JPH02210459A - トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真方式の複写機およびプリンタ用の一
成分または二成分系現像剤の）・ナーに関する。

従来の技術 電子写真方式の複写機、プリンタにより画像を得るには
、まず画像担体である感光体の表面を均一に帯電し、こ
れを原稿の画像に対応するパターンに基づき露光するか
、あるいはアウトプットの内容を光で感光体」二に描い
て静電潜像を形成する。

つぎに、この静電潜像を有する感光体表面を現像装置を
用いて現像（可視像化）し、得られたトナー像を紙など
の転写材へ転写する。

このような現像装置では、表面にトナーが付着した磁性
キャリアからなる磁気プラノを磁力により現像スリーブ
表面に形成し、これを感光体表面に摺接することにより
感光体表面の静電潜像の顕像化を行う。

かかる現像剤としては、従来、平均粒径２０〜２００μ
ｍ程度の磁性キャリアと、平均粒径５〜２０μｍ程度の
トナーとを混合したものが使用されている。このような
トナーは、通常、熱可塑性樹脂、着色剤、荷電制御剤、
および流動化剤などからなっている。

発明が解決しようとする課題 従来、カラートナーのうし赤系統のカラートナーとして
は、下式（■）（■） に示されるようなキナクリドン系の顔料、あるいはアゾ
系の顔料を配合したカラートナーが知られている。しか
しながら、これらのカラートナーは温度、湿度などの環
境変化による帯電性の変動か大きく、また画像上へのカ
ブリの防止も未だ充分ではない。

本発明の目的は、従来、カラートナー用の顔料としては
全く知られていなかった基本骨格の全く異なる顔料を用
いて静電潜像現像用のカラートナーとして極めて好まし
い物性を有するカラートナ討した結果得られたものであ
る。

かかる顔料の代表的なものとしては、下式（Ｉ）〜（Ｖ
）にて示される化合物が挙げられる。

−を提供することにある。

課題を解決するたぬの手段 本発明は、 （１）熱可塑性樹脂および下式・ 〔式中、Ｒ１、Ｒ３は各々別個に水素、ハロゲン、メチ
ル、メトキン、ニトロ、アミノ、ジメチルアミノ、ヒド
ロキシ、アセデル、トリハロゲノメチルを意味する〕 で表される顔料を配合したことを特徴とする静電潜像現
像用カラートナーを提供するものである。

本発明にて用いられる上記一般式で表される顔料は、従
来カラートナー用の顔料としては全く知られていない。

本発明のカラートナーは、実際に現像剤として用いた場
合、帯電性、耐環境性（環境による帯電量の変化がない
）、耐カブリ性などにおいて優れた物性を示す顔料の組
み合わせを検かかる顔料の配合量は、熱可塑性樹脂１．
００部に対して２〜７重量部である。顔料の配合量カ用
重量％未満ではトナーとして充分な色調が得られず、ま
た１０重量％を越えると画像の忠実な階調再現性が困難
となり、定着性も劣化する。

本発明トナーに用いられるバインダー樹脂など他の成分
は、従来公知のトナーの成分として用いられているもの
がいずれも好適に用いうる。

すなわち、バインダー樹脂としては、例えば、以下のよ
うなモノマーを重合することによって得られるスチレン
系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、
アミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ
スルフォンなどが単独、または２種以上混合して用いら
れる。かかる樹脂の製造に用いられるモノマーとしては
、具体的には以下に挙げるようなものがある。ビニル系
モノマーとしては、例えば、スチレン、０−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２．
４−ジメヂルスヂレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎヘキシルスチレン、
ｌ）　　ｎ−オクルスチレン、ｐｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキンスチレン、ｐ
−メトキンスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロ
ルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等のスチレン及
びその誘導体が挙げられ、その中でもスチレンが最も好
ましい。他のビニル系モノマーとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレ
ン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ヒニア ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン
、メヂルイソブロペニルケトンなどのビニルケトン類、
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、ＮビニルピロリドンなどのＮ−ビニル
化合物、ビニルナフタリン類を挙げることができる。こ
れらのビニル系モノマーは、単独の重合体であってもよ
く、また複数のモノマーの共重合体であ−３でもよい またアミド樹脂を得るモノマーとして、カプロラクタム
、ざらに三塩基性酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、セバヂン酸
、チオグリコール酸などを挙げることができ、ジアミン
類としては、エヂレンジアミン、ジアミノエチルエーテ
ル、１．４ンアミノベンゼン、ｌ　４−ンアミノブタン
などを挙げることができる。

