JPH02208922A - Formation of deposited film - Google Patents
Formation of deposited filmInfo
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- JPH02208922A JPH02208922A JP1027560A JP2756089A JPH02208922A JP H02208922 A JPH02208922 A JP H02208922A JP 1027560 A JP1027560 A JP 1027560A JP 2756089 A JP2756089 A JP 2756089A JP H02208922 A JPH02208922 A JP H02208922A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、機能性堆積膜の形成方法に関する。[Detailed description of the invention] [Technical field to which the invention pertains] The present invention relates to a method for forming a functional deposited film.
より詳しくは本発明は殊に半導体デバイス、電子写真用
の感光デバイス、画像入力用のラインセンサ、逼像デバ
イス、太陽電池などに用いるアモルファス状(微結晶相
を呈する場合を含む)あるいは多結島状等非単結晶状の
堆積膜を形成するのに好適な堆積膜形成方法に関する。More specifically, the present invention particularly relates to amorphous (including cases exhibiting a microcrystalline phase) or multi-condensed structure used in semiconductor devices, photosensitive devices for electrophotography, line sensors for image input, imaging devices, solar cells, etc. The present invention relates to a method for forming a deposited film suitable for forming a deposited film having a non-single crystal shape.
(従来技術の説明〕
例えば、アモルファスシリコン膜(以下、a−3i膜と
する。)の形成には、真空蒸着法、プラズマCVD法、
CVD法、反応性スパッタリング法、イオンブレーティ
ング法、光CVD法等が試みられており、−M的にはプ
ラズマCVD法が広く用いられ、企業化されている。(Description of Prior Art) For example, to form an amorphous silicon film (hereinafter referred to as a-3i film), vacuum evaporation method, plasma CVD method,
CVD methods, reactive sputtering methods, ion blating methods, photo-CVD methods, etc. have been tried, and in terms of -M, plasma CVD methods are widely used and commercialized.
しかしながら、−gにこれらの堆積膜形成方法により得
られる堆積膜、例えば、a−3iで構成される光電変換
層については電気的、光学的特性および繰返し使用での
疲労特性あるいは使用環境特性、更には均一性、再現性
を含めて生産性、量産性の点において更に総合的な特性
の向上を図る余地がある。However, the deposited film obtained by these deposited film forming methods, for example, the photoelectric conversion layer composed of a-3i, has poor electrical and optical properties, fatigue properties due to repeated use, or use environment characteristics. There is room for further improvement in overall characteristics in terms of productivity and mass production, including uniformity and reproducibility.
一方、a−3Lから成る光電変換層として電気的、光学
的特性が各用途を十分に満足させ得るものを発現させる
には、現状ではプラズマCVD法によって形成すること
が最良とされている。On the other hand, in order to develop a photoelectric conversion layer made of a-3L with electrical and optical properties that fully satisfy various uses, it is currently considered best to form it by plasma CVD.
しかしながら、光起電力素子の場合には、昨今において
は大面積化、膜厚の均一性、膜品質の均一性を十分に満
足させて、再現性のある量産化を図る必要がある。この
点で、これまでのプラズマCVD法によるa−3t系先
光電変換の形成においては、量産装置に多大の設備投資
が必要となり、またその量産のための管理項目も複雑に
なり、管理許容幅も狭くなり、装置の調整も微妙である
ことなどが、今後改善すべき問題点として指摘されてい
る。However, in the case of photovoltaic elements, it is now necessary to achieve mass production with high reproducibility by satisfying the requirements of large area, uniformity of film thickness, and uniformity of film quality. In this regard, in the formation of A-3T photovoltaic converters using the conventional plasma CVD method, a large amount of capital investment is required for mass production equipment, and the management items for mass production are also complicated, resulting in a management tolerance. Problems that need to be improved in the future include the fact that the area is narrower and the adjustment of the equipment is delicate.
他方、通常のCVD法による従来の技術では、高温を必
要とし、実用可能な特性を有する堆積膜が得られていな
かった。On the other hand, the conventional technique using the normal CVD method requires high temperatures and has not been able to provide a deposited film with practically usable characteristics.
上述の如く、a−3i系先光電変換の形成において、そ
の実用可能な特性、均一性を維持させながら低コストな
装置で量産化できる形成方法および装置を開発すること
が切望されている。As mentioned above, in the formation of a-3i-based photoelectric conversion, it is strongly desired to develop a formation method and apparatus that can be mass-produced using low-cost equipment while maintaining practical characteristics and uniformity.
これらのことは、前述のa−3i膜の場合に限らず、多
結晶状等地の非単結晶状、単結晶状等のシリコン膜や他
の光電変換層を構成する非単結晶状、単結晶状の膜、例
えば窒化シリコン膜、炭化シリコン膜、酸化シリコン膜
においても各々同様のことがいえる。These matters are not limited to the case of the above-mentioned a-3i film, but also apply to non-single-crystalline, single-crystalline, etc. silicon films such as polycrystalline materials, and non-single-crystalline, single-crystalline silicon films constituting other photoelectric conversion layers. The same holds true for crystalline films such as silicon nitride films, silicon carbide films, and silicon oxide films.
上記の理由から、複数のガスを成膜空間に導入するとと
もに、そのうちのいくつかを予め光、熱、プラズマ等の
エネルギーによって活性化しておき、成膜空間に配され
た基体に堆積膜を形成するというHR−CV D法が提
案されている。For the above reasons, multiple gases are introduced into the film formation space, and some of them are activated in advance with energy such as light, heat, plasma, etc., and a deposited film is formed on the substrate placed in the film formation space. An HR-CVD method has been proposed.
(特開昭60−41047号)
この+1 R−CV D法によれば、例えばa−3i膜
を成膜する場合、Siを含む気体から生成する堆積膜形
成用の前駆体とH” (水素ラジカル)等活性種を接
触せしめて、基体上にa−3i膜を形成するという方法
がとられる。とりわけ、この方法の有利な点はHoの濃
度によってアモルファスの一形態である微結晶相の度合
を変化せしめたり、更には多結晶シリコンの低温成膜が
可能となることである。(Unexamined Japanese Patent Publication No. 60-41047) According to this +1 R-CV D method, for example, when forming an a-3i film, a precursor for forming a deposited film generated from a gas containing Si and H" (hydrogen A method is used in which an a-3i film is formed on a substrate by contacting active species such as radicals.A particular advantage of this method is that the degree of microcrystalline phase, which is a form of amorphous, is reduced depending on the concentration of Ho. In addition, it becomes possible to form polycrystalline silicon films at low temperatures.
