JPH02209232A - Continuous method of manufacturing metal foil laminates - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
この発明は、金属箔層と強化ポリエステル・エポキシ樹
脂層とから構成される積層体を連続的に製造(接着、硬
化)する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for continuously manufacturing (adhering and curing) a laminate comprising a metal foil layer and a reinforced polyester/epoxy resin layer.
このような積層体は回路板やE、M、I−R。Such laminates include circuit boards, E, M, and I-R.
F、1.シールド材(電磁妨害雑音・無線干渉シールド
材)として使用される。F.1. Used as a shielding material (electromagnetic interference/radio interference shielding material).
〈従来の技術〉
回路板やシールド材は、金属箔、例えば銅箔にガラス繊
維強化不飽和ポリエステルシートなどの電気絶縁材を積
層して製造している。この種の回路板とシールド材は可
撓性または柔軟性のいずれでもよく、さらに片面(絶縁
材の一面のみに金属箔を積層する。)、両面(絶縁材の
両面に金属箔を積層する。)、あるいは多層に分類され
る。<Prior Art> Circuit boards and shielding materials are manufactured by laminating electrical insulating materials such as glass fiber-reinforced unsaturated polyester sheets on metal foils, such as copper foils. This type of circuit board and shield material may be flexible or flexible, and may be either one-sided (metal foil is laminated on only one side of the insulating material) or double-sided (metal foil is laminated on both sides of the insulating material). ), or classified into multiple layers.
電気絶縁材は、接合される金属箔のための基体または支
持体である。米国電気製造者協会(NEMA)は、種々
の基本材料に対する規格を制定した。また、NEMAは
ポリエステル・エポキシガラスマットシート積層体につ
いての規格、たとえば等級GPO−1、GPO−2、お
よびGPO−3を定めている。Electrical insulation is the substrate or support for the metal foils to be joined. The National Electrical Manufacturers Association (NEMA) has established standards for various basic materials. NEMA also establishes standards for polyester-epoxy glass mat sheet laminates, such as grades GPO-1, GPO-2, and GPO-3.
通常、金属箔たとえば銅箔は適切な接着剤により、強化
プラスチックシートに固定される。たとえば、米国特許
第3,700.53E1号には、ポリイミド接着剤を利
用して、樹脂含浸ガラス布へ銅箔を接着することが開示
されている。さらに絶縁基体材料に接着促進剤を付加す
ることも知られている。たとえば、米国特許第3,47
7.900および第3,149,201号明細書には、
絶縁基体材料がメチルメタクリレート樹脂からなる場合
、銅箔を接着するための接着促進剤として、不飽和ポリ
エステル樹脂が開示されている。しかし、これら米国特
許明細書においては、ポリエステル樹脂の割合を増加す
ることにより、一般に樹脂基体に対する銅箔の接着性が
減少すること、が開示されている。ポリエステルの割合
が、100重量部のメチルメタクリレート樹脂に対して
45重量部を越えると、接着力は容認できない数値まで
急速に降下してしまう、米国特許第4,093.768
号明細書には、接着促進剤として約2重量%のベンゾト
リアゾールを含む不飽和ポリエステル樹脂が、加圧下で
銅箔に直接接着できることが、開示されている。Typically, a metal foil, such as a copper foil, is fixed to the reinforced plastic sheet by a suitable adhesive. For example, US Pat. No. 3,700.53E1 discloses the use of polyimide adhesives to adhere copper foil to resin-impregnated glass cloth. It is also known to add adhesion promoters to insulating substrate materials. For example, U.S. Pat.
No. 7.900 and No. 3,149,201,
Unsaturated polyester resins are disclosed as adhesion promoters for adhering copper foils when the insulating substrate material consists of methyl methacrylate resins. However, these US patents disclose that increasing the proportion of polyester resin generally reduces the adhesion of the copper foil to the resin substrate. When the proportion of polyester exceeds 45 parts by weight to 100 parts by weight of methyl methacrylate resin, the adhesion drops rapidly to unacceptable values, US Pat. No. 4,093,768.
The patent discloses that an unsaturated polyester resin containing about 2% by weight benzotriazole as an adhesion promoter can be directly bonded to copper foil under pressure.
あるいは、金属箔を表面処理して、接着を促進すること
が示唆されている。米国特許第3,674.445号明
細書には、真空蒸着亜鉛膜をブライマーとし”C介在さ
せることにより、銅表面へ強固な接着性有機皮膜を形成
できることが開示されている。米国特許第3,729,
294号明細書には、ポリマー絶縁皮膜の銅表面への接
着を促進する方法が開示されている。この方法は銅表面
に亜鉛薄膜を形成し、該表面を加熱して亜鉛を拡散し、
真ちゅうの金色外観をもつ亜鉛分散表面を得る方法であ
る。Alternatively, it has been suggested that the metal foil be surface treated to promote adhesion. U.S. Pat. No. 3,674.445 discloses that a strongly adhesive organic film can be formed on a copper surface by using a vacuum-deposited zinc film as a brimer and interposing "C". ,729,
No. 294 discloses a method for promoting adhesion of polymeric insulation coatings to copper surfaces. This method forms a thin zinc film on the copper surface, heats the surface and diffuses the zinc,
This method provides a zinc-dispersed surface with the golden appearance of brass.
これらの従来技術は総体的に複雑であり、したがって実
施費用がかかることがわかる。It can be seen that these prior art techniques are generally complex and therefore expensive to implement.
従って本出願人は、下記の先行米国特許公報に金属クラ
ッドポリエステルガラス繊維積層体(metal−cl
ad polyester−glass fiber
IalIlinatas)に関する改良発明を記載して
いる。即ち、米国特許第4,420,509号公報に、
金属箔へ不飽和ポリエステルを直接接着する連続的方法
が記載されている。米国特許第4,446,173号公
報に、亜鉛被覆金属箔へ不飽和ポリエステルを直接接着
する連続的方法が記載されている。米国特許第4,58
7,161号公報(対応日本出願;特開昭60−179
249号公報)に、亜鉛被覆金属箔へ不飽和ポリエステ
ル・エポキシ樹脂を直接接着する連続的方法が記載され
ている。これらの公報によれば、熱風対流炉で後硬化し
て、硬化度が83〜94%の完成品を製造している。そ
のために必要な後硬化時間は例えば4〜24時間である
。Therefore, the applicant hereby discloses a metal-clad polyester glass fiber laminate (metal-cl
ad polyester-glass fiber
describes an improved invention relating to IalIlinatas). That is, in U.S. Patent No. 4,420,509,
A continuous method of bonding unsaturated polyester directly to metal foil is described. U.S. Pat. No. 4,446,173 describes a continuous method for bonding unsaturated polyester directly to zinc-coated metal foil. U.S. Patent No. 4,58
Publication No. 7,161 (corresponding Japanese application; Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-179
No. 249) describes a continuous method for bonding unsaturated polyester epoxy resin directly to zinc-coated metal foil. According to these publications, finished products with a degree of hardening of 83 to 94% are produced by post-curing in a hot air convection oven. The post-curing time required for this purpose is, for example, 4 to 24 hours.
