、
他の無機物に比べ崩壊することが少ない。さらに、ナト
リウム・コバルト酸化物は電子伝導性が大きいため、導
電助材を殆ど必要としない。そのため、少ない導電助材
量または全く導電助材を使用しなくても電極として充分
に性能が発揮される。
形で存在しているいわゆる層間化合物の形を取り、層間
は、Ｎａ中の量により広がったり、縮んだりする。但し
、Ｎａ中は酸素間どうしのイオン反発を抑制する働きも
あり、Ｎａ十量が増えると必ずしもホスト格子のＣ軸が
延びるとは限らず、ａ軸及びｂ軸が若干延びる程度であ
る。そのため、Ｃ００、をホストに持つナトリウム・コ
バルト酸化物の充放電に伴う形状変化は比較的小さく、
他の無機物に比べ崩壊することが少ない。さらに、ナト
リウム・コバルト酸化物は電子伝導性が大きいため、導
電助材を殆ど必要としない。そのため、少ない導電助材
量または全く導電助材を使用しなくても電極として充分
に性能が発揮される。
次に実施例を示して本発明の二次電池を具体的に説明す
る。
る。
実施例１
正極はＮａ１Ｏ１とＣｏ、０４を酸素雰囲気下で加熱反
応させ、Ｎ ａｏ ７Ｃｏｏ ｔを合成し、それを粉砕
した後、予め混合しておいたアセチレンブラックとテト
ラフルオロエチレン（結着剤）の重量比が３＝１の混合
物を加尤、Ｎ ａｏ７Ｃｏｏ ｔが９５％、混合物が５
％になるように混ぜて、正極活物質とし、直径１５ｍ５
、厚さ４００μｍ程度になるよう円板状に加圧成形して
作製した。
応させ、Ｎ ａｏ ７Ｃｏｏ ｔを合成し、それを粉砕
した後、予め混合しておいたアセチレンブラックとテト
ラフルオロエチレン（結着剤）の重量比が３＝１の混合
物を加尤、Ｎ ａｏ７Ｃｏｏ ｔが９５％、混合物が５
％になるように混ぜて、正極活物質とし、直径１５ｍ５
、厚さ４００μｍ程度になるよう円板状に加圧成形して
作製した。
また、負極は、Ｎａとｐｂの原子比が３゜０：１゜０の
合金をよく粉砕した後、あらかじめ混合しておいたアセ
チレンブラックとＥＰＤＭ（結着剤）の重量比が３：１
の混合物を加えＮａ合金が８８％、上記混合物が１２％
になるように混ぜて負極活物質とし、直径１５ｍｍ、厚
さ３００μ園程度になるよう円板状に加圧成形して作製
した。
合金をよく粉砕した後、あらかじめ混合しておいたアセ
チレンブラックとＥＰＤＭ（結着剤）の重量比が３：１
の混合物を加えＮａ合金が８８％、上記混合物が１２％
になるように混ぜて負極活物質とし、直径１５ｍｍ、厚
さ３００μ園程度になるよう円板状に加圧成形して作製
した。
電解液は、ｍ−トリフルオロメチルアニソールと１．２
−ジメトキシエタンの体積比で１：１の混合溶媒にＮ
ａＰ Ｆ ｓを０．１モル／１２、Ｂ ｕ、Ｎ Ｂ Ｆ
４（テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート
）を０．５モル／Ｑになるようにそれぞれ溶かしたもの
を用いた。正極と負極の間にポリプロピレン製マイクロ
ポーラスフィルムとポリプロピレン製不織布をセパレー
ターとして用い、第１図に示すような、周知のコイン型
セルを組立てた。
−ジメトキシエタンの体積比で１：１の混合溶媒にＮ
ａＰ Ｆ ｓを０．１モル／１２、Ｂ ｕ、Ｎ Ｂ Ｆ
４（テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート
）を０．５モル／Ｑになるようにそれぞれ溶かしたもの
を用いた。正極と負極の間にポリプロピレン製マイクロ
ポーラスフィルムとポリプロピレン製不織布をセパレー
ターとして用い、第１図に示すような、周知のコイン型
セルを組立てた。
この電池の組立直後の電圧は、２．５３Ｖであった。こ
の電池を放電方向に電流３．０ｍＡで電池電圧が２．Ｏ
Ｖになるまで放電し、次いで同じ電流値で電池電圧が３
．Ｏｖになるまで充電し、以後放電・充電を繰返えして
、この電池の放電容量及び可逆性を調べたところ、最大
放電容量は１２゜３ｓＡｈ、放電容量が最大値の６０％
に低下するまでのサイクル寿命は５７０回であった。
の電池を放電方向に電流３．０ｍＡで電池電圧が２．Ｏ
Ｖになるまで放電し、次いで同じ電流値で電池電圧が３
．Ｏｖになるまで充電し、以後放電・充電を繰返えして
、この電池の放電容量及び可逆性を調べたところ、最大
放電容量は１２゜３ｓＡｈ、放電容量が最大値の６０％
に低下するまでのサイクル寿命は５７０回であった。
さらに上記と全く同じ電池を組み立て、充電状態にして
、室温、１ケ月間放置して自己放電率を調べたところ、
５．９％であった。また正極、負極を短絡し３日間放置
後、充放電を試みたとろこ、何の異常も見られず、正常
に作動できた。
、室温、１ケ月間放置して自己放電率を調べたところ、