前記の前駆体および活性種を形成する方法として光、熱
、プラズマ等のエネルギーを用いて活性化する方法が挙
げられるが、導入されるエネルギーに対する前駆体およ
び活性種の活性化効率、あるいは、生成した前駆体およ
び活性種の利用効率、更にコンタミネーションの入り難
さ等の点においてマイクロ波放電による励起が優れてい
る。Methods for forming the precursors and active species include activation using energy such as light, heat, and plasma, but the activation efficiency of the precursors and active species with respect to the introduced energy, or the generation Excitation by microwave discharge is superior in terms of utilization efficiency of precursors and active species, and difficulty in introducing contamination.
以上に述べたようにHR−CVD法の有利な点の一つと
して、活性種中のH”と前駆体の混合比を変えることに
よって、得られる堆積膜の結晶性をコントロールするこ
とが可能であるということが挙げられる。しかし、HR
−CVD法を用いて太陽電池、原稿読取りセンサ等のデ
バイスを作製するために大面積の非晶質堆積膜を得よう
とすると、この利点が次のような問題点となってしまう
。As mentioned above, one of the advantages of the HR-CVD method is that it is possible to control the crystallinity of the deposited film by changing the mixing ratio of H'' in the active species and the precursor. However, HR
- When attempting to obtain a large-area amorphous deposited film for producing devices such as solar cells and document reading sensors using the CVD method, this advantage becomes the following problem.
すなわち、基体上の全面で■げと前駆体の混合比が一定
にならないために、例えば11°の多い部分は結晶性が
高まって抵抗値が低下し、逆にH”が少ない部分は堆積
膜中OFの濃度が大きく、膜質劣化の原因となるなどの
問題が残されていた。In other words, since the mixing ratio of the ridges and the precursor is not constant over the entire surface of the substrate, for example, areas where there is a lot of 11° increase the crystallinity and the resistance value decreases, while areas where there is a small amount of H" have a lower resistance value. Problems such as the high concentration of middle OF and causing deterioration of film quality remained.
この問題の解決法の一つとして活性種及び前駆体の流れ
を調整する工夫が種々なされてきたが、装置の構造が複
雑になる、あるいは成膜条件の範囲がまだ狭いなどの不
利な点が残されていて、堆積膜形成方法に更に改善を図
る余地があるのが実状である。As a solution to this problem, various attempts have been made to adjust the flow of active species and precursors, but they have disadvantages such as the complexity of the device structure and the narrow range of film forming conditions. The reality is that there is still room for further improvement in the method for forming deposited films.
本発明は、上述した従来の堆積膜形成方法をさらに改良
する堆積膜形成方法を提供することを目的とす・るもの
である、すなわち、本発明の主たる目的は、形成される
堆積膜の緒特性、堆積速度の向上を図りながら、堆積膜
の生産性の向上及び量産化を容易に達成することのでき
る堆積膜形成方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a deposited film forming method that further improves the conventional deposited film forming method described above. It is an object of the present invention to provide a method for forming a deposited film that can easily achieve improved productivity and mass production of deposited films while improving characteristics and deposition rate.
本発明者は、前述のごとき従来の堆積膜形成方法におけ
る問題点を解決し、本発明の目的を達成すべく鋭意研究
を重ねたところ、従来の堆積膜形成方法における諸問題
は、第二の活性種を堆積空間に導入することにより解決
しうるという知見を得た。The present inventor has conducted intensive research to solve the problems in the conventional deposited film forming method as described above and to achieve the object of the present invention, and has found that the problems in the conventional deposited film forming method are We found that this problem can be solved by introducing active species into the deposition space.
本発明は該知見に基づいて完成せしめたものであり、そ
の骨子とするところは、基体を設置した堆積空間に原料
ガスを活性化させて得られる堆積膜の形成に利用される
前駆体と該前駆体と化学反応する活性種とをそれぞれ導
入し、両者を接触させることによって前記基体上に堆積
膜を形成する堆積膜形成方法において、前記活性種(活
性種Aと呼ぶ)とは別に堆積膜の構成要素を含む水素化
物を活性化して得られる第二の活性種(活性種Bと呼ぶ
)を前駆体と活性種へが反応する堆積空間に導入するこ
とを特徴とする堆積膜形成方法にある。The present invention was completed based on this knowledge, and its gist is that the precursor and the In a method for forming a deposited film in which a precursor and an active species that chemically react are introduced and brought into contact with each other to form a deposited film on the substrate, the deposited film is separately introduced from the active species (referred to as active species A). A deposited film forming method characterized by introducing a second active species (referred to as active species B) obtained by activating a hydride containing the constituent elements into a deposition space where the precursor and the active species react. be.
なお、本発明での「前駆体」とは、形成される堆積膜の
原料には成り得るが、そのままのエネルギー状態では堆
積膜を形成することが全くまたは殆んど出来ないものを
いう。「活性種」とは、前記前駆体と化学的相互作用を
起こして、たとえば前駆体にエネルギーを与えたり、前
駆体と化学的に反応して前駆体を堆積膜を形成すること
が出来る状態にする役目をになうものをいう、したがっ
て、活性種としては形成される堆積膜を構成する構成要
素に成る構成要素を含んでいても良く、あるいはそのよ
うな構成要素を含んでいなくとも良い。Note that the term "precursor" in the present invention refers to something that can serve as a raw material for a deposited film to be formed, but is completely or almost incapable of forming a deposited film in its current energy state. "Active species" are those that chemically interact with the precursor to provide energy to the precursor, or chemically react with the precursor to bring the precursor into a state where it can form a deposited film. Therefore, the active species may or may not contain constituent elements constituting the deposited film that is formed. .
以下、本発明の堆積膜形成方法を実施するのに適した装
置について記載する。Hereinafter, an apparatus suitable for carrying out the deposited film forming method of the present invention will be described.
第1図は、本発明の堆積膜形成方法を実施するのに適し
た堆積膜形成装置の典型的な一例を模式的に示す断面略
図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a typical example of a deposited film forming apparatus suitable for carrying out the deposited film forming method of the present invention.
図において、101は原料となるガスを導入するための
第1の原料ガス導入管、102はガス導入管101より
導入されたガスを活性化するための第1の活性化空間、
103は活性化空間102内に導入されたガスを活性化
するマイクロ波エネルギーを供給するためのマイクロ波
電源であり、104は活性化空間102で活性化した原
料ガスを堆積空間に輸送するための輸送空間である。In the figure, 101 is a first raw material gas introduction pipe for introducing raw material gas, 102 is a first activation space for activating the gas introduced from the gas introduction pipe 101,
103 is a microwave power source for supplying microwave energy to activate the gas introduced into the activation space 102, and 104 is a microwave power source for transporting the raw material gas activated in the activation space 102 to the deposition space. It is a transportation space.