〈発明が解決しようとする課題〉
上記の方法によれば、確かに積層体の製造方法が簡単に
なり、従って製造コストも低下する。しかし、後硬化に
4〜24時間もかかつているのでこの点に製造コスト低
減の更なる課題がある。<Problems to be Solved by the Invention> According to the above method, the method for manufacturing the laminate is certainly simplified, and therefore the manufacturing cost is also reduced. However, since post-curing takes 4 to 24 hours, there is an additional problem in reducing manufacturing costs.
また、昨今では、積層体の性能(耐剥離強さ。In recent years, the performance of laminates (peel resistance strength) has also increased.
加工性等)を更に向上するため、積層体の硬化度をより
向上させることが望まれている。しかし、上記熱風対流
炉を用いる後硬化方法では積層体の硬化度は83〜94
%を越えることが困難であるそこでこの発明は、後硬化
の時間を短縮するとともに、積層体の硬イし度を向上さ
せることを目的とする。In order to further improve processability, etc., it is desired to further improve the degree of hardening of the laminate. However, in the post-curing method using the hot air convection oven, the degree of curing of the laminate is 83 to 94.
Therefore, the present invention aims to shorten the post-curing time and improve the hardness of the laminate.
〈課題を解決するための手段〉
この発明は、上記課題にかんがみてなされた積層体の製
造方法であり、少なくとも一の亜鉛皮膜金属箔と、ガラ
ス繊維で強化されたポリエステル・エポキシ樹脂又はエ
ポキシ樹脂とを積層し、この樹脂を部分的にゲル化し、
必要により部分的にゲル化された樹脂と前記亜鉛皮膜金
属箔とを加圧し、
後硬化により、前記部分的にゲル化された樹脂と前記亜
鉛皮膜金属箔とを直接接着する、積層体の製造方法にお
いて、
前記後硬化を高周波加熱により行うことを特徴とする。<Means for Solving the Problems> The present invention is a method for manufacturing a laminate made in view of the above problems, and includes at least one zinc-coated metal foil and a polyester/epoxy resin or an epoxy resin reinforced with glass fibers. The resin is partially gelled, the partially gelled resin and the zinc coated metal foil are pressurized if necessary, and the partially gelled resin and the zinc coated metal foil are laminated by post-curing. A method for manufacturing a laminate in which zinc-coated metal foil is directly bonded, characterized in that the post-curing is performed by high-frequency heating.
〈発明の詳細な説明〉
本発明は電気回路板とE、M、1.−R,Fl、シール
ドして有用な、金属クラツドポリエスチル・ガラス繊維
積層体を接着・硬化する、迅速かつ経済的な連続方法を
提供するものである。電気回路板は銅または他の金属箔
を利用し、この箔は引続ぎエツチング処理されて、導電
体としての銅箔部分が残される。銅箔の肉厚は通常、−
平方フイード当りの箔に対する銅のオンス数で表わす一
般に、電着箔が電気回路板やE、M、I。<Detailed Description of the Invention> The present invention comprises an electric circuit board, E, M, 1. -R,Fl, provides a rapid, economical, continuous process for bonding and curing metal-clad polyester fiberglass laminates useful as shields. Electrical circuit boards utilize copper or other metal foils that are subsequently etched to leave portions of the copper foil as electrical conductors. The thickness of copper foil is usually -
Expressed in ounces of copper to foil per square feed, electrodeposited foil is generally used for electrical circuit boards and E, M, I.
R,F、!、シールド材の製造に利用される。電着箔は
、ステンレススチール製ドラムをめつぎし、これからめ
つき箔を連続的に剥して得る。得られた箔の内面は滑ら
かな仕上げ面を有するが、外面は粗面でありのでその表
面積が大ぎくなり、接着性の優れたものになる。この発
明の方法においては、前記銅箔の粗面はさらに亜鉛で被
覆される。箔の肉厚はメツキ処理における溶液濃度、お
よび電気的および機械的パラメータを調整することによ
り制御される。一般に、電気回路板とシールド材は一平
方フイード当り1〜2オンスの肉厚の、銅箔を利用する
。−平方フイード当り1オンスの箔は約0.0036c
m(0,0014In、 )の肉厚を有するのに対して
、2オンスの箔は約0.0071ca (0,0028
in、)の肉厚を有する。銅箔の粗面に通用される亜鉛
被覆は好ましくは電気亜鉛メツキ皮膜であり、例えば、
約15〜25μ・C11(6〜10μ・in)の肉厚に
される。R,F,! , used in the production of shielding materials. Electrodeposited foil is obtained by plating a stainless steel drum and continuously peeling the plated foil from it. The inner surface of the resulting foil has a smooth finished surface, but the outer surface is rough, resulting in a large surface area and excellent adhesion. In the method of the invention, the rough surface of the copper foil is further coated with zinc. The thickness of the foil is controlled by adjusting the solution concentration and electrical and mechanical parameters in the plating process. Generally, electrical circuit boards and shielding materials utilize copper foil with a wall thickness of 1 to 2 ounces per square feed. -1 ounce of foil per square feed is approximately 0.0036c
m (0,0014 In, ), whereas a 2 oz foil has a wall thickness of approximately 0.0071 Ca (0,0028
It has a wall thickness of in, ). The zinc coating commonly used on the rough surface of copper foil is preferably an electrogalvanized coating, for example,
The thickness is approximately 15 to 25 μ·C11 (6 to 10 μ·in).
この発明の方法において利用される銅箔は、「インター
コネクト・パッケージング電気回路協会(Instit
ute for Interc。The copper foil utilized in the method of this invention is described by the Institute for Interconnect Packaging and Electrical Circuits.
Ute for Interc.
nnecting and PackagingE
lectronic C1rcuits)」が定めた
規格、すなわち標準I PC−CF−150Eに適合し
ている。触媒含有ポリエステル・エポキシ樹脂の皮膜を
形成するまえに、銅箔を加熱処理してもよい、亜鉛被覆
された銅箔を予熱することは、亜鉛被覆された銅箔をポ
リエステル・エポキシ樹脂に接着する際の障害となる、
しわおよび他の表面欠陥の発生防止に役立つ、また、亜
鉛被覆された銅箔の加熱により、その機構は知られてい
ないが、亜鉛被覆された箔面のポリエステル・エポキシ
樹脂に対する接着性が増大する。Connecting and PackagingE
It conforms to the standard established by Electronics Electronics Corporation, that is, the standard I PC-CF-150E. The copper foil may be heat treated before forming the catalyst-containing polyester-epoxy resin coating. Preheating the zinc-coated copper foil will bond the zinc-coated copper foil to the polyester-epoxy resin. become an obstacle when
Heating of zinc-coated copper foil increases the adhesion of the zinc-coated foil surface to polyester epoxy resins, by an unknown mechanism, which helps prevent wrinkles and other surface defects. .