本発明のトナーには、帯電量の増加および招電の安定性
を向上さ什る目的で帯電制御剤を添加しルなどのハロゲ
ン化上ニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベン
ジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
ヂル、アクリル酸イソブヂル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクヂル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキンル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロ
ルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブヂル、メタクリル酸プロピル
、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデンル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエヂルアミノエチルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなど
のような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメチルエー
テル、ビニルエヂてもよい。荷電制御剤は、正荷電性制
御剤あるいは負荷電性制御剤いずれも使用することがで
きる。

帯電制御剤のうち、正の帯電性をトナーに付与する代表
的なものとして、例えばアミノ化合物、第四級アンモニ
ウム化合物、アルキルアミド、リン及びタングステン化
合物等が挙げられる。また、負の帯電性を付与する代表
的なものとして、ナフテン酸金属塩脂肪酸の金属塩、ザ
リチル酸及びその誘導体と金属塩との反応生成物、ヒド
ロキンナフトエ酸及びその誘導体と金属塩との反応生成
物、電子受容性化合物、モノアゾ染料の金属塩等が挙デ
られる。これらの帯電制御剤は、通常、熱可塑性樹脂１
００重量部に対して１〜２０重量部の割合で混合分散さ
れる。単独であるいは２種以上を混合して使用すること
ができる。帯電制御剤は、無色あるいはそれに近い色を
しておればよく、色材の色再現性を妨げない程度の色で
あればよい。

また、本発明のトナーには更に必要に応じて他の添加剤
、例えばワックス類等を添加してもよい。

ワックス類としては、低分子量オレフィン重合体からな
るワックスを使用することができる。

低分子量オレフィン重合体は、単量体を含有するオレフ
ィン共重合体であって、低分子量のものである。低分子
量オレフィン系重合体としては、式： ％式％（ ［式中、Ｒは水素原子又は炭素数４以下のアルキル基を
意味する］ の低分子単独重合体、共重合体あるいはその変性物、例
えば低分子量のポリエチレン、ポリプロピレン、α又は
βのポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポ
リエチレンワックス、酸化ポリエチレンおよび塩素化物
等の他に、エチレンあるいはプロピレンを主体とし、酢
酸ビニル、無水マレイン酸、アクリル酸又はそのエステ
ル、メタクリル酸又はそのエステル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等の他のエチレン系不飽和単量体の１種又は２種以
」二で変性されたランダム共重合体、ツ誘導体、高級（
ＣＯ〜Ｃ７２）の飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミ
ド及びヒドロギン脂肪酸アミド、Ｎ−メチロール脂肪酸
アミド、Ｎ、Ｎ’−スチレン脂肪酸アミド、Ｎ、Ｎ’−
エチレン脂肪酸アミド等のアミド系ワックス、高級脂肪
酸のジアルキルケトン、ワックス状脂肪族アミン、イミ
ド、グリセリド（アシルグリセリン）等の、ＩＩＪ脂、
−・価アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エ
ステル、グリコール脂肪酸エステル、ソルヒタン脂肪酸
エステル、ボリオキンエヂレン膓肪酸エステル、フタル
酸エステル等のエステル類、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム
、パルミチン酸カルシウムの如き高級脂肪酸のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩
等の金属塩、パルミヂン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒ
ドラジド等の高級脂肪酸のヒドラジド、ミリスチレン酸
のｐヒドロキシアニリド、ステアリン酸のｐ−ヒ）・ロ
キシアニリトの如き高級脂肪酸のｐ−ヒドロキンアニリ
ド、ラウリン酸のβ−ジエエチアミノエロック共重合体
あるいはグラフト共重合体の内の低分子量のものが使用
される。