105は原料となるガスを導入するための第2の原料ガ
ス導入管、106はガス導入管105より導入された原
料ガスを活性化するための第2の活性化空間、107は
活性化空間106内に導入されたガスを活性化するマイ
クロ波エネルギーを供給するためのマイクロ波電源であ
り、+08は活性化空間106で活性化した原料ガスを
11を積空間に輸送するための第2の輸送空間である。105 is a second raw material gas introduction pipe for introducing raw material gas, 106 is a second activation space for activating the raw material gas introduced from the gas introduction pipe 105, and 107 is an activation space 106. +08 is a microwave power source for supplying microwave energy to activate the gas introduced into the activation space 106; It is space.
109は第3の原料ガスを導入するための第3の原料ガ
ス導入管、11Oはガス導入管109より4人されたガ
スを活性化するための活性化空間、111は活性化空間
110内に導入されたガスを活性化するための電気炉、
112は活性化空間111で活性化した原料ガスを堆積
空間に輸送するための輸送空間である。113は堆積空
間、114は基体を加熱するための加熱ヒーター 11
5は基体ホルダー、116は基体ホルダーに取り付けら
れた基体である。117は堆積空間を排気するための真
空用排気管である。109 is a third raw material gas introduction pipe for introducing the third raw material gas, 11O is an activation space for activating the gas introduced from the gas introduction pipe 109, and 111 is a pipe inside the activation space 110. electric furnace to activate the introduced gas,
112 is a transport space for transporting the raw material gas activated in the activation space 111 to the deposition space. 113 is a deposition space; 114 is a heater for heating the substrate; 11
5 is a substrate holder, and 116 is a substrate attached to the substrate holder. 117 is a vacuum exhaust pipe for evacuating the deposition space.
第1図に示す装置を用い°Cの堆積膜の形成は、例えば
ガス導入管101より活性化空間(A)102に、H,
、A+’、He等の活性種A生成用の原料ガスが導入さ
れ、活性化エネルギー源!03の作用により活性種Aが
生成され、輸送空間(A)104を介して堆積空間11
3に導入される。To form a deposited film at °C using the apparatus shown in FIG. 1, for example, H, H,
, A+', He, and other raw material gases for producing active species A are introduced and act as an activation energy source! Active species A are generated by the action of 03, and are transferred to the deposition space 11 via the transport space (A)
3 will be introduced.
一方、ガス導入管105より活性化空間(C)106に
はシリコン原子を含む前駆体生成用の原料ガス、例えば
StF、、StF、Hl 、Si、FaSiF+H等が
導入され、これらに活性化エネルギー11a7の作用に
より、シリコン原子を含む前駆体が生成され、輸送空間
(C)108を介して堆積空間113に導入される。On the other hand, a raw material gas for producing a precursor containing silicon atoms, such as StF, StF, Hl, Si, FaSiF+H, etc., is introduced into the activation space (C) 106 from the gas introduction pipe 105, and the activation energy 11a7 is introduced into the activation space (C) 106 from the gas introduction pipe 105. , a precursor containing silicon atoms is generated and introduced into the deposition space 113 via the transport space (C) 108.
他方、ガス導入管109より活性化空間(B)110に
は、活性種B生成用の原料ガス、例えばSiH4+5i
zHb等が導入され、これに活性化エネルギー源111
の作用により活性種Bが生成され、輸送空間(B) l
12を介して堆積空間113に導入される。On the other hand, a raw material gas for generating active species B, such as SiH4+5i, is introduced into the activation space (B) 110 from the gas introduction pipe 109.
zHb etc. is introduced, and an activation energy source 111 is introduced into this.
Active species B is generated by the action of transport space (B) l
12 into the deposition space 113.
堆積空間113は真空用排管117を介して真空排気装
置(図示せず)により所望の圧力に保たれる。この状態
で、堆積空間において前駆体は活性種と反応を起こし、
堆積に寄与できる状態に変化し、ヒーター114で所望
の温度に加熱された基板ホルダー115上に取り付けら
れた基板116上に堆積し、所望の堆積膜を形成する。The deposition space 113 is maintained at a desired pressure by a vacuum evacuation device (not shown) via a vacuum exhaust pipe 117. In this state, the precursor reacts with the active species in the deposition space,
It changes to a state where it can contribute to deposition, and is deposited on a substrate 116 mounted on a substrate holder 115 heated to a desired temperature by a heater 114, forming a desired deposited film.
第3図は、本発明の堆積膜形成方法を実施するのに適し
た堆積膜形成装置の他の構成例の概略を示した模式図で
ある。FIG. 3 is a schematic diagram showing an outline of another configuration example of a deposited film forming apparatus suitable for carrying out the deposited film forming method of the present invention.
本装置は第1図に示す装置の3つの独立した活性化、輸
送装置のうちの2つを同軸二重筒の外筒、内筒より構成
した堆積膜の形成装置である。This apparatus is a deposited film forming apparatus in which two of the three independent activation and transport devices of the apparatus shown in FIG. 1 are composed of an outer cylinder and an inner cylinder of coaxial double cylinders.
図において、301,305.309は原料となるガス
の導入管、302,306.310は活性化空間、30
3は活性化空間302,306内に4人されたガスを活
性化するためのマイクロ波電源、311は活性化空間3
10に導入されたガスを活性化するための電気炉、30
4,308゜312は活性化空間で活性化したガスを堆
積室内に輸送するための輸送空間であり、活性化空間3
02と輸送空間306は同軸の二重筒である外筒と内筒
の間の空間である。In the figure, 301, 305, 309 are introduction pipes for raw material gas, 302, 306, 310 are activation spaces, 30
3 is a microwave power source for activating the gas placed in the activation spaces 302 and 306; 311 is the activation space 3;
an electric furnace for activating the gas introduced into 10, 30;
4,308° 312 is a transport space for transporting the gas activated in the activation space into the deposition chamber, and the activation space 3
02 and the transport space 306 are spaces between an outer cylinder and an inner cylinder, which are coaxial double cylinders.
第3図に示す装置を用いての堆積膜の形成は、まず、活
性種A生成用の原料ガス及び活性種B生成用の原料ガス
をそれぞれガス導入管301゜305を介して、石英を
材料とする同軸二重筒の外筒及び内筒に各々導入し、活
性化空間(A)302、 (B)306において、マ
イクロ波電源303により供給されるマイクロ波によっ
て活性化され、輸送空間304,308を通して堆積空
間313に導入される。To form a deposited film using the apparatus shown in FIG. 3, first, a raw material gas for producing active species A and a raw material gas for producing active species B are introduced into the quartz material through gas inlet pipes 301 and 305, respectively. are introduced into the outer cylinder and inner cylinder of a coaxial double cylinder, respectively, and are activated by the microwaves supplied by the microwave power source 303 in the activation spaces (A) 302 and (B) 306, and the transport spaces 304, It is introduced into the deposition space 313 through 308 .
