JPH02212107A - 離型方式 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はイ）固体表面の予め定められた部分に離型剤と
この離型剤から蒸発する超臨界流体との溶液、懸濁液又
は分散液を適用することにより非付着性の表面を作り出
し、口）上記離型剤の含まれた非付着性の表面の上に物
質塊を沈着させ、モしてハ）上記離型剤で被覆されたそ
のような表面から上記物質塊、又はこの物質塊より導か
れる成品を分離することよりなる方法に関する。本発明
はまたこの方法を実施するための新規な装置にも関する
。

〔従来の技術〕

超臨界流体を表面塗装の形成のための輸送媒体として使
用することは公知である。ドイツ特許出願第２８５３０
６６　　号は固体又は液体の塗装剤物質を溶解する流体
媒質として超臨界状態のガスの使用を記述している。特
にこの出願は多孔質体の塗装を、この多孔質体の超臨界
流体中への浸漬と圧力落差との組合わせにより実現する
ことによって保護剤で、又は反応性又は非反応性の装飾
仕上げ塗料で被覆する方法を対象としている。最も重要
な多孔質体は多孔質触媒である。しかしながらこの出願
は多孔質体としての織物に特徴がある。

Ｓｍ１ｔｈ氏に１９８６年４月　１５日に与えられた米
国特許第４，５８２，７３１　　号及び１９８８年３月
２９　　日に与えられた米国特許第４，７３４，４５１
　　号公報は超臨界流体溶媒と溶解した固体物質の溶質
とを含む超臨界溶液を作り、そしてこの溶液をスプレー
して「分子スプレー」を形成することを記述している。

ここで「分子スプレー」とは「溶質の個別の分子（原子
）又は極めて微細な小片」のスプレーとして定義される
。この５ｗ１ｔｈ　　氏の特許は薄膜及び微細粉末の製
造を対象としている。それらの薄膜は表面被覆として用
いら才する。

本発明の幾つかの関連出願は一般に、その塗装組成物の
粘度を低下させるために超臨界流体を用いて塗装を形成
することに関する。これら関連出願は超臨界流体を作り
出すために炭酸ガス（（：０２）を使用するものである
。

１９８７年１２月２１日に出願されたＨｏｙ　　氏等の
米国特許出願第１３３，０６８　　号は基材に塗装剤を
液体スプレー塗装するための方法と装置とを記述してお
り、そしてこれは環境問題上望ましくない有機稀釈剤の
使用を最小限にするものである。この出願の方法は １〉成る閉した系の中で イ）基材の上に塗装を形成し得る少なくとも１種以上の
ポリマー化合物と 口）上記イ）に添加したときにこのイ）と口）との混合
物の粘度をスプレー塗装に適した大きさにするのに充分
な量の少なくとも１つの超臨界流体と からなる液体混合物を形成し　そして ２）上記液体混合物を基材の上にスプレーしてこの上に
液体塗装膜を形成させる 各過程を包含する。

上記出願はまた少なくとも１つ以上の活性有機溶剤ハ）
をその最終混合物の基材への液体スプレー塗装に先立っ
て上記イ）及び口）と混合する液体スプレー塗装方法に
も関する。好ましい超臨界流体は超臨界炭酸ガスである
。この方法ではその液体スプレー混合物の各成分を混合
して適当な基材の上にスプレーすることのできる装置を
使用する。この装置は １）密着した連続塗装膜を形成することのできる少なく
とも１種以上のポリマー化合物を供給する手段、 ２）少なくとも１つ以上の活性有機溶媒を供給する手段
、 ３）超臨界二酸化炭素流体を供給する手段、４）上記１
）ないし３）より供給された各成分の液状混合物を形成
する手段及び ５）基材の上に上記液状混合物をスプレーする手段 を含む。

この装置はまた、上記各成分のいずれか及び／又は上記
各成分の液状混合物を加熱する手段６）を備えているこ
ともできる。米国特許出願第１３３６８８　　号は超臨
界二酸化炭素流体のような種々の超臨界流体を高粘稠有
機溶剤性の、及び／又は高粘稠非水性分散液型の種々の
塗装組成物においてその組成物を液体スプレー技術に必
要な塗装粘度まで塗装するための稀釈剤として使用する
ことを示している。上記出願は更に、その方法が一般に
全ての有機溶剤ベースの塗装系に適用できることをも示
している。