他の例としては、例えば、植物ロウ、動物ロウ、固体脂
肪、鉱物ロウのように天然に産出するものの他、高級脂
肪酸あるいはその誘導体のワックス類、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう
、パームワックス、オウリキュリーワックス、サトウキ
ビワックス、エスパルトワックス、パークワックス等の
植物系ワックス、みつろう、ラノリン、絞ろう等の動物
系ワックス、モンタンワックス、オシケライト、セレノ
ン等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油ワック
ス、フィソンヤー・トロプシュワックス（ザゾールワッ
クス）等の合成炭化水素、モンクンワックス誘導体、パ
ラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワック
ス誘導体等の変性ワックス、硬化ひまし浦、硬化ひまし
油誘導体等の水素化ワックス、１２−ヒドロキシステア
リン酸、そのアミド、エステル、金属セッケン等のデル
エステル塩酸塩、ステアリン酸のβ−ジエエチアミノエ
エチエステル塩酸塩の如き高級脂肪酸のβ−ノエチルア
ミノエチルエステル塩酸塩；ステアリン酸アミド−ポル
ムアルデヒド縮合物、パルミヂン酸アミドーポルムアル
デヒド縮合物の如き高級脂肪酸アミド−ポルムアルデヒ
ド縮合物アスファルト、ギルツナイト等の石油系残査、
ニトリルゴム、塩化ゴム等のゴム類、フィッシャートロ
プンユワックスおよび誘導体、などの合成炭化水素、塩
素化パラフィン、塩素化プロピレンなどのハロゲン化炭
化水素、硬化キャスター曲、硬化牛脂油等の硬化曲等を
挙げることができ、これらは単独または混合して、ある
いは前記低分子量オレフィン系重合体と組合せて使用さ
れる。

本発明のトナーにはさらに流動化剤を添加してもよい。

流動化剤としては、シリカ・酸化アルミニウム、酸化チ
タン、ソリ力・酸化アルミニウム混合物、シリカ・酸化
チタン混合物などが用いられる。流動化剤はカップリン
グ剤あるいは界面活性剤で疎水化処理を施しても」；い
。

このようなカップリング剤としては、いわゆるシランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカ
ップリング剤、ジルコアルミニウムカップリング剤等の
カップリング剤あるいはノリコーンオイルを単独である
いは２種以」二混合して用いることができる。

また、界面活性剤として脂肪族アミン塩類、第四級アン
モニウム塩類、アルキルピリジニウム塩、ベンジルハラ
イド型等の陽イオン界面活性剤、脂肪酸塩類、硫酸化油
、硫酸化エステル４１１、硫酸化アミド油、オレフィン
の硫酸エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩、
アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸、エチルスルフォン酸
塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタ
レンスルフォン酸塩とホルマリンの混合物、コハク酸エ
ステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等の陰イオン
界面活性剤、ポリオギンエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキンエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルＦｅ−Ｚｎ系フェライト微粒子　
　　５００ＭＦＰ−２（ＴＤＫ（株）製） カーボンブラック （三菱化成工業（株）製、ＡＭ＃８）　　　　　　２」
二記材料をヘンノエルミギザーにて充分混合し、粉砕し
た。次いでノリンダ部１８０℃、シリンダヘッド部１７
０°Ｃ（、：設定した押し出し混練機を用いて、溶融、
混練した。該混練物を放置冷却後、フェザ−ミルを用い
て粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した後、分級
機を用いて分級し、平均粒系６０μｍのキャリアを得た
。

［評価方法］ 実施例および比較例にて得られたトナーに対して以下の
方法により緒特性の評価を行った。なお、評価に用いた
トナーは、トナー１００重量部に対してコロイダルレノ
リカＲ−９７２（日本アエロノル（株〕製）　０４１重
量部で後処理を行ったものを用いた。

キルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ボリ
オキシエヂレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪ア
ルコールのエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル等の非イオン界面活性剤、イミダシリン誘導体形、高
級アルキルアミノ形、硫酸エステル形、リン酸エステル
形、スルホン酸形等の両性界面活性剤、油溶性界面活性
剤を単独、または２種以上混合して用いることができる
。

その他ポリプロピレン、ポリエチレンなどの離型剤等、
公知の添加剤を配合してもよい。

本発明のトナーを製造するには、前記の成分を混合し、
常法により処理する。

Ｘ隼勇 つぎに、本発明を実施例および比例によりさらに詳しく
説明する。

参考例（キャリアの製造） 球−次　　　　　　　　　　　　重量部ポリエステル樹
脂　　　　　　　　　　１００（軟化点１２３℃、ガラ
ス転移点６５℃、ＡＶ２３．０ＨＶ４０） 帯電量（Ｑ／Ｍ） 表面処理されたトナー２ｇと前記キャリア２８ｇとを５
０ｃｃのポリ瓶に入れ回転架台にのせて、１２０ｒｐｍ
ＩＯ分間撹拌後の初期帯電量を測定した。