また、前駆体生成用の原料ガスは、ガス導入管309を
介して活性化空間(C)310に導入され、電気炉31
1によって加熱されたSlの顆粒の間をij1遇するこ
とにより活性化され、輸送空間312を通して堆積空間
313に導入される。Further, the raw material gas for precursor generation is introduced into the activation space (C) 310 via the gas introduction pipe 309, and is introduced into the electric furnace 31.
1 is activated by passing between the heated Sl granules, and is introduced into the deposition space 313 through the transport space 312.
このように堆積空間に導入された活性種A、活性種B前
駆体は混合し、気相中及び/又は基板表面にて反応を起
こし、基板316上に堆積膜を形成する。The active species A and active species B precursors introduced into the deposition space in this manner mix, cause a reaction in the gas phase and/or on the substrate surface, and form a deposited film on the substrate 316.
第4図は本発明の堆積膜形成方法を実施するのに好適な
堆積膜形成装置のさらに他の構成例の概略を示した模式
図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing the outline of still another configuration example of a deposited film forming apparatus suitable for carrying out the deposited film forming method of the present invention.
本装置は同軸三重筒の外筒、中筒、内筒で構成される活
性化空間に同一のマイクロ波電源を用いて活性化エネル
ギーを供給する型の装置である。This device is a type of device that uses the same microwave power source to supply activation energy to an activation space consisting of an outer cylinder, a middle cylinder, and an inner cylinder of a coaxial triple cylinder.
図において、401,405.409は原料となるガス
の導入管、402,406,410は活性化空間、40
3は活性化空間内に導入されたガスを活性化するマイク
ロ波エネルギーを供給するためのマイクロ波電源、40
4.408,412は活性化空間で活性化した原料ガス
を堆積空間に輸送するための輸送空間である。413は
堆積空間、414は基体を加熱するためのヒーター、4
15は基体ホルダー、416は基体ホルダー115に取
り付けられた基体、417は堆積空間を排気するための
真空用排気管である。In the figure, 401, 405, and 409 are introduction pipes for raw material gas, 402, 406, and 410 are activation spaces, and 40
3 is a microwave power source for supplying microwave energy to activate the gas introduced into the activation space; 40
4, 408 and 412 are transport spaces for transporting the raw material gas activated in the activation space to the deposition space. 413 is a deposition space, 414 is a heater for heating the substrate, 4
15 is a substrate holder, 416 is a substrate attached to the substrate holder 115, and 417 is a vacuum exhaust pipe for evacuating the deposition space.
第4図に示す装置を用いての堆積膜の形成では、活性種
A及び前駆体及び活性種Bの生成用原料ガスはガス導入
管401,405,409を介して石英を材料とする同
軸三重筒の外筒、中筒、内筒に各々導入され、活性化空
間(A) 402. (C)406、 (B)410
において、マイクロ波電源403により供給されるマイ
クロ波によって活性化され、輸送空間(A)404.
(C)408゜(B)412を通して、堆積空間41
3に導入される。堆積空間では導入された原料ガスが混
合反応することによって堆積膜の形成が行われる。In the formation of a deposited film using the apparatus shown in FIG. Activation space (A) 402. Introduced into the outer cylinder, middle cylinder, and inner cylinder of the cylinder, respectively. (C)406, (B)410
, the transport space (A) 404 . is activated by microwaves supplied by a microwave power source 403 .
(C) 408° (B) Through 412, deposition space 41
3 will be introduced. In the deposition space, a deposited film is formed by mixing and reacting the introduced raw material gases.
本発明では、反応空間に導入される・活性化空間(C)
からの前駆体は、その寿命が、好ましくは0.01秒以
上、より好ましくはO,1秒以上、最適には1秒以上あ
るものが所望にしたがって選択されて使用され、この前
駆体の構成要素が堆積空間で形成される堆積膜を構成す
る主成分となる。また、活性化空間(A、B)から導入
される活性種は、堆積空間で形成される堆積膜を構成す
る主成分となる要素を含む前駆体と化学反応を起こし、
その結果、所望の基体上に所望の堆積膜が形成される。In the present invention, the activation space (C) is introduced into the reaction space.
A precursor having a lifetime of preferably 0.01 seconds or more, more preferably 0.1 seconds or more, optimally 1 second or more is selected and used as desired, and the composition of this precursor is The element becomes the main component constituting the deposited film formed in the deposition space. In addition, the active species introduced from the activation spaces (A, B) cause a chemical reaction with precursors containing elements that will be the main components of the deposited film formed in the deposition space,
As a result, a desired deposited film is formed on a desired substrate.
本発明において活性化空間(C)で生成される前駆体及
び活性化空間(A、 B)で生成される活性種は、放
電、光、熱などのエネルギーで、あるいはそれらの併用
によって活性化されるばかりではなく、触媒などとの接
触、あるいは添加により生成されてもよい。In the present invention, the precursor generated in the activation space (C) and the active species generated in the activation spaces (A, B) are activated by energy such as electric discharge, light, heat, or a combination thereof. It may be produced not only by contact with a catalyst, but also by addition.
本発明において、活性化空間(B)に導入される原材料
としては、炭素原子あるいは硅素原子あるいはゲルマニ
ウム原子に水素原子が結合しているものが利用される。In the present invention, the raw material introduced into the activation space (B) is one in which a hydrogen atom is bonded to a carbon atom, a silicon atom, or a germanium atom.
そのようなものとしては、たとえば
XmHzn*t (n=t、2.3−X=C,Si、
Ge) 。As such, for example, XmHzn*t (n=t, 2.3-X=C, Si,
Ge).
(Xl、)、 (n=3 X=C,Si、Ge) などが挙げられる。(Xl,), (n=3 X=C, Si, Ge) Examples include.
また、活性化空間(C)に導入される原材料としては、
炭素原子あるいは硅素原子あるいはゲルマニウム原子に
ハロゲン原子が結合しているものが利用される。そのよ
うなものとしては、たとえば、
YaXg+%+z (n=1.2.3−X−F、 C
1,Br、 I
Y=C,S i、 Ge) 。In addition, the raw materials introduced into the activation space (C) include:
Those in which a halogen atom is bonded to a carbon atom, silicon atom, or germanium atom are used. As such, for example, YaXg+%+z (n=1.2.3-X-F, C
1, Br, I Y=C, Si, Ge).
(yxz)a (n=3゜
X=F、 Cj!、 Br、 IY=C,S i
、 Ge)。(yxz)a (n=3゜X=F, Cj!, Br, IY=C, S i
, Ge).
Y、IHXta++ (n = 1 、 2 、 3
−X−F、 CI、 Br、 I。Y, IHXta++ (n = 1, 2, 3
-X-F, CI, Br, I.
Y=CS l、 Ge)。Y=CS l, Ge).
Y−H*Xz−(n = 1 、 2 、 3−X=F
、 CI、 Br、 I
Y=C,Si、Gs)。Y-H*Xz-(n = 1, 2, 3-X=F
, CI, Br, I Y=C, Si, Gs).