５．９％であった。また正極、負極を短絡し３日間放置
後、充放電を試みたとろこ、何の異常も見られず、正常
に作動できた。
実施例２
正極は市販のＭＯＯ３とアセチレンブラックとポリテト
ラフルオロエチレンを重量比で８０＋１５＝５になるよ
う混ぜて実施例１と同じように成型したものを用い、負
極は実施例１と全く同様のものを用いた。
ラフルオロエチレンを重量比で８０＋１５＝５になるよ
う混ぜて実施例１と同じように成型したものを用い、負
極は実施例１と全く同様のものを用いた。
また、電解液は、ｍ−トリフルオロメチルアニソールと
１．２−ジメトキシエタンの体積比が２＝１の混合溶媒
にＮａＰＦ、を０．７モル／ Ｑ、 Ｂ ｕｓＥｔＮＢ
Ｆ４（トリブチルエチルアンモニウム テトラフルオロ
ボレート）を０．７モル／Ｑになるよう溶解したものを
用いた。
１．２−ジメトキシエタンの体積比が２＝１の混合溶媒
にＮａＰＦ、を０．７モル／ Ｑ、 Ｂ ｕｓＥｔＮＢ
Ｆ４（トリブチルエチルアンモニウム テトラフルオロ
ボレート）を０．７モル／Ｑになるよう溶解したものを
用いた。
電池は第１図のようなコイン型セルを組み、実施例１と
同様の実験を行なった。但し、放電終止電圧のみを１．
５Ｖまで下げて行なった。
同様の実験を行なった。但し、放電終止電圧のみを１．
５Ｖまで下げて行なった。
その結果、最大放電電気量は１１ 、５ ｍＡ ｈ、放
電容量が最大値の６０％に低下するまでのサイクル寿命
は６３０回、自己放電率は５．８％で過放電試験を行な
っても異常を見られなかった。
電容量が最大値の６０％に低下するまでのサイクル寿命
は６３０回、自己放電率は５．８％で過放電試験を行な
っても異常を見られなかった。
実施例３
正極及び負極は実施例１と同じものを用い、電解液のみ
を次のようにして調製したものを用いた。
を次のようにして調製したものを用いた。
即ち、ＮａＰＦａを１．０モル／Ｑになるよう、ｍ−ト
リフルオロメチルアニソールとグイグライムの体積比が
１＝２の混合溶媒に溶かしたものを電解液とし、第１図
のようなコイン型セルを組みたて、実施例１と同様な実
験を行なった。
リフルオロメチルアニソールとグイグライムの体積比が
１＝２の混合溶媒に溶かしたものを電解液とし、第１図
のようなコイン型セルを組みたて、実施例１と同様な実
験を行なった。
その結果、最大放電容量は１２．５ｓＡｈ、サイクル寿
命は６０８回、自己放電率は５．９％、また過放電試験
後に異常は見られなかった。
命は６０８回、自己放電率は５．９％、また過放電試験
後に異常は見られなかった。
実施例４
正極、負極は実施例１と同じものを用い、電解液のみを
次のように調製したものを用いた。即ち、ＮａＰＦ５を
１．０モル／Ｑ、Ｂｕ４ＮＦＢＦ４を０．５モル／ｅと
なるように、ｍ−トリフルオロメチルアニソールと１．
２−ジメトキシエタンとテトラグライムの体積比が３：
４：１の混合溶媒に溶かしたものを電解液とし、第１図
に示すコイン型モルを組立て、実施１と同様な実験を行
なった。
次のように調製したものを用いた。即ち、ＮａＰＦ５を
１．０モル／Ｑ、Ｂｕ４ＮＦＢＦ４を０．５モル／ｅと
なるように、ｍ−トリフルオロメチルアニソールと１．
２−ジメトキシエタンとテトラグライムの体積比が３：
４：１の混合溶媒に溶かしたものを電解液とし、第１図
に示すコイン型モルを組立て、実施１と同様な実験を行
なった。
その結果、最大放電容量は、１２．５ｓＡｈ、サイクル
寿命は６２５回、自己放電率は５．８％、また、過放電
試験後に異状は認められなかった。
寿命は６２５回、自己放電率は５．８％、また、過放電
試験後に異状は認められなかった。
以上述べたように、本発明の二次電池は、エネルギー密
度が高く、サイクル寿命が長く、自己放電率も低い等、
多くの優れた性能を有するので、これを電源とする分野
に寄与することが極めて大きい。
度が高く、サイクル寿命が長く、自己放電率も低い等、
多くの優れた性能を有するので、これを電源とする分野
に寄与することが極めて大きい。
第１図は実施例において、電池性能を調べるのに使用し
たコイン型二次電池の縦断面図である。 １・・・・・・正極、２・・・・・・集電用金網、３・
・・・・・ポリプロピレン製不織布、４・・・・・・ポ
リプロピレン製マイクロポーラスフィルム、５・・・・
・・絶縁バッキング、６・・・・・・負極。
たコイン型二次電池の縦断面図である。 １・・・・・・正極、２・・・・・・集電用金網、３・
・・・・・ポリプロピレン製不織布、４・・・・・・ポ
リプロピレン製マイクロポーラスフィルム、５・・・・
・・絶縁バッキング、６・・・・・・負極。
Claims (2)
- （１）正極と負極と非水電解液からなる二次電池におい