所望により、セロハンシートが亜鉛被覆された銅箔を支
持するために利用される。この目的には、平担な透明セ
ロハンが適する。ポリエチレンテレフタレートから形成
されたセロハンも利用できる。一般に、約48〜1フ4
ゲージ(約0,12〜044cm)の範囲内にあるセロ
ハンが利用される。Optionally, cellophane sheets are utilized to support the zinc coated copper foil. Flat transparent cellophane is suitable for this purpose. Cellophane formed from polyethylene terephthalate is also available. Generally, about 48 to 1 f4
Cellophane in the range of gauge (approximately 0.12 to 0.44 cm) is utilized.
般に、重量のある銅箔が利用される場合は、セロハンシ
ートを厚くしてその応力を最小に押える必要がある。Generally, when heavy copper foil is used, it is necessary to make the cellophane sheet thicker to minimize its stress.
利用される不飽和ポリエステル樹脂は、一般に線型ポリ
エステルで、これはビニルモノマーと架橋させて熱硬化
性重合体が形成でミる。無水フタール酸、無水マレイン
酸、プロピレングリコール、エチレングリコール、およ
びスチレンからなるポリエステル樹脂も適当である。こ
の発明の方法は剛性のある回路板やシールド材の製造を
主たる目的としているが、この発明の方法を利用して、
可撓性のある電気回路板を製造することもできる。可撓
性のある電気回路板を製造するには、可撓性の不飽和ポ
リエステルとエポキシの樹脂が利用される。典型的な柔
軟不飽和ポリエステル樹脂は、無水フタール酸、無水マ
レイン酸およびジエチレングリコール(HOCH2CH
20CH2CHOH)等である。The unsaturated polyester resins utilized are generally linear polyesters, which are crosslinked with vinyl monomers to form thermosetting polymers. Polyester resins consisting of phthalic anhydride, maleic anhydride, propylene glycol, ethylene glycol, and styrene are also suitable. The main purpose of the method of this invention is to manufacture rigid circuit boards and shielding materials, but by using the method of this invention,
It is also possible to produce flexible electrical circuit boards. Flexible unsaturated polyester and epoxy resins are utilized to manufacture flexible electrical circuit boards. Typical flexible unsaturated polyester resins include phthalic anhydride, maleic anhydride and diethylene glycol (HOCH2CH
20CH2CHOH), etc.
この発明の実施において使用されるポリエステル・エポ
キシ樹脂は約80重量%から約90重量%のポリエステ
ルと、約10重量%から約20重量%のエポキシ樹脂を
含んでいる。好ましいポリエステルとエポキシ樹脂の割
合は約84%から約88重量%のポリエステルと約12
1i量%から約16重量%のエポキシ樹脂である。特に
好ましい配合は約86%のポリエステルと約14%のエ
ポキシ樹脂を含むことである。The polyester epoxy resin used in the practice of this invention contains from about 80% to about 90% by weight polyester and from about 10% to about 20% by weight epoxy resin. The preferred proportions of polyester and epoxy resin are from about 84% to about 88% polyester and about 12% by weight polyester.
1i weight percent to about 16 weight percent epoxy resin. A particularly preferred formulation includes about 86% polyester and about 14% epoxy resin.
この発明の方法において利用される不飽和ポリエステル
樹脂は、架橋または熱硬化構造を促進するために触媒を
含有している。触媒選定にあたり主として考慮されるこ
とは、一般に硬化処理が行なわれる温度である。所定の
樹脂−触媒系に対して最適温度が存在し、この温度にお
いて樹脂は、その温度での触媒分解により形成された、
すべてのフリーラジカルを利用することができる。前記
温度を越えると、過酸化物が浪費され、それより低温の
場合は、硬化を完了するのに多くの時間が必要になる。The unsaturated polyester resin utilized in the method of this invention contains a catalyst to promote crosslinking or thermoset structure. A primary consideration in catalyst selection is generally the temperature at which the curing process is performed. There is an optimum temperature for a given resin-catalyst system at which the resin formed by catalytic decomposition at that temperature
All free radicals can be utilized. Above this temperature, peroxide is wasted, and at lower temperatures, more time is required to complete the cure.
この発明の方法において有用な触媒には、過酸化ベンゾ
イル、過酸化メチルエチルケトン等の過酸化物、クメン
ヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド、または分
解して活性フリーラジカルを形成する他の化合物、たと
えばt−ブチルペルベンゾエートがある。この発明の方
法において、利用される触媒量は、約1分半〜4分間に
ゲル化を達成し、かつ約5〜約8分間で発熱硬化を達成
するのに十分であればよい。この時間(発熱硬化段階に
到達する)は、硬化の完了を指示するものではなく、単
に、硬化反応により発生する熱が最大に達したことを示
すものである。Catalysts useful in the process of this invention include peroxides such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, or other compounds that decompose to form active free radicals, such as t-butyl There's perbenzoate. In the method of this invention, the amount of catalyst utilized may be sufficient to achieve gelation in about 1 1/2 to 4 minutes and exothermic curing in about 5 to about 8 minutes. This time (to reach the exothermic curing stage) does not indicate completion of curing, but merely indicates that the heat generated by the curing reaction has reached a maximum.
臭素含有化合物のような難燃剤を、ポリエステル樹脂お
よび触媒に付加することがきる。金属箔のポリエステル
樹脂絶縁材への接着性を増大するため、ポリエステル樹
脂および触媒に接着促進剤を付加することもできる。珪
酸ナトリウムがこの発明の方法における、有効な接着促
進剤であることが知られている。一般に、ポリエステル
樹脂に対して、約0.1から約1重量%(好ましくは約
0゜5重量%)の珪酸ナトリウム塩溶液が、この発明の
方法において利用される。この発明の方法における接着
促進剤として有用な好ましい珪酸ナトリウム溶液は、ア
メリカ合衆国ペンシルバ州、バーレーフオージのPQコ
コ−レーションから販売されている珪酸ナトリウム塩D
(登録商標)である。珪酸ナトリウムDはS I O2
/ N a 20の重量比が2で、20℃における密度
が1.53g/cm3という特性を有している。Flame retardants such as bromine-containing compounds can be added to the polyester resin and catalyst. Adhesion promoters can also be added to the polyester resin and catalyst to increase the adhesion of the metal foil to the polyester resin insulation. Sodium silicate is known to be an effective adhesion promoter in the method of this invention. Generally, a sodium silicate salt solution of from about 0.1 to about 1% (preferably about 0.5%) by weight, based on the polyester resin, is utilized in the process of this invention. A preferred sodium silicate solution useful as an adhesion promoter in the method of this invention is sodium silicate salt D, available from PQ Cocoation, Burley Forest, Pennsylvania, USA.
(registered trademark). Sodium silicate D is S I O2
/N a 20 weight ratio is 2, and the density at 20° C. is 1.53 g/cm 3 .