などが挙げられる。Examples include.
具体的にはたとえば、CF4+CzFb 、5iF4(
SiFz)s 、(StFz)a 、(SiFz)a
l 5izFbSiHFi +S+HiFz +5i
Cj!4 、(StCj!z)5゜SiBr4+ (S
iBrz)s 、GeFa 、GezFhなどのガス
収態のまたは容易にガス化し得るものが挙げられる。Specifically, for example, CF4+CzFb, 5iF4(
SiFz)s, (StFz)a, (SiFz)a
l 5izFbSiHFi +S+HiFz +5i
Cj! 4, (StCj!z)5゜SiBr4+ (S
Examples include gas-containing or easily gasifiable substances such as iBrz)s, GeFa, and GezFh.
また、SIH冨(CiHsh 、SiH*(CN)zな
ども形成される堆積膜の使用目的によっては使用される
。Further, SIH (CiHsh), SiH*(CN)z, etc. may also be used depending on the intended use of the deposited film to be formed.
本発明において、活性化空間(A)に導入され、活性種
を生成する原材料としては、H2の他、He。In the present invention, the raw materials introduced into the activation space (A) to generate active species include He in addition to H2.
Arあるいはそれらの混合ガスが用いられる。Ar or a mixture thereof is used.
第2図は、本発明の堆積膜形成方法によって得られる典
型的な光導電部材の構成例を説明するための図である。FIG. 2 is a diagram for explaining an example of the structure of a typical photoconductive member obtained by the deposited film forming method of the present invention.
第2図に示す光導電部材200は、光導電部材用として
の支持体201の上に光導電層202とギャップ型電極
203とで構成される層構造を有している。The photoconductive member 200 shown in FIG. 2 has a layered structure consisting of a photoconductive layer 202 and a gap-type electrode 203 on a support 201 for the photoconductive member.
支持体201としては、電気絶縁性であることが必要で
ある。The support 201 needs to be electrically insulating.
たとえば支持体201としては、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリカーボネート、セルローズアセテート、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムまた
はシート、ガラス、セラミックスなどが通常使用される
。For example, the support 201 may be made of polyester, polyethylene, polycarbonate, cellulose acetate, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Films or sheets of synthetic resins such as polystyrene and polyamide, glass, ceramics, etc. are usually used.
第2図に示される光導電層202の層厚としては、適用
される半導体デバイスの目的の層によって適宜法められ
るものであるが、好ましくは0.05〜100μ、より
好適には0.1〜50μ、最適には0.5〜30μの範
囲とされるのが望ましい。The thickness of the photoconductive layer 202 shown in FIG. 2 is determined as appropriate depending on the intended layer of the semiconductor device to which it is applied, but is preferably 0.05 to 100 μm, more preferably 0.1 μm. It is desirable that the thickness be in the range of ~50μ, most preferably in the range of 0.5 to 30μ.
第2図に示す光導電部材の光導電層中に含存されるI(
の量、またはHとXの量の和は(X−Fなどのハロゲン
原子)、好ましくは1〜40原子%、より好適には5〜
30原子%とされるのが望ましい。X単独の量としては
、その上限が10原子%、より好適にはl原子%、最適
には0.5原子%とされるのが望ましい、光導電層20
2を必要に応じてn型またはp型とするには、層形成の
際に、n型不純物またはp型不純物、あるいは両不純物
を形成される層中にその量を制御しながらドーピングし
てやることによって成される。光導電層中にドーピング
される不純物としては、p型不純物として、周期律表第
■族Aの元素、たとえばB。I(
or the sum of the amounts of H and X (halogen atoms such as X-F) is preferably 1 to 40 at%, more preferably 5 to
It is desirable that the content be 30 atomic %. The upper limit of the amount of X alone is preferably 10 atomic %, more preferably 1 atomic %, and optimally 0.5 atomic %, in the photoconductive layer 20.
In order to make 2 an n-type or p-type as necessary, by doping an n-type impurity, a p-type impurity, or both impurities into the formed layer while controlling the amount thereof during layer formation. will be accomplished. The impurity doped into the photoconductive layer is an element of group Ⅰ A of the periodic table, such as B, as a p-type impurity.
AI、Ga、In、TIなどが好適なものとして挙げら
れ、n型不純物としては、周期律表第V族Aの元素、た
とえばN、P、As、sb、Biなどが好適なものとし
て挙げられるが、殊にBGa、P、As、Sbなどが最
適である。Preferred examples include AI, Ga, In, and TI, and preferred n-type impurities include elements of group V A of the periodic table, such as N, P, As, sb, and Bi. However, BGa, P, As, Sb, etc. are particularly suitable.
本発明において、所望の伝導型を有するために光導電7
1202中にドーピングされる不純物の量は、所望され
る電気的、光学的特性に応じて適宜決定されるが、周期
律表第■族Aの不純物の場合3 X 1 (I”原子%
以下の量範囲でドーピングしてやれば良く、周期律表第
■族Aの不純物の場合には5 X 10−3原子%以下
の量範囲でドーピングしてやれば良い。In the present invention, the photoconductor 7 has a desired conductivity type.
The amount of impurities doped into 1202 is appropriately determined depending on the desired electrical and optical properties, but in the case of impurities in Group ⅠA of the periodic table, 3
Doping may be carried out in the following amount range, and in the case of impurities belonging to Group Ⅰ A of the periodic table, doping may be carried out in an amount range of 5 x 10 -3 atomic % or less.
光導電層202中に不純物をドーピングするには、層形
成の際に不純物導入用の原料物質をガス状態で活性化空
間(A)、 (B)、(C)のいずれかに導入してや
れば良い、その際には前駆体の原料ガス、あるいは活性
種の原料ガスのいずれかと共に導入する。In order to dope impurities into the photoconductive layer 202, a raw material for impurity introduction may be introduced in a gaseous state into any of the activation spaces (A), (B), and (C) during layer formation. In that case, it is introduced together with either the precursor raw material gas or the active species raw material gas.
このような不純物導入用の原料物質としては、常温常圧
でガス状態の、または少なくとも層形成条件下で容易に
ガス化し得るものが採用される。As the raw material for introducing such impurities, those that are in a gaseous state at room temperature and pressure, or that can be easily gasified at least under layer-forming conditions, are employed.
そのような不純物導入用の出発物質として、具体的には
PH3、PzHa 、PF2 、PFs 、PCl5゜
A3H3+ AsFz +AsF5 +AaClコ+5
b)Is+SbF5 、BF3 、BCji 、BBr
z 、B*Hi +B4H+o、BsH* 、BsH
++、BaHto、BaHto。Examples of starting materials for introducing such impurities include PH3, PzHa, PF2, PFs, PCl5゜A3H3+ AsFz +AsF5 +AaCl+5
b) Is+SbF5, BF3, BCji, BBr
z, B*Hi +B4H+o, BsH*, BsH
++, BaHto, BaHto.
