JPH02208341A - 溶融成型性の改善された樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を主剤
どしてなる成型用樹脂組成物に関する。

「従来の技術Ｊ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は酸素遮断性、
耐油性、耐溶剤性、帯電防止性、保香性等の有用な性能
を有していることから、その溶融成型物は食品包装用フ
ィルム、ソート、容器を始め多種の用途に用いられてい
る。

しかしながら、かかるケン化物は溶融成型を長期間にわ
たって連続して行うと、溶融物中にゲルが発生したり、
押出機のスクリュ一部、吐出部等にヤケと呼ばれる樹脂
カスがたまり、それが原因で成型物表面の平滑性、外観
を損うとか、甚だしい時にはスクリーン（金網）、やノ
ズル孔が詰まるため一旦成型を中止して押出機を解体し
、付着物を除去することが余儀なくされ、長時間にわた
って連続することが実際上不可能であり、成型作業の効
率面で制約を受＋３る等、いわゆるロングラン性が劣る
という実用上のトラブルが発生ずる傾向かある。

かかる対策の一つとして、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物に特殊なポリアミド即し末端カルボキシル基
（−ＣＯＯＨ）の数（Ａ）と末端置換アミド基（−ＣＯ
ＮＲＲ’）［但し、Ｒは炭素数１〜２２の炭化水素基、
Ｒ゛は水素原子又（Ｊ炭素数１〜２２の炭化水素基を示
ず］の数（Ｂ）との比が を満足するポリアミド系樹脂を配合することが提案され
ており、該方法によれば６０１」間以」二も連続して溶
融成型が実施出来るのである。

［発明が解決しようとする課題］ ところが、」二記組成物は比較的低い温度で溶融成型さ
れる場合、ロングラン性は充分と言えるが、成型温度が
高温となるにつれて必ずしも目的とするロングラン性が
得られないという事実が明らかとなった。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を高温度で溶融
成型する必要性が生じるのは、例えばナイロン、ポリエ
ステル、ポリカーボネーＩ・等の如く、該ケン化物より
も融点の高い樹脂とケン化物とから共押出し法によって
積層物を製造する場合等である。つまり積層物の層間接
着力を高度に保持させるためには、グイから押出された
それぞれの押出物があまり大きな温度差をもたないこと
が必須とされるので、高融点の樹脂の溶融温度に、上記
ケン化物の成型温度を出来るだけ近付けることが余儀な
くされるのである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、 （ｉ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ｊｌ）
フッ素含有樹脂 とからなる組成物は、従来における場合よりも高い温度
で溶融成型を継続しても、ロングラン性に極めて優れ、
品質の良好な成型物が長期にわたって安定して製造可能
となることを見出し本発明を完成するに至った。

本発明で使用する（ｉ）エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物はエチレン含有率が２０〜８０モル％、好まし
くは２５〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が９
０モル％以上、好ましくは９５モル％以」二のものが通
常使用される。エチレン含有率が２０モル％以下では高
湿時の酸素遮断性が低下し、一方８０モル％以上では酸
素遮断性や印刷適性等の物性が劣化する。又、ケン化度
か９０モル％以下では酸素遮断性や耐湿性が低下する。

かかるケン化物の中でも極限粘度（ｉ５％の含水フェノ
ール溶液として３０℃で測定）が０７〜Ｉ　、５ｄρ／
ｇ。

好ましくは０．８〜１．３ｄＱ／ｇのものが成型物の機
械的強度の面で好適に使用される。

又、共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソブ
チン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン
等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部
分アルキルエステル・完全アルギルエステル・ニトリル
・アミド・無水物、不飽和スルポン酸又はその塩等のコ
モノマーを含んでいても差支えない。

（ｉ１）フッ素含有樹脂としては、例えばポリフッ化ビ
ニル、フッ化ヒニル共重合体、ポリフッ化ビニリデン、
フッ化ビニリデン共重合体、ポリクロロトリフルオロエ
ヂレン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、
エチレンクロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体等、市販のものが適宜挙げられる。中でも
フッ化ビニリデン系の重合体が好ましく、フッ化ビニリ
デンの単独重合体の他、フッ化ビニリデンとα−オレフ
ィン、例えばエチレン、プロピレン、モノフッ化エチレ
ン、ジフソ化エチレン、トリフッ化エチレン、テトラフ
ッ化エチレン等との共重合体が適する。

（ｉ）に対する（ｉ１）の配合割合は０．００１〜３重
量％、好ましくは０．００５〜１重量％の範囲が適当で
あり、０．００１重量％以下では本発明の効果が得難く
、一方３重量％を越えるとかえって成型性を悪くしたり
、得られる成型物の透明性が損なわれる。

本発明において（ｉ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物と（ＩＩ）フッ素含有樹脂との組成物は、溶融成
型によりペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒
、管、各種成型品等に成型される。これらの粉砕品（回
収品を再使用するときなど）やペレットを用いて再び溶
融成型に供することも多い。溶融成型法としては、押出
成型（Ｔダイ押出、インフレーション押出、ブロー成型
、溶融紡糸、異型押出）、射出成型が主として採用され
る。

溶融成型温度は、１５０〜３００℃の範囲、更に詳しく
は押出機の吐出部温度１６０〜２９０℃、スクリコー圧
縮部温度１５０〜２７０℃から選ぶことが多い。上記射
出成型法は一般の射出成型法のはか二色成型、インジェ
クションブロー成型法などを含み、寸法精度の良好な成
型品を得ることができる。