１９８８　　年７月　１４日に出願された共出願の米国
特許出願第２１８，９１０　　号は超臨界二酸化炭素流
体のような種々の超臨界流体が粘稠な種々の塗装組成物
を液体スプレーとして適用できるように塗装粘度まで低
下させるのに用いられるような液体塗装剤の通用方法及
びその装置に関する。

基材の上に種々の塗装を液体スプレー塗装方法で適用す
るための上記米国特許出願第２１８．９］０号の方法は
特に、 １）成る閉じた系の中で イ）基材の上に塗装を形成し得る少なくとも１種以上の
ポリマー化合物と 口）上記イ）に添加したときにこのイ）と口）との混合
物の粘度をスプレー塗装に通した大きさにするのに充分
な量の少なくとも１つの超臨界流体を含む溶媒成分と からなる液体混合物を形成し、そして ２）上記液体混合物を圧力のもとに出口孔を通して基材
の周囲へ流して液体スプレーを形成させることにより基
材の上に上記液体混合物をスプレーしてこの上に液体塗
装膜を形成させる各過程を包含する。

１９８８年７月　１４日に出願された米国特許出願第２
１８．８９５号は１）超臨界二酸化炭素流体のような超
臨界流体を塗装組成物の粘度低下稀釈剤として使用し、
２）この超臨界流体と塗装組成物との混合物を圧力のも
とに出口孔を通して基材の周囲に流すことにより液体ス
プレーを形成し、モして３）この液体スプレーを基材よ
りも高い電圧で電気的に荷電させる、種々の基材を液体
スプレーにより塗装する方法及び装置に関する。特別に
はこの基材に種々の塗装剤を静電的に液体スプレー塗装
する上記米国特許第２１８，８０５　　号の方法は、１
）成る閉じた系の中で イ）基材の上に塗装を形成し得る少なくとも１種以上の
ポリマー化合物と 口）上記イ）に添加したときにこのイ）と口）との混合
物の粘度をスプレー塗装に適した大きさにするのに充分
な量の少なくとも１つの超臨界流体を含む溶媒成分と からなる液体混合物を形成し、 ２）上記液体混合物を圧力のもとに出口孔を通して基材
の周囲へ流して液体スプレーを形成させることにより基
材の上に上記液体混合物をスプレーしてこの上に液体塗
装膜を形成させ、そして ３）上記液体スプレーを基材よりも高い電圧と電流とで
電気的に荷電させる 各過程を包含する。

工業における多くの用途において種々の固体非付着性表
面が用いられる。非付着性固体表面の機能はその表面上
へ成る物質を沈着させ、そしてこの物質をその表面に固
着させずにこのものをその表面から取り除くことを許容
することである。非付着性固体表面を形成する一つの方
法は、その表面上に離型剤を沈着させ、そしてこの表面
上に載せられたいかなる物質にもこのような離型剤によ
る悪影響が及ぼされないような態様で離型剤がその表面
を型取りするようにすることである。種々の離型剤を固
体表面上に通用することは多くの問題を生じ、それらの
うちの成るものは未だよく解決されていない。例えば、
非付着性表面が高温度の表面であるときは、この表面上
に離型剤が存在することはその上に載せられる物質塊へ
向って温度勾配が作り出される。もし離型剤が不均等に
適用されたときはその表面に適用された離型剤の表面を
横ぎって温度の不均等な部分が現われる。このことは離
型剤を含む表面上に通用された物質が異なった熱作用を
受けることを意味する。このような熱作用の差異が物の
性質に影響を及ぼさないような場合は殆どない。

型取りすべき表面上への離型剤の供給と関連する一つの
問題は、是非とも使用しなければならない多量の離型剤
による沈着量の不均等性である。

例えば、離型表面上への離型剤の通常のスプレー吹き付
けは圧力のもとてガスによって離型剤溶液（一般に溶剤
中に溶解されている）を駆出させることを包含する。こ
のスプレーは離型剤の液滴よりなり、これらの液滴はそ
のスプレーされた表面上で凝集して相当な厚さの塗膜を
形成する。もしも離型表面が鋳型であるときは離型剤を
この鋳型の中にスプレーして鋳型表面の上に沈着させる
。