AJC13等を挙げることが出来る。ギャップ電極20
3は、光導電層202を形成したのち形成しても良いし
、逆に支持体201上にギャップ電極203を形成した
後、光導電層202を形成しても良い。Examples include AJC13. Gap electrode 20
3 may be formed after forming the photoconductive layer 202, or conversely, after forming the gap electrode 203 on the support 201, the photoconductive layer 202 may be formed.
ギャップ203電極としては、すべての導電性の材料が
用いられるが、好ましくは光導電層202とオーミンク
接触を行うものが望ましい。Any conductive material can be used for the gap 203 electrode, but preferably one that makes ohmink contact with the photoconductive layer 202.
オーミック接触になる導電性材料としては、光導電12
02にノンドープのa−9iX:FH膜を用いた場合、
AJ、Inなどの低い仕事関数の金属またはPあるいは
As等の■族元素を多くドーピングした(il常110
0pp以上)、低抵抗化したa−3IX:FH膜などが
用いられる。Photoconductive 12 is a conductive material that makes ohmic contact.
When non-doped a-9iX:FH film is used for 02,
Doped with a large amount of low work function metals such as AJ and In or group II elements such as P or As (Il usually 110
0 pp or more), a low resistance a-3IX:FH film, etc. are used.
以下、実施例により、本発明の方法を具体的に記載する
が、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない
。EXAMPLES Hereinafter, the method of the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
スf
第1図に示す装置において、活性種Aの輸送空間(A)
104の吹き出し口を基板の中心より80鶴の位置に
、前駆体の輸送空間(C)108の吹き出し口を同じく
501の位置に、活性種Bの輸送空間(B)112の吹
き出し口を同じく401の位置にそれぞれ設定した堆積
膜形成装置を用いて以下の操作によって非晶質シリコン
l1l(aSi:FH膜)をガラス基板上に作製した。f In the apparatus shown in Figure 1, the transport space (A) for active species A
The air outlet of 104 is located at a position of 80 mm from the center of the substrate, the air outlet of the precursor transport space (C) 108 is also located at a position of 501, and the air outlet of the active species B transport space (B) 112 is also located at a position of 401. An amorphous silicon l1l (aSi:FH film) was produced on a glass substrate by the following operations using a deposited film forming apparatus set at the respective positions.
まず、堆積空間113内の基板ホルダー115上にガラ
ス基板116を固定し、排気バルブ(図示せず)を開け
、堆積空間113を約10−&Torrの真空度になる
まで排気した。次に加熱ヒーター114によりガラス基
板温度を約250℃に保持した。First, the glass substrate 116 was fixed on the substrate holder 115 in the deposition space 113, an exhaust valve (not shown) was opened, and the deposition space 113 was evacuated to a degree of vacuum of about 10 Torr. Next, the temperature of the glass substrate was maintained at about 250° C. by a heating heater 114.
活性種A生成用の原料ガスとしてH2ガス20sccm
とArガス250scca+の混合ガスを活性化空間(
A)102に導入した。H2 gas 20sccm as raw material gas for generating active species A
A mixed gas of 250scca+ and Ar gas is activated in the activation space (
A) It was introduced into 102.
シリコン原子を含む前駆体生成用の原料ガスとしてS
t F4ガス50scc+*を活性化空間(C)106
に導入した。活性種B生成用の原料ガスとしてSiH,
ガス1Oscc−を活性化空間(B)110に導入した
。S as a raw material gas for producing a precursor containing silicon atoms
t F4 gas 50scc++ activation space (C) 106
It was introduced in SiH as a raw material gas for active species B generation,
1Oscc of gas was introduced into the activation space (B) 110.
流量が安定してから排気バルブを調節して堆積空間11
3の内圧を約0.3 Torrとした。内圧が一定にな
ってからマイクロ波(2450MHz)電源103,1
07を動作させ、活性化空間102゜106にそれぞれ
160W、200Wの放電エネルギーを投入した。また
、電気炉111に通電し、活性化空間CB>110の温
度を550℃に設定した。After the flow rate is stabilized, adjust the exhaust valve to open the deposition space 11.
The internal pressure of No. 3 was approximately 0.3 Torr. After the internal pressure becomes constant, turn on the microwave (2450MHz) power supply 103,1.
07 was operated, and discharge energy of 160 W and 200 W was applied to the activation spaces 102 and 106, respectively. Further, the electric furnace 111 was energized, and the temperature of the activation space CB>110 was set to 550°C.
この状態で30分間保ち、堆積空間113内のガラス基
板116上に約1.0μm厚のa−3tFH膜(1)を
堆積した。This state was maintained for 30 minutes, and an a-3tFH film (1) having a thickness of about 1.0 μm was deposited on the glass substrate 116 in the deposition space 113.
比較のために電気炉111に通電せず、活性化空間(B
)110が室温のままであることを除いて全て同条件に
して成膜を行ったところ、ガラス基板116上に約0.
9 p m厚のa−3i:FH膜(II)を堆積した。For comparison, the electric furnace 111 was not energized and the activation space (B
) 110 was formed under the same conditions except that the temperature remained at room temperature.
A 9 pm thick a-3i:FH film (II) was deposited.
両方の方法で得たa−3i:FH膜の表面上に真空蒸着
法でくし型のA1電極(ギヤツブ長25鶴、ギャップ間
隔0.2m)を約500人の厚さにつけ、電圧を印加し
、波長633 n m s強度2m W /−の光照射
時と暗時の電流を測定し、両者の比を記録した。この測
定を成膜の1時間後及び24時間後に行い変化の度合を
見た。A comb-shaped A1 electrode (gear length 25 mm, gap distance 0.2 m) was applied to the surface of the a-3i:FH film obtained by both methods by vacuum evaporation to a thickness of about 500 mm, and a voltage was applied. , the current was measured during light irradiation with a wavelength of 633 nm s and an intensity of 2 mW/- and in the dark, and the ratio between the two was recorded. This measurement was performed 1 hour and 24 hours after film formation to check the degree of change.
その結果、a−3L:FH膜(1)における劣化の度合
はわずかで、a−3i:FH膜(II)に比較して1/
lOであった。As a result, the degree of deterioration in the a-3L:FH film (1) was slight, and was 1/3 that of the a-3i:FH film (II).
It was lO.
また、StMSによって両方の膜中のF濃度を比較した
ところ、F濃度(1)/F濃度(11) −1/9であ
った。Further, when the F concentration in both films was compared by StMS, it was found to be F concentration (1)/F concentration (11) -1/9.