て、負極がナトリウム合金と炭素材料と結着剤との複合
体からなり、非水電解液がナトリウム塩またはナトリウ
ム塩とアルキルアンモニウム塩を、ｍ−トリフルオロメ
チルアニソールを３０容量％以上含む非水溶媒に溶解し
たものであることを特徴とする二次電池。 - （２）正極がナトリウム・コバルト酸化物を主成分とす
る請求項（１）記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1028249A JPH02207464A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1028249A JPH02207464A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02207464A true JPH02207464A (ja) | 1990-08-17 |
Family
ID=12243306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1028249A Pending JPH02207464A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02207464A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0746050A1 (en) * | 1995-05-26 | 1996-12-04 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| EP0757399A1 (en) * | 1995-07-25 | 1997-02-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery |
| EP0851524A1 (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-01 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
| KR100472511B1 (ko) * | 2002-10-29 | 2005-03-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 보호회로가 없는 리튬이차전지 |
| JP2010027538A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-02-04 | Kyushu Univ | ナトリウム二次電池 |
| WO2025033413A1 (ja) * | 2023-08-09 | 2025-02-13 | 株式会社村田製作所 | 二次電池用電解液および二次電池 |
-
1989
- 1989-02-07 JP JP1028249A patent/JPH02207464A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0746050A1 (en) * | 1995-05-26 | 1996-12-04 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| EP0757399A1 (en) * | 1995-07-25 | 1997-02-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery |
| EP0851524A1 (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-01 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
| KR100472511B1 (ko) * | 2002-10-29 | 2005-03-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 보호회로가 없는 리튬이차전지 |
| JP2010027538A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-02-04 | Kyushu Univ | ナトリウム二次電池 |
| WO2025033413A1 (ja) * | 2023-08-09 | 2025-02-13 | 株式会社村田製作所 | 二次電池用電解液および二次電池 |
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