この方法で使用されるエポキシ樹脂系(ep。The epoxy resin system (EP) used in this method.
xy resin system)は、変性4゜4
′−イソプロピリデンシェフエノール/エピクロロヒド
リンであり、シェルケミカルズ社の商標を使用すれば、
Epon 9801、とEpon−RSL−490で
、いずれも自社の添加剤(proprietary
additives)といっしょにスチレンモノマーを
使用している。Epon硬化剤Epon 9850及
びR5C−491は相応する樹脂の硬化剤である。シェ
ルEpon 9801はEpon 9850と共に
使用される。Epone RSL−490はR3C−
491と共に使用される。Epon 9850は自社
の添加剤を有する無水トリメタル酸である。xy resin system) is a modified 4°4
’-Isopropylidene chefhenol/epichlorohydrin, using the Shell Chemicals trademark.
Epon 9801 and Epon-RSL-490 both use proprietary additives.
Styrene monomers are used along with additives. Epon hardeners Epon 9850 and R5C-491 are hardeners for the corresponding resins. Shell Epon 9801 is used with Epon 9850. Epone RSL-490 is R3C-
Used with 491. Epon 9850 is a trimetalic anhydride with proprietary additives.
RSL−491は自社の添加剤を使用したヘテロ環式ア
ミンである。これらのエポキシ樹脂を単独で又はこれと
ポリエステル樹脂と共用して、この発明の製造方法を実
施すると、積層体の剥離接着強さが著しく向上する。RSL-491 is a heterocyclic amine with proprietary additives. When the manufacturing method of the present invention is carried out using these epoxy resins alone or in combination with a polyester resin, the peel adhesion strength of the laminate is significantly improved.
所望により、充填剤を触媒含有ポリエステル・エポキシ
樹脂に添加することができる。典型的な充填剤としては
、ジョーシア・カオリン、溶融シリカ、アルミナ三水和
物、あられ石及びCA−5硫酸カルシウムがある。この
種の充填剤を利用することにより、機械的および電気的
特性を始めとする最終積層体の物理特性が改善される。If desired, fillers can be added to the catalyst-containing polyester epoxy resin. Typical fillers include Josiah kaolin, fused silica, alumina trihydrate, aragonite and CA-5 calcium sulfate. Utilizing fillers of this type improves the physical properties of the final laminate, including mechanical and electrical properties.
充填剤の使用量は、100重量部の樹脂に対して、約5
〜50重量部の範囲にあればよい。The amount of filler used is approximately 5 parts by weight per 100 parts by weight of resin.
It is sufficient if it is in the range of ~50 parts by weight.
この発明の方法では、ポリエステル・エポキシ樹脂を強
化(補強)するためにガラス1a維が利用される。一の
実施態様では、ガラス短繊維(chopped gla
ss Nber 5trands )が、補強材として
樹脂層内に無秩序に散布される。別の実施態様では、ガ
ラス短繊維の代りに、ガラス繊維のマットでを樹脂を同
様に被覆する。強化剤としてはガラスが特に有用である
。理由は、引張り強さが高く、弾性率が高く、小径繊維
へ成形できること、不活性、および他の等強度繊維に比
して低比重であるからである。ガラス短繊維を利用する
この発明の実施態様では、複数のガラス繊維(glas
s fiberstarnds )が約s、1cm+
(2tn−)の長さのフィラメントに切断され、ポリエ
ステル・エポキシ樹脂層内に無秩序に散布される。ガラ
スマットを利用する実施態様においては、平方フィート
当り約3/4〜約12オンスの重量を有する電気絶縁性
のガラス繊維をポリエステル・エポキシ樹脂層へ均一に
被覆する。一般に、この発明の方法において、ポリエス
テル・エポキシ樹脂内に散布されるガラス繊維フィラメ
ントの重量は、樹脂に一対して約10〜約30重量%で
あり、樹脂に対して約10〜20重量%が好ましく、さ
らに樹脂に対して約12〜15重量%にすることが、最
も好ましい。In the method of this invention, glass 1a fibers are utilized to strengthen (reinforce) the polyester epoxy resin. In one embodiment, chopped glass fibers (chopped gla
ss Nber 5trands) is randomly distributed within the resin layer as a reinforcing material. In another embodiment, instead of short glass fibers, a mat of glass fibers is similarly coated with resin. Glass is particularly useful as a reinforcing agent. This is because it has high tensile strength, high modulus, can be formed into small diameter fibers, is inert, and has a low specific gravity compared to other equal strength fibers. In embodiments of the invention that utilize short glass fibers, a plurality of glass fibers (glass
s fiberstards) is approximately s, 1cm+
(2 tn-) length filaments are cut and randomly distributed within the polyester-epoxy resin layer. In embodiments utilizing glass mats, electrically insulating glass fibers having a weight of about 3/4 to about 12 ounces per square foot are uniformly coated onto the polyester-epoxy resin layer. Generally, in the method of this invention, the weight of the glass fiber filaments dispersed within the polyester epoxy resin is from about 10% to about 30% by weight based on the resin, and from about 10% to about 20% by weight based on the resin. Preferably, and most preferably about 12-15% by weight of the resin.
第1図について説明すると、本発明の好適な一つの方法
では、場合によってはセロファンシート21(第2図参
照)に支持した、銅またはその他の金属を亜鉛で被覆し
た金属箔(以下第1金属箔Aという)に触媒を含むポリ
エステル・エポキシ樹脂組成物を被覆する(図示■部位
で行う。)。Referring to FIG. 1, in one preferred method of the present invention, a zinc-coated metal foil (hereinafter referred to as a first metal) of copper or other metal is supported, optionally on a cellophane sheet 21 (see FIG. 2). A polyester/epoxy resin composition containing a catalyst is coated on the foil (referred to as Foil A) (this is done in the area shown in the figure).
パドル(平坦な上層(puddle) )を形成するよ
うにセットしたドクターブレード5を使用して、触媒含
有ポリエステル・エポキシ樹脂の塗膜を第1金属箔Aに
被覆する。第1金属箔Aに支持されたポリエステル・エ
ポキシ樹脂層全体に、図示H部位で、ガラスマットまた
はガラス短繊維を均一に分布する。A coating of catalyst-containing polyester-epoxy resin is applied to the first metal foil A using a doctor blade 5 set to form a puddle. Glass mats or short glass fibers are uniformly distributed over the entire polyester/epoxy resin layer supported by the first metal foil A at portions H shown in the figure.
それから、ポリエステル・エポキシ樹脂塗膜を有する第
1金属箔シートAは、均一な温度に維持した積層テーブ
ル7へ送られる。なお、この積層テーブル7は約10〜
93℃(50〜200” F)に温度調整できる。積層
テーブル7における温度は、約38℃(100°F)〜
93℃(200’F)に維持されることが好ましい。積
層テーブル7の熱により、ゲル化が開始される。この発
明の方法では、積層テーブル7内におけるポリエステル
・エポキシ樹脂塗膜を有する第1金属箔シートAの移動
速度を、約3〜20m/分(1O〜65ft1分)、特
に約6〜約11m/分(20〜35ft/分)とするこ
とが好ましい。The first metal foil sheet A with the polyester-epoxy resin coating is then fed to a lamination table 7 maintained at a uniform temperature. In addition, this laminated table 7 has a thickness of about 10~
The temperature can be adjusted to 93°C (50 to 200” F). The temperature at the lamination table 7 is approximately 38°C (100°F) to
Preferably, the temperature is maintained at 93°C (200'F). Gelation is started by the heat of the lamination table 7. In the method of the present invention, the moving speed of the first metal foil sheet A having the polyester/epoxy resin coating in the lamination table 7 is set to about 3 to 20 m/min (10 to 65 ft/min), particularly about 6 to about 11 m/min. (20 to 35 ft/min) is preferable.