耐環境性 高温高ｍ（３０℃、８５％）下の帯電量と、常温常湿下
の帯電量との差が０〜１０％のものを◎、１０〜１５％
のものを○、１５〜２０％のものを△、２０％以」二の
ものを×として評価した。Δ以上が実用可能である。

画像上、のかふり 実施例または比較例にて得られたトナーと、参考例にて
製造したキャリアとをトナー／キャリア７／９３の割合
で混合し、二成分系現像剤を調製した。この現像剤を用
い、実施例１．３、比較例１に対してはＥＰ−５７０Ｚ
（ミノルタカメラ（株）製）を用い、実施例２．４、比
較例２に対してはＥＰ−４７０Ｚ（ミノルタカメラ（株
）製）を用いて初期の画出し評価を行った。

画像」二のかぶりについては、白地画像上のトナ−かぶ
りを評価し、ランク付けを行った。△ランク以」二で実
用−１−使用可能であるが、０以上が望ましい。

実施例１ ポリエステル樹脂　　　　　　　１００重量部Ｍｎ＝５
３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２５、 ＡＶ２５．０ＨＶ３８、軟化点１２０℃、ガラス転移点
６５°Ｃ 前記化合物（Ｉ）　　　　　　　　　　３重量部上記原
料をヘンンエルミギザーで充分に混合し、二軸押出機で
混練後、冷却した。混線物を粗粉砕し、ついでショット
粉砕機で粉砕した後、風力分級機で分級して５〜２５μ
ｍ（平均粒径１３．５μｍ）のマゼンタトナーを得た。

該トナーの評価結果を第１表に示す。

実施例２ スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部ｆｌｎ＝
１２０００、Ｋｌ　ｗ　／　Ｍｎ　＝　２０軟化点１３
２°Ｃ１ガラス転移点６０°Ｃ前記化合物（■）　　　
　　　　　　３重量部ホントロンＰ−５１４重量部 （オリエント化学製） 上記原料を実施例Ｉと同様に処理し、レッドトナーを得
た。結果を第１表に示す。

比較例１ 顔料として化合物（１）の代わりに化合物（Ｖ）を用い
た以外は実施例１と同様にしてマゼンタトナーを得た。

結果を第１表に示す。

比較例２ 顔料として化合物（１’Ｉ）の代わりに化合物（Ｖｌ）
を用いた以外は実施例１と同様にしてバイオレットトナ
ーを得た。結果を第１表に示す。

前記化合物（■）　　　　　　　　　３重量部ボントロ
ンＰ−５１２重量部 （オリエント化学製） 上記原料を実施例１と同様に処理してバイオレットトナ
ーを得た。結果を第１表に示す。

実施例３ スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部Ｍｎ＝７
８００、ＦＪＡｗ／Ｍｎ＝２．５軟化点１０５℃、ガラ
ス転移点６５℃ 前記化合物（■）　　　　　　　　　３重量部ボントロ
ンＥ−８１２重量部 （オリエント化学製） 上記原料を実施例１と同様に処理して、レッドトナーを
得た。結果を第１表に示す。

実施例４ ポリエステル樹ＭＷ　　　　　　　　１００重量部Ｍｎ
＝３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８、Ａ、Ｖ９．０ＨＶ３
７、軟化点９２°Ｃ１ガラス転移点６０°Ｃ 発明の効果 本発明のカラートナーは帯電量が安定し、高温高湿下に
おいても帯電性の変化が少ない。また、画像のカブリが
少なく、さらに耐光性に優れるため、画像の退色が少な
い。

特許出願人　ミノルタカメラ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂および下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々別個に水素、ハロゲン、
   メチル、メトキシ、ニトロ、アミノ、ジメチルアミノ、
   ヒドロキシ、アセチル、トリハロゲノメチルを意味する
   〕 で表される顔料を配合したことを特徴とする静電潜像現
   像用カラートナー。