溶融成型においては、上記２種の樹脂以外に、可塑剤（
多価アルコールなど）、安定剤、界面活性剤、架橋性物
質（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の多塩
基酸又はその塩など）、充填剤、着色剤、補強剤として
の繊維（ガラス繊維、炭素繊維など）等を適当量配合す
ることができる。又、他の熱可塑性樹脂を適当量配合す
ることもでき、かかる熱可塑性樹脂としてはポリオレフ
ィン（低・中・高密度ポリエチレン、アイソタクヂック
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレンと炭素数
４以」−のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体又はそのケン化物、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリブテン、ポ
リペンテンなど）又はこれらを不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体でグラフ）・変性した変性ポリオレフィン、ポ
リアミド、例えばナイロン６／６６共重合体、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ボリスヂ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、溶融成
型可能なポリビニルアルコール系樹脂などが挙げられる
。

溶融成型方法として押出成型法を採用するときには、本
願の組成物のみを用いて成型する場合だけでなく、該組
成物と他の熱可塑性樹脂とを別々に溶融すると共に、コ
ンパイニングアダプターやダイの内側又はダイの外で接
合させて共押出することもしばしば行われる。又、本願
組成物をプラスヂノクスフィルム、金属箔、紙などの基
材フィルムに押出コートすることもできる。

積層する場合の相手側樹脂としては、ナイロン−６、ナ
イロン−６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂等がよく使用される。

勿論、上記以外の通常の熱可塑性樹脂、例えばポリカー
ボネート、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スヂレ
ン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂及びポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラス
トマー、ポリアセタール、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレンの他、前述したポリオレフィン系樹脂で
あっても何等差支えない。

層構成は組成物より得られる成形物の層をＡ、　（Ａ　
＋　、Δ２゜９１．）、他の樹脂層をＢ　（Ｂ　＋、Ｂ
　ｐ、、、、）、必要に応じて設けられる接着層をＣと
する時、フィルム、シート、ボトル状であればＡ／Ｂの
２層構造のみならず、Ａ／Ｂ／Ａ、　Ｂ　／　Ａ／　Ｂ
　、　Ｂ　＋／　Ｂ　２／Δ、Ｂ　／　Ａ　Ｉ／　Ａ　
２、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、、Ａ２／Ａ、／Ｂ／Ａ、／Ａ
１、Ａ／Ｃ／Ｂ。

、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／
Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａなど任意の構成が可能であ
り、フィラメント状であればＡ、Ｂがバイメタル型、芯
（Ａ）鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ）−鞘（Ａ）型あるいは偏心
芯鞘型など任意の組合せが可能である。又、上記Ａ、Ｂ
のいずれか、又は両方に他方の樹脂をブレンドしたり、
両樹脂の密着性を向上させる樹脂を配合したりすること
もある。

溶融成形後の成形物、共押出成形物、溶融コート成形物
は必要に応じ熱処理、冷却処理、圧延処理、−軸又は二
軸延伸処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又
は溶融コート処理、製袋加工、探しぼり加工、箱加工、
チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

［効　　果コ かくして本発明の組成物は、高温での溶融成形工程にお
けるゲル化の問題は著しく改善されてロングラン性が向
上し、又ゲル化の低減により溶融物中へのゲル化物の混
入が抑制され、更に又、樹脂の焼け・コゲが激減してこ
れらのスクリュー・機器への付着は少なくなり、これも
又ロングラン性に多大に寄与する。得られる成形物は例
えばフィルムにおいてはフイラス・アイの少ない品質の
良好なものとなりうる。かかる効果は本組成物を利用し
た多層構造成形物の品質にも大きく影響するのでその有
用性は極めて大きいものである。

［作　　用］ 本発明の組成物から得られる成形物は食品包装用を初め
とする各種の包装用フィルム、容器、ヒン、食品トレイ
、シート、各種機器部品等の種々の目的に使用すること
が可能である。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明の樹脂組成物を更に説明する
。以下「部」、「％」とあるのは特にことわりのない限
り重量基準で表わしたものである。

以下に示す如く４種類のケン化物を準備した。

更に次のフッ素含有樹脂を準備した。

Ｂ−１：フッ化ビニリデン−へキザフルオロプ〔１ピレ
ン共重合体 （共重合重量比　６０／４０） Ｂ−２テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体 （共重合重量比　８９／ＩＩ） ダイ スフリフ−回転数　６０ｒｐｍ フィルム引張速度：　３０ｍ／ｍｉｎ 結果を第１表に示す。

２００°Ｃ ２７０°Ｃ 実施例１〜６．参考例１〜３ 第１表に示す如き（ｉ）、（ｉｉ）の各成分を所定量用
い、Ｔ−ダイを備えた押出機を用い、以下の条件下に厚
さ３０μのフィルムを製造した。

押出機　：４０ｍｍ径押出機 スクリュー：フルフライトスクリュー Ｌ／Ｉ）−２８、圧縮比　３．８ Ｔ−グイ巾：４００ｍｍ 〈ケースＩ〉 押出温度・フィードゾーン　　　　　１７０℃コンプレ
ッションゾーン　２００°Ｃ メータリングゾーン　　　２１０°Ｃ 〈ケース■〉 ２６０℃ ７５８Ｃ ８０８Ｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ｉｉ）
   フッ素含有樹脂 とからなる溶融成型性の改善された樹脂組成物。