再び第1図に戻って説明すると、積層テーブル7から送
り出され、そして絞りロール9へ送り込んだ部分ゲル化
ポリエステル・エポキシ樹脂被覆第1金属箔シートAに
第2の亜鉛被覆金属箔(以下第2金属箔Bという;第2
図参照)を被覆してもよい。勿論、接着を促進するため
に、第2金属箔B5たとえば第2銅箔を加熱することも
できるまた、この第2金属v3Bについても、セロハン
シート21で支持することができる。Returning to FIG. 1 again, a second zinc-coated metal foil (hereinafter referred to as second Called metal foil B; second
(see figure) may be coated. Of course, the second metal foil B5, for example, the second copper foil, can be heated to promote adhesion, and the second metal foil B5 can also be supported by the cellophane sheet 21.
この発明の方法における重要な点は、第2金属箔Bが部
分的にゲル化されたポリエステル・エポキシ樹脂に出会
う点にある絞りロール9である。The key point in the method of the invention is the squeeze roll 9 at the point where the second metal foil B meets the partially gelled polyester epoxy resin.
絞りロール9は積層体の最終肉厚に応じて調整されてお
り、かつ成形ラインのこの位置において、ポリエステル
・エポキシ樹脂のパドルが確実に整形される。すなわち
、成形ラインの開始時にドクターブレード5で規定され
たポリエステル・エポキシ樹脂量は、第2金属箔Bを使
用する場合、絞りロール9で規定されるポリエステル・
エポキシ樹脂量より多い。絞りロール9で形成するポリ
エステル・エポキシ樹脂のパドルは重要である。なぜな
ら、第1金属箔Aに形成された部分ゲル化ポリエステル
・エポキシ樹脂皮膜へ第2金属箔Bが接触すると咎に、
これが第2金属箔へ最初に接触するからである。第2金
属箔Bを第1金属箔Aのポリエステル・エポキシ樹脂皮
膜へ接触させるまえに、この第2金属箔Bをポリエステ
ル・エポキシ樹脂で被覆すると、第2金属箔Bが第1金
属箔Aのポリエステル・エポキシ樹脂の温度まで加熱さ
れる。したがって、この発明のこの態様によれば、第2
金属箔Bと部分的ゲル化ポリエステル・エポキシ樹脂間
に強力な接着の形成を妨げる、気泡および他の欠陥が生
じなくなる。The squeezing roll 9 is adjusted according to the final thickness of the laminate and ensures that the polyester-epoxy resin paddle is shaped at this position on the forming line. That is, the amount of polyester/epoxy resin specified by the doctor blade 5 at the start of the molding line is the same as the amount of polyester/epoxy resin specified by the squeezing roll 9 when using the second metal foil B.
More than the amount of epoxy resin. The polyester-epoxy resin paddle formed by the squeeze roll 9 is important. This is because when the second metal foil B comes into contact with the partially gelled polyester/epoxy resin film formed on the first metal foil A,
This is because this is the first contact with the second metal foil. If the second metal foil B is coated with a polyester/epoxy resin before contacting the second metal foil B with the polyester/epoxy resin film of the first metal foil A, the second metal foil B will cover the polyester/epoxy resin film of the first metal foil A. Heated to the temperature of polyester/epoxy resin. Therefore, according to this aspect of the invention, the second
Air bubbles and other defects that prevent the formation of a strong bond between the metal foil B and the partially gelled polyester epoxy resin are eliminated.
当然、ポリエステル・エポキシ樹脂皮膜の一面にのみ金
属箔を含む単面製品が所望の場合は、第2金属′f3B
は省略される。Of course, if a single-sided product containing metal foil on only one side of the polyester/epoxy resin film is desired, the second metal 'f3B
is omitted.
また、上記方法を適用して、ポリエステル・エポキシ材
のみを形成して、その後これを1種またはそれ以上の金
属箔へ接着することもできる。絞りロール9は積層体に
圧力を付与して、単面製品の場合にも、両面製品の場合
にも接着を促進させている。The above method can also be applied to form only a polyester epoxy material which is then bonded to one or more metal foils. The squeezing roll 9 applies pressure to the laminate to promote adhesion in both single-sided and double-sided products.
この発明において、絞りロール9は総体的に、約0.0
25〜0.318 cm(0,OlO〜0.125 i
n、 )にセットされている0両面製品の場合は、絞り
ロール9は総体的に、約0.152〜0.318 cm
(0,060〜0.125 in、 )にセットされ
る。In this invention, the squeezing roll 9 has an overall diameter of about 0.0
25~0.318 cm (0,OlO~0.125 i
n, ), the squeezing roll 9 is approximately 0.152 to 0.318 cm overall.
(0,060 to 0.125 in, ).
次いで積層体は多段加熱処理により硬化されるヒータ1
1の炉帯域は下記のようにセットされている。Next, the laminate is cured by a multi-stage heat treatment.
The furnace zone No. 1 is set as follows.
(11予熱帯域:積層体を急速に硬化温度まで上昇させ
るため、約120〜175℃(250〜350°F)に
される。(11 Preheat zone: approximately 120-175°C (250-350°F) to rapidly bring the laminate up to curing temperature.
(2)ゲル化帯域:約38〜175℃(100〜350
°F)の温度範囲、この帯域における温度制御は、硬化
反応の暴走を防止するため注意深く行なわれなければな
らない。(2) Gelation zone: approx. 38-175℃ (100-350℃)
temperature range (°F), temperature control in this zone must be carefully carried out to prevent runaway curing reactions.
(3)発熱帯域:硬化中の樹脂はこの領域において最大
温度に到達するから、通常は熱は供給されない。(3) Exothermic zone: No heat is normally supplied since the curing resin reaches its maximum temperature in this zone.
(4)仕上げ帯域二積層体を仕上げ硬化するため、約1
50〜260℃(300〜500°F)の温度範囲を有
する。(4) Finishing Zone To finish harden the two laminates, approx.
It has a temperature range of 50-260°C (300-500°F).
硬化後、積層体は端部トリミングを受けて、所望の幅と
される。セロハンシート21を使用した場合には、硬化
後に積層体からこれを取り除く。After curing, the laminate is edge trimmed to the desired width. If cellophane sheet 21 is used, it is removed from the laminate after curing.
トリミングはせん断により行なわれる。単面銅被覆積層
体を小さいブランクにせん断する場合は、箔側を上にし
、ポリエステル・エポキシ樹脂層をせん断テーブルに対
面させる。このようにして箔側の面からせん断すること
により、ブランクの端部から箔の剥れる可能性が低くな
る。Trimming is done by shearing. When shearing the single-sided copper-coated laminate into small blanks, the foil side is up, with the polyester-epoxy resin layer facing the shearing table. By shearing from the foil side in this manner, the possibility of peeling of the foil from the edges of the blank is reduced.