また、8cmX8C−の基板面内での膜厚のバラツキは
10%以内であり、暗時の伝導度のバラツキは20%以
内であった。Furthermore, the variation in film thickness within the plane of the 8 cm x 8 C- substrate was within 10%, and the variation in conductivity in the dark was within 20%.
押11
第3図に示す装置において、基体316の中心と内筒と
の距離を70鴎、基板316の中心と外筒との距離を4
0mに設定し、また基板316の中心と輸送空間(C)
312の吹き出し口との距離を49mmに設定した堆積
膜形成装置を用いて以下の操作によってa−3iGa
: FHIIIをガラス基板上に作製した。Press 11 In the device shown in FIG. 3, the distance between the center of the base 316 and the inner cylinder is 70 mm, and the distance between the center of the base plate 316 and the outer cylinder is 4 mm.
0 m, and the center of the board 316 and the transportation space (C)
Using a deposited film forming apparatus with a distance of 49 mm from the outlet of the
: FHIII was produced on a glass substrate.
まず、堆積空間313内の基板ホルダー315上にガラ
ス基板316を固定し、排気バルブ(図示せず)を開け
、堆積空間313を約10−”Torrの真空度になる
まで排気した0次に、基板ホルダー315に設置されて
いる加熱ヒーター314によってガラス基板の温度を約
250℃に保持した。First, the glass substrate 316 was fixed on the substrate holder 315 in the deposition space 313, an exhaust valve (not shown) was opened, and the deposition space 313 was evacuated to a vacuum level of about 10-'' Torr. The temperature of the glass substrate was maintained at about 250° C. by a heater 314 installed in a substrate holder 315.
活性種A生成用の原料ガスとして、H8ガス20sec
mとArガス250scc腸の混合ガスをガス導入管3
01を介して活性化空間(A)302に導入し、活性種
B生成用の原料ガスとして5iHa希釈のGeHn(5
%)ガス10sec−をガス導入管305を介して活性
化空間(B)302に導入した。H8 gas for 20 sec as raw material gas for generating active species A
Gas inlet pipe 3
GeHn (5iHa) diluted with 5iHa is introduced into the activation space (A) 302 through
%) gas for 10 seconds was introduced into the activation space (B) 302 via the gas introduction pipe 305.
又、前駆体生成用の原料ガスとして5iFaガス50s
cc■をガス導入管309を介して活性化空間(C)3
10に導入した。In addition, 50s of 5iFa gas was used as a raw material gas for precursor generation.
cc■ into the activation space (C) 3 via the gas introduction pipe 309
It was introduced in 10.
流量が安定してから排気バルブを調節して堆積空間の内
圧を0.3 Torrとした。内圧が一定になってから
マイクロ被電B503を動作させ、活性化空間302,
306に200Wの放電エネルギーを投入した。又、電
気炉311に通電し、活性化空間(C)310につめた
SI顆粒を1400℃に加熱した。After the flow rate became stable, the exhaust valve was adjusted to bring the internal pressure of the deposition space to 0.3 Torr. After the internal pressure becomes constant, the micro-electrified B503 is operated, and the activation space 302,
306 was charged with 200W of discharge energy. Further, the electric furnace 311 was energized to heat the SI granules packed in the activation space (C) 310 to 1400°C.
この状態で30分間保持し、ガラス基板316上に約1
.6 p m厚のa−3iGe : FHII(i H
)を堆積し・た。Hold this state for 30 minutes, and place about 1 inch on the glass substrate 316.
.. 6 pm thick a-3iGe: FHII(iH
) was deposited.
比較のために、活性種B生成用の原料ガスとして、Si
F4希釈のGeH4(5%)ガス1Oscc+mを用い
た点を除いて他の条件を等しくして成膜を行ったところ
ガラス基板316上に約1.4μm厚のa−3iGe:
FH膜(■)を得た。For comparison, Si was used as the raw material gas for generating active species B.
When a film was formed under the same conditions except that 1Oscc+m of GeH4 (5%) gas diluted with F4 was used, about 1.4 μm thick a-3iGe was deposited on the glass substrate 316:
An FH membrane (■) was obtained.
両方の方法で得たa−5IGe:FHHの表面上に実施
例1と同様にしてくし型のA1電橿を真空蒸着し、特性
を実施例1と同様にして測定した結果、a−3LGe:
FH膜(1)における劣化の度合はa−3iGe :
FHIII(II)に比較して約115であった。A comb-shaped A1 electrode was vacuum-deposited on the surface of a-5IGe:FHH obtained by both methods in the same manner as in Example 1, and the properties were measured in the same manner as in Example 1. As a result, a-3LGe:
The degree of deterioration in the FH film (1) is a-3iGe:
It was about 115 compared to FHIII(II).
また、S fMsによって、両方の膜中のF濃度を比較
したところ、F r1度(+)Ztte度([[)=1
/6であった。In addition, when the F concentration in both films was compared using S fMs, it was found that F r1 degree (+) Ztte degree ([[) = 1
/6.
また、8■X8csの基板面内での膜厚のバラツキは1
0%以内、暗転導度のバラツキは18%以内であった。Also, the variation in film thickness within the substrate surface of 8×8cs is 1
The variation in dark conductivity was within 18%.
大籐拠ユ
第4図に示す装置において、基板416の中心と外筒、
中筒、内筒の距離を、各々40mm、70−l、50m
mに設定した堆積膜形成装置を用いて以下の操作によっ
てn型a−3t:FHlfiをガラス基板上に作製した
。In the device shown in FIG. 4, the center of the substrate 416 and the outer cylinder,
The distance between the middle cylinder and inner cylinder is 40mm, 70-l, and 50m, respectively.
An n-type a-3t:FHlfi was produced on a glass substrate by the following operations using a deposited film forming apparatus set to m.
まず、堆積空間413内の基板ホルダー415上にガラ
ス基板416を固定し、排気バルブ(図示せず)を開け
、堆積空間413を約10−’Torrの真空度になる
まで排気した0次に基板ホルダー415に設置されてい
る加熱ヒーター414によってガラス基板の温度を約2
50℃に保持した。First, a glass substrate 416 is fixed on a substrate holder 415 in a deposition space 413, an exhaust valve (not shown) is opened, and the deposition space 413 is evacuated to a vacuum level of about 10-' Torr. A heater 414 installed in a holder 415 lowers the temperature of the glass substrate by approximately 2
It was maintained at 50°C.
活性種A生成用の原料ガスとして、H,ガス20sec
mとArガス250sccmの混合ガスをガス導入管4
01を介して活性化空間(A)402に導入した。前駆
体生成用の原料ガスとしてSiF、ガス50secm+
をガス導入管405を介して活性化空間(C)406に
導入した。活性種8生成用の原料ガスとしてS i H
aガス10scc−を、又、n型のドーピング用ガスと
して、Arガスで希釈したP Hz(100ppm+
)ガス5 secmをガス導入管(B)409を介して
活性化空間(B)410に導入した。As a raw material gas for generating active species A, H, gas for 20 sec.
A mixed gas of m and Ar gas at 250 sccm is introduced into the gas inlet pipe 4.
01 into the activation space (A) 402. SiF as raw material gas for precursor generation, gas 50sec+
was introduced into the activation space (C) 406 via the gas introduction pipe 405. S i H as raw material gas for generating active species 8
10scc of a gas was diluted with Ar gas as an n-type doping gas.
) 5 seconds of gas was introduced into the activation space (B) 410 via the gas introduction pipe (B) 409.
流量が安定してから排気バルブを調節して堆積空間の内
圧を0.3 Torrとした。内圧が一定になってから
マイクロ波電源403を動作させ、活性化空間402,
406.410に200Wの放電エネルギーを投入した
。After the flow rate became stable, the exhaust valve was adjusted to bring the internal pressure of the deposition space to 0.3 Torr. After the internal pressure becomes constant, the microwave power source 403 is operated, and the activation space 402,
200W of discharge energy was applied to 406.410.
この状態で30分間保持し、ガラス基板416上に約1
.7μm厚のn型a−3iiFH膜(1)を堆積した。Hold this state for 30 minutes, and place about 1 inch on the glass substrate 416.
.. A 7 μm thick n-type a-3ii FH film (1) was deposited.
比較のために、活性種B生成用の原料ガスとして、S
I F aガスを用いた点を除いて他の条件を等しくし
て成膜を行ったところ、ガラス基板416上に約1.5
、IJ m厚のn型a−31:FH膜(n)を得た。For comparison, S was used as the raw material gas for generating active species B.
When a film was formed under the same conditions except that IFa gas was used, a film of about 1.5
, IJ m thick n-type a-31:FH film (n) was obtained.
両方の方法で得たn型a−3i:FH腹膜中F濃度をS
IMSによって測定したところ、F1度(1)/F濃度
(It)=1/3であり、ESHによって局在準位密度
を測定したところ、Nt(1)/Nt(It)−1/4
であった。また、暗時の伝導度を測定したところσ(■
)/σ(It)=5であった。The n-type a-3i:FH peritoneal F concentration obtained by both methods was
When measured by IMS, F1 degree (1) / F concentration (It) = 1/3, and when localized level density was measured by ESH, it was Nt (1) / Nt (It) - 1/4
Met. In addition, when we measured the conductivity in the dark, we found that σ(■
)/σ(It)=5.
また、8csX8cmの基板面内での膜厚のバラツキは
13%以内、暗転導度のバラツキは22%以内であった
。Moreover, the variation in film thickness within the plane of the 8cs×8cm substrate was within 13%, and the variation in dark conductivity was within 22%.
〔発明の効果の概要〕
以上詳細に説明したように、本発明の堆積膜形成方法に
よって次のような効果が得られた。[Summary of Effects of the Invention] As described above in detail, the following effects were obtained by the deposited film forming method of the present invention.
第一に、堆積膜中のFfa度が減少し、その結果として
膜質の劣化現象が大きく低減された。First, the degree of Ffa in the deposited film was reduced, and as a result, the phenomenon of film quality deterioration was greatly reduced.
第二に、膜厚及び膜質の均一性が向上し、その結果とし
て大面積の非晶質堆積膜の作製装置が単純なものですみ
、又、作製条件が広くなり、生産性、コストの面で非常
に有利なものとなった。Second, the uniformity of film thickness and film quality is improved, and as a result, the manufacturing equipment for large-area amorphous deposited films is simple, and the manufacturing conditions are widened, which improves productivity and cost. It turned out to be very advantageous.
以上の効果は、太陽電池、原稿読取りセンサ等の大面積
デバイスの作製において重要なものである。The above effects are important in the production of large area devices such as solar cells and document reading sensors.
第1図、第3図及び第4図は、それぞれ本発明の堆積膜
形成方法を実施するのに好適な堆積膜形成装置の概略図
である。
第2図は、本発明の堆積膜形成方法を用いて作製される
典型的な光導電部材の概略図である。
図において、101,105,109,301゜305
.309,401,405.409・・・原料ガス導入
管、102,106,110,302゜306.310
,402,406,410・・・活性化空間、103,
107,303,403・・・マイクロ波電源、104
,108,112,304゜308.312,404,
408.412・・・輸送空間、111,311・・・
電気炉、113,313゜413・・・反応・堆積空間
、114,314.414加熱ヒーター、115,31
5.415・・・基体ホルダー、116,316.41
6・・・基体、117゜317.417・・・排気管、
201・・・基体、202・・・光導電層、203・・
・金属電橋。FIG. 1, FIG. 3, and FIG. 4 are schematic diagrams of a deposited film forming apparatus suitable for carrying out the deposited film forming method of the present invention, respectively. FIG. 2 is a schematic diagram of a typical photoconductive member produced using the deposited film forming method of the present invention. In the figure, 101, 105, 109, 301° 305
.. 309,401,405.409... Raw material gas introduction pipe, 102,106,110,302゜306.310
, 402, 406, 410...activation space, 103,
107,303,403...Microwave power supply, 104
,108,112,304゜308.312,404,
408.412...Transportation space, 111,311...
Electric furnace, 113,313°413...Reaction/deposition space, 114,314.414 Heating heater, 115,31
5.415...Substrate holder, 116,316.41
6...Base body, 117°317.417...Exhaust pipe,
201... Substrate, 202... Photoconductive layer, 203...
・Metal electric bridge.
Claims (1)
得られる堆積膜形成に利用される前駆体と、該前駆体と
化学反応する活性種とをそれぞれ導入し、両者接触させ
ることによって前記基体上に堆積膜を形成する堆積膜形
成方法において、前記活性種とは別に堆積膜の構成要素
を含む水素化物を活性化して得られる第二の活性種を前
記前駆体と前記活性種が反応する前記堆積空間に導入す
ることを特徴とする堆積膜形成方法。Activate the source gas in the deposition space where the substrate is installed,
In a deposited film forming method, a deposited film is formed on the substrate by introducing a precursor to be used for forming the obtained deposited film and an active species that chemically reacts with the precursor and bringing them into contact. A method for forming a deposited film, characterized in that a second active species obtained by activating a hydride containing constituent elements of the deposited film, separately from the seed, is introduced into the deposition space where the precursor and the active species react. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1027560A JPH02208922A (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Formation of deposited film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1027560A JPH02208922A (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Formation of deposited film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02208922A true JPH02208922A (en) | 1990-08-20 |
Family
ID=12224428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1027560A Pending JPH02208922A (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Formation of deposited film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02208922A (en) |
-
1989
- 1989-02-08 JP JP1027560A patent/JPH02208922A/en active Pending
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