次に、カットした積層体を重量約4,000ボンドに積
み重ね、これを高周波アプリケータ17へ導入しく第3
図参照)、約5分〜1時間、約1、ooo、ooo〜5
,000,000サイクル/秒、約200,000ワツ
トまでの人力電力、約s、ooo〜50,000ボルト
RMSの磁場電圧でこれに高周波電磁エネルギーを作用
させる。すると、積層体の温度は約90〜230℃(2
00〜450@ F)に上昇する。次に、このようにし
て後硬化された積層体を自動的に高周波アプリケータ1
7から取出し、別の積層体を積み重ねたものを自動的に
高周波アプリケータ17へ導入する。なお、第3図にお
いて、符号23はワーク電極25(高電圧RF)に対し
静電容量的にカップリングさせた高出力高周波発生器で
ある。符号27は設置側の電極、符号29は高周波シー
ルドである。Next, the cut laminates are stacked to a weight of about 4,000 bonds, and this is introduced into the high frequency applicator 17.
(see diagram), about 5 minutes to 1 hour, about 1, ooo, ooo to 5
,000,000 cycles/second, human power up to about 200,000 watts, and a magnetic field voltage of about s,ooo to 50,000 volts RMS. Then, the temperature of the laminate will be approximately 90 to 230°C (2
00~450@F). Next, the laminate thus post-cured is automatically applied to the high-frequency applicator 1.
7 and automatically introduces another stack of laminates into the high frequency applicator 17. In FIG. 3, reference numeral 23 indicates a high-output high-frequency generator capacitively coupled to the work electrode 25 (high-voltage RF). Reference numeral 27 is an electrode on the installation side, and reference numeral 29 is a high frequency shield.
系に用いた樹脂は、完全に硬化すると1gにつぎ合計で
約300ジユールの反応熱を発生する。When the resin used in the system is completely cured, it generates a total of about 300 Joules of reaction heat per gram.
4段熱風炉系で連続硬化し、かつ約120〜260℃(
250〜500’ F)の範囲にある温度の作用を受け
た積層体は、完全硬化までに、樹脂1gにつき約17〜
50ジユールの範囲にある残留硬化を示す。引続き、本
発明に従って高周波電磁エネルギーを使用して積層体の
重ね合わせたものを約120〜260℃(250〜50
0°F)の温度に加熱して後硬化すると、完成品の硬化
度が約97〜99%と成る。これにより、積層体の剥離
接着強さが高くなり、積層体の物性が向上し、積層体の
性能及び加工成が向上する。Continuously cured in a 4-stage hot air oven system, and heated to approximately 120-260℃ (
Laminates subjected to temperatures in the range of 250 to 500'F) exhibit approximately
It shows a residual cure in the range of 50 Joules. The stack of laminates is then heated to about 120-260°C (250-50°C) using high frequency electromagnetic energy in accordance with the present invention.
After curing by heating to a temperature of 0 DEG F., the finished product has a degree of cure of about 97-99%. This increases the peel adhesion strength of the laminate, improves the physical properties of the laminate, and improves the performance and processing properties of the laminate.
本発明にかかる方法は、ポリエステル成分を含まない、
即ち強化エポキシ樹脂のみの層やシートにも通用するこ
とができる。The method according to the invention does not contain a polyester component.
That is, it can also be used for layers or sheets made only of reinforced epoxy resin.
第2図は本発明の方法で製造した積層体20を示す図で
ある。図示のものは両面製品であり、セロファン支持シ
ート21を使用している。既述のように、硬化後このセ
ロファンシート21は積層体20から除去される。図中
の符号19はガラス短繊維で強化されたポリエステル・
エポキシ樹脂層である。FIG. 2 is a diagram showing a laminate 20 manufactured by the method of the present invention. The one shown is a double-sided product and uses a cellophane support sheet 21. As mentioned above, after curing, the cellophane sheet 21 is removed from the laminate 20. The code 19 in the figure is a polyester reinforced with short glass fibers.
This is an epoxy resin layer.
本発明は特に、電気回路板及びE、M、I−RF、1.
シールド材を製造するために、亜鉛被覆銅箔をポリエス
テル・エポキシ樹脂基体に接着するのに有用であるが、
この発明において別の金属も利用できるものと考えられ
る。低コストの印刷回路板のためには、本発明において
、亜鉛被覆銅箔が亜鉛被覆アルミニウム箔に代えられる
。特別の目的には、亜鉛被覆銀または金箔を利用するこ
とができ、また抵抗回路には、亜鉛被覆タンタルまたは
チタンが利用される。電気回路板及びシールド材に加え
て、この発明にかかる方法は、たとえば亜鉛被覆アルミ
ニウム箔を波形ポリエステル・エポキシ樹脂基体に接着
することにより得られる構造積層体の製造に利用するこ
とができる。The invention particularly relates to electrical circuit boards and E, M, I-RF, 1.
Useful for adhering zinc-coated copper foil to polyester-epoxy resin substrates to produce shielding materials;
It is contemplated that other metals may also be utilized in this invention. For low cost printed circuit boards, zinc coated copper foil is replaced with zinc coated aluminum foil in the present invention. For special purposes, zinc-coated silver or gold foil may be utilized, and for resistive circuits, zinc-coated tantalum or titanium may be utilized. In addition to electrical circuit boards and shielding materials, the method according to the invention can be used in the production of structural laminates, such as those obtained by bonding zinc-coated aluminum foil to a corrugated polyester epoxy resin substrate.
この明細書において、電気メツキ亜鉛被覆は、被覆物の
1平方インチ当り約500〜1500μ・gの亜鉛を含
んでいる。As used herein, electroplated zinc coatings contain about 500 to 1500 micrograms of zinc per square inch of coating.
なお、当業者ならば、本発明の範囲及び精神から逸脱せ
ずに、各種変更が可能であることは理解できるはずであ
り、またこれを容易に実施できるはずである。従って、
錆求の範囲は上記における当業者によって等価なものと
して扱える全ての特徴を含む、本発明に存在する特許性
のある新規性をもつ全ての特許請求の範囲に包含される
ものとする。Note that those skilled in the art should understand that various changes can be made without departing from the scope and spirit of the invention, and should be able to easily implement the same. Therefore,
It is intended that the scope of the present invention be encompassed by all claims of patentable novelty residing in the invention, including all features which can be treated as equivalent by those skilled in the art as set forth above.
〈発明の効果〉
以上説明したように、この発明では特定の金属箔層と特
定の樹脂層からなる積層体を連続して製造する場合の後
硬化工程に、高周波加熱を採用した。<Effects of the Invention> As explained above, in the present invention, high-frequency heating is employed in the post-curing step when continuously manufacturing a laminate consisting of a specific metal foil layer and a specific resin layer.
これにより、樹脂層の硬化度を97〜99%にまで上昇
させることができた。This made it possible to increase the degree of curing of the resin layer to 97-99%.
従って、積層体の剥離接着強さ、物性及び加工性が向上
する。Therefore, the peel adhesion strength, physical properties and processability of the laminate are improved.
更には後硬化に必要な時間も短縮されて、従来例の1/
10未満となる。これにより、積層体の製造コストが低
減する。Furthermore, the time required for post-curing is shortened to 1/1 of that of conventional methods.
It will be less than 10. This reduces the manufacturing cost of the laminate.
〈実施例〉
第1実施例
第1図に示される方法を利用して、アメリカ合衆国カリ
フォルニア用、ピユーマウントのイエーッ・インダスト
リズ社により販売される、39インチ幅の第1銅箔(超
重亜鉛処理銅箔)1オンスを使用して、両面タイプの電
気回路板を作成する。片面タイプの電気回路板及びE、
M、I−R。<Example> First Example Using the method shown in FIG. ) Create a double-sided electrical circuit board using 1 oz. Single-sided type electric circuit board and E,
M, I-R.
F、1.シールド材を作成するのにも、同一方法が利用
されるao、1重量%のセルロースアセテートブチレー
トを含有するポリエステル・エポキシ樹脂は、アメリカ
合衆国テネシー州、コリービールの、アルファ・コーポ
レーションのアルファ樹脂部門より製造された(アルフ
ァ・ポリエステル樹脂59−60101)。2ボンドの
クメンヒドロペルオキシド、0.4ボンドのベンゾトリ
メチルアンモニウムクロリドおよび0.1ポンドの16
重量%亜鉛溶液(テネコ・コーポレーションによる、亜
鉛16ブランド)を含有した触媒系が、ポリエステル2
00ボンドに対して、配合される。F.1. The same method is used to make the shielding material.AO, a polyester epoxy resin containing 1% by weight cellulose acetate butyrate, is manufactured by Alpha Corporation, Alpha Resins Division, Colley Beale, Tennessee, USA. (Alpha Polyester Resin 59-60101). 2 bonds of cumene hydroperoxide, 0.4 bonds of benzotrimethylammonium chloride and 0.1 pounds of 16
A catalyst system containing a wt% zinc solution (Zinc 16 brand by Tenneco Corporation) was applied to polyester 2
It is blended with 00 Bond.
使用されたポリエステル樹脂、エポキシ樹脂そしてその
他の成分は次の通りである。The polyester resin, epoxy resin and other ingredients used are as follows.
84%・・・ポリエステル樹脂:アルファ樹脂部門製造
の商品名LER323;(0−ジクロペンタジェン(o
rtho−D、 C,P)+スチレン+10%メタク
リル酸メチル改質樹脂(MMAmodified R
e5in)。84%...Polyester resin: Product name LER323 manufactured by Alpha Resin Division; (0-diclopentadiene (o
rtho-D, C, P) + styrene + 10% methyl methacrylate modified resin (MMAmodified R
e5in).
14%・・・エポキシ樹脂:シエルケミカルズ製造の商
品名 9801 (70% 9850 硬化剤30%
)。14%...Epoxy resin: Product name manufactured by Ciel Chemicals 9801 (70% 9850 Hardening agent 30%
).
臭素系の難燃剤ニゲレイト レイクケミカルカンパニー
製造の商品名22 DE83゜3P、H,R,・・・
難燃樹脂:酸化アンチモン50P、H,R,・・・硫酸
カルシウム:商品名C7628ウオーベンガラス(wo
ven glass)。Brominated flame retardant Nigerate Manufactured by Lake Chemical Company Product name 22 DE83°3P, H, R,...
Flame retardant resin: Antimony oxide 50P, H, R, ... Calcium sulfate: Product name C7628 woven glass (wo
glass).
3/4オンス・・・M−113切断されたストランドマ
ット。3/4 oz...M-113 cut strand mat.
0.5P、H,R,・・・ガラスと樹脂の結合剤;商品
名VTMOEO0
0,5P、H,R,・・・脱泡剤:商品名BYK−50
0゜
0、I P、H,R,・・・亜鉛16(触媒系主要部)
1、OP、H,R,−・・zスベルオツクス(Espe
rox)28P、D、(加熱硬化過酸化物システム)。0.5P, H, R,...Glass-resin binder; trade name VTMOEO0 0,5P, H, R,...defoaming agent: trade name BYK-50
0゜0, I P, H, R, ... Zinc 16 (main part of catalyst system)
1, OP, H, R, -...z Suberox (Espe
rox) 28P, D, (heat-cured peroxide system).
第1銅箔を174ゲージの平担透明セロハンシートで支
持する。触媒含有ポリエステル・エポキシ樹脂が、−様
なコーティングの得られるパドルを形成するのに十分な
割合で、第1銅箔上に注入される。ドクターブレードは
、0.267 cm (0,105in、)にセットさ
れる。約6.7m/分(22ft7分)の線速度で移動
しながら、ポリエステル・エポキシ樹脂の重量に対して
14重量%のガラスマットを、ポリエステル・エポキシ
樹脂層上に一様に散布する。積層テーブルは、80℃(
175゜F)の温度で作動されている。ガラスマットは
、1平方フィート当り1.5オンスの重量(M113ガ
ラスマット)を有する。The first copper foil is supported by a 174 gauge flat transparent cellophane sheet. A catalyst-containing polyester epoxy resin is injected onto the cuprous foil at a rate sufficient to form a puddle resulting in a -like coating. The doctor blade is set at 0.267 cm (0.105 in.). While moving at a linear speed of about 6.7 m/min (22 ft 7 min), a glass mat of 14% by weight based on the weight of the polyester epoxy resin is uniformly spread over the polyester epoxy resin layer. The laminated table is heated to 80℃ (
It is operated at a temperature of 175°F. The glass mat has a weight of 1.5 ounces per square foot (M113 glass mat).
絞りロールは、0.17ca+ (0,8111n、
)にセットされ、4段熱風炉系(ヒータ11)の硬化領
域は、予熱帯域において、149℃(300°F)にセ
ットされ、ゲル化帯域において、121℃(250°F
)にセットされ、仕上げ帯域において、204℃(40
0°F)にセットされる0片面タイプの生成物の肉厚は
、0.15cm (0,059in、 )である。The squeeze roll is 0.17ca+ (0,8111n,
), and the curing zone of the four-stage hot air stove system (heater 11) is set at 149°C (300°F) in the preheat zone and 121°C (250°F) in the gelation zone.
) and 204°C (40°C) in the finishing zone.
The wall thickness of the 0 single-sided product set at 0°F is 0.15 cm (0,059 in, ).
部分ゲル化片面生成物を28cm(11インチ)四方に
カットし、積み重ねて、重量が14kg(31ポンド)
とする1次に、90,000,000サイクル/秒で略
4,000ワツトのエネルギーを発生する高周波アプリ
ケータ17の動作電極25.27間に部分ゲル化片面生
成物26を挿入する。動作電圧はほぼ20,000ボル
トRMSである。得られる結果は次のとおりである。The partially gelled single-sided product was cut into 28 cm (11 inch) squares and stacked to weigh 14 kg (31 lb).
First, the partially gelled, single-sided product 26 is inserted between the working electrodes 25, 27 of a radio frequency applicator 17 that generates approximately 4,000 watts of energy at 90,000,000 cycles/second. The operating voltage is approximately 20,000 volts RMS. The results obtained are as follows.
試料二重さ;14kg(31,01ボンド)、大幹さH
28cmx 28cm(11インチXl1インチ)、厚
さ: 1.27ca+ (0,50インチ)開始温度;
24℃(75°F)
終了温度=177℃(315° F)
高周波発生器の陽極電力比カニ2.8〜5,3キロワツ
ト
高周波発生器の陽極電力入カニ1.9〜3.5キロワッ
ト
全加熱時間=15分
試料の温度変化:最大10°F
RF加熱前の硬化度;94%(17ジユ一ル/g、残留
)
RF加熱後の硬化度:99%(1,6ジユ一ル/g、残
留)
RF加熱前の耐剥離強さ: 1.32kg/ cm (
7,39ポンド/インチ)
RF加熱後の耐剥離強さ: 1.60kg/ c+a
(8,98ボンド/インチ)
第2実施例
部分ゲル化樹脂に第2銅箔を被覆した状態で。Sample weight: 14kg (31,01 bond), large trunk size H
28cm x 28cm (11" x 1"), thickness: 1.27ca+ (0,50") starting temperature;
24°C (75°F) End temperature = 177°C (315° F) High frequency generator anode power ratio 2.8 to 5.3 kW High frequency generator anode power input 1.9 to 3.5 kW total Heating time = 15 minutes Sample temperature change: 10°F max. Degree of cure before RF heating: 94% (17 units/g, residual) Degree of cure after RF heating: 99% (1.6 units/g) g, residual) Peeling resistance before RF heating: 1.32 kg/cm (
Peel resistance after RF heating: 1.60 kg/c+a
(8.98 bonds/inch) Second Example: Partially gelled resin coated with second copper foil.
上記実施例の方法を繰返す。第2銅箔は48ゲージの透
明セロファン支持体に支持させる。このようにして得ら
れた両面生成物の肉厚は0.176 cm (0,06
2インチ)である。Repeat the method of the above example. The cupric foil is supported on a 48 gauge transparent cellophane support. The wall thickness of the double-sided product thus obtained was 0.176 cm (0.06
2 inches).
部分ゲル化両面生成物を28cn(11インチ)四方に
カットし、積み重ねて、重量が14kg(31ポンド)
とする9次に、90,000,000サイクル/秒で略
4,000ワツトのエネルギーを発生する高周波アプリ
ケータ17の動作電極15.27間に部分ゲル化片面生
成物を挿入する。The partially gelled double-sided product was cut into 28 cn (11 inch) squares and stacked to weigh 14 kg (31 lb).
The partially gelled, single-sided product is then inserted between the working electrodes 15.27 of the radio frequency applicator 17, which generates approximately 4,000 watts of energy at 90,000,000 cycles/second.
動作電圧はほぼ20,000ボルトRMSである。得ら
れる結果は次のとおりである。The operating voltage is approximately 20,000 volts RMS. The results obtained are as follows.
試料二重さ;14kg(31,o tポンド)、大きさ
; 28CIX 28C11(11インチXl1インチ
)、厚さ: 1.50cm (0,59インチ)開始温
度=24℃(75°F)
終了温度:177℃(315″″ F)高周波発生器の
陽極電力出力=4.0〜6.0キロワット
高周波発生器の陽極電力人カニ2.7〜4.0キロワッ
ト
全加熱時間;12分
試料の温度変化:最大10° F
RF加熱前の硬化度: 88.6%(34,3ジユ一ル
/g、残留)
RF加熱後の硬化度: 97.4%(7,9ジユ一ル/
g、残留)
RF、加熱前の耐剥離強さ: 1.69kg/ cm
(9,44ボンド/インチ)
RF加熱後の耐剥離強さ: 1.89kg/ cn+
(10,61ボンド/インチ)
上記の部分ゲル化生成物を熱風炉で後硬化した場合、後
硬化温度に達するまでに12時間以上必要であり、当該
生成物の積重ね体の温度分布は28℃(50° F)を
越える。Sample duplexity: 14 kg (31,000 t lbs), size: 28CIX 28C11 (11 in. : 177℃ (315''F) High frequency generator anode power output = 4.0~6.0 kW High frequency generator anode power 2.7~4.0 kW Total heating time: 12 minutes Sample temperature Change: up to 10° F Degree of cure before RF heating: 88.6% (34.3 units/g, residual) Degree of cure after RF heating: 97.4% (7,9 units/g)
g, residual) RF, peeling resistance before heating: 1.69 kg/cm
(9,44 bonds/inch) Peeling resistance after RF heating: 1.89 kg/cn+
(10,61 bonds/inch) When the above partially gelled product is post-cured in a hot air oven, it takes more than 12 hours to reach the post-curing temperature, and the temperature distribution of the product stack is 28°C. (over 50° F).
第1図は本発明の積層体の製造方法を示す概略生産ライ
ン図、
第2図は第1図の方法で得られた本発明の積層体の概略
断面図、
第3図は後硬化用高周波アプリケータの概略説明図。
17・・・高周波アプリケータ、
20・・・両面タイプの積層体、
26・・・部分にゲル化された樹脂と金属箔の積層体、
A、B・・・金属箔。
特 許 出 願 人
グラスティール・インダストリアル・
ラミネーツ インコーホレイテッドFig. 1 is a schematic production line diagram showing the method for manufacturing the laminate of the present invention, Fig. 2 is a schematic cross-sectional view of the laminate of the present invention obtained by the method shown in Fig. 1, and Fig. 3 is a high-frequency post-curing A schematic explanatory diagram of an applicator. 17...High frequency applicator, 20...Double-sided laminate, 26...Laminated body of partially gelled resin and metal foil, A, B...Metal foil. Patent applicant: Glass Steel Industrial Laminates, Inc.
Claims (1)
れたポリエステル・エポキシ樹脂又はエポキシ樹脂とを
積層し、 この樹脂を部分的にゲル化し、 必要により部分的にゲル化された樹脂と前記亜鉛皮膜金
属箔とを加圧し、 後硬化により、前記部分的にゲル化された樹脂と前記亜
鉛皮膜金属箔とを直接接着する、 積層体の製造方法において、 前記後硬化を高周波加熱により行うこと を特徴とする積層体の製造方法。[Claims] At least one zinc-coated metal foil and a glass fiber-reinforced polyester epoxy resin or epoxy resin are laminated, the resin is partially gelled, and if necessary, the resin is partially gelled. In the method for manufacturing a laminate, the partially gelled resin and the zinc-coated metal foil are directly bonded by pressurizing the partially gelled resin and the zinc-coated metal foil, and the post-curing is performed using high-frequency waves. A method for manufacturing a laminate, characterized in that the method is performed by heating.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1026520A JP2747833B2 (en) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | Continuous method of manufacturing metal foil laminate |
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| JPH02209232A true JPH02209232A (en) | 1990-08-20 |
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