鋳造されるべき物質はこの鋳型に供給されてその鋳型表
面の型取りが熱及び圧力のもとで行なわれる。その実操
業条件のもとて離型剤は鋳造材料が鋳型表面に接触しな
いように保つ障壁の役目をする。離型剤はこれを３つの
経路、すなわち気体、液体又は固体の形で実現する。こ
のものは揮発してその表面に対する気相障壁を作り出す
か、又は固体状態より出発し、気化することなく液化し
て液体障壁を形成するか、又は液体状態より出発して気
化することなくその粘性を失い、液体障壁を形成するか
、或はまた更に、これは溶剤含有溶液から鋳型にスプレ
ーされ、そして溶剤が鋳型の中で蒸発して固体のワック
ス状膜を析出させる。殆ど全ての場合に離型剤の粘度の
低下が起ってこれが鋳型表面を横切るより均一な被覆の
形成を許容する。しかしながらこのことは鋳型表面の上
に離型剤が気体、液体又は固体の均一な層として存在す
ることを意味するものではない。もし離型剤の量が鋳型
のいずれかの部分において過剰であるときは鋳型表面は
最終的に不均一に被覆される。鋳型に供給されてその中
で加工される物質により鋳型表面から奪われる熱はそれ
に均一には与えられず、そしてこの熱的な偏差は作り出
される鋳造物に悪影響を及ぼし得る。このような悪影響
は典型的には鋳造物の表面に現われる。

不均等な形状の鋳型又は中空鋳型の場合にはそのスプレ
ーされた離型剤が重力に基づく鋳型中のより低い表面部
分へ向う流れによってより厚い層を形成するように集る
傾向がある。その結果鋳型表面を横切ってその鋳造され
る材料に現われる温度の明らかな不均一性が存在するこ
とになる。このことはその鋳型表面のそのような部分に
離型剤が存在しないということを意味するものではなく
て、鋳型表面のそのような部分には離型剤の過剰量が存
在すると言うことを指摘すべきである。

離型剤が離型表面上に均一に適用された層であったとし
てもこの層は比較的厚くてその表面に接して供給される
物質塊の中に浸透して行くほどである。

例えばフライパンの中で色々なものを焼く場合にフライ
パンの表面に植物油よりなる離型剤が用いられる。この
ような油はその焼き上げられる材料の混合物中に浸透し
てその焼き上げられた材料の表面が本質的にその植物油
によって「フランスフライ状」に焼き上げられ、そして
その焼き上げらねたものの表面はその内部と異なった性
質を示す。実際に、もし条件が変わったときはその材料
が正しく焼けているかどうかをただす程である。

プラスチック材料の成るものは結晶状及び無定形の種々
の成分を含んでいる。内部に浸透する離型剤はそれら両
方の層をその成形物の表面が内部と異なってしまうほど
に侵食し得る。成形された多くのプラスチック製品が食
品と接触するような用途に用いられている。重大な問題
は得られだ成形プラスチック部分の表面に付着している
離型剤の存在であり、これはそのプラスチック製品の幾
つかの使用の態様においてその成形品の有用性を損なう
。例えば、そのようなプラスチック製品の表面上の極め
て僅かな離型剤の薄層でさえもその製品から除く必要が
あり、さもなければこの製品と接触する食品に味覚や口
ざわりの低下をもたらすであろう。

通常的にスプレーされた離型剤が離型表面上の均一に被
覆された層である場合でさえ、この層は比較的厚く、従
ってこの厚い層はその表面に引き続いて被覆を施すため
の表面の種々のマスキング部における離型剤の使用を妨
げる。

塗装されていない表面を後に他の態様で使用できるよう
に表面の成る特定の位置にのみ被覆が限定されるような
種々の工業的利用分野が多く存在する。例えば金属表面
の種々の部分を先ず最初塗装し、そして他の部分は塗装
することなく残しておいてこれを面間結合の実施のため
に用いることができるようにする場合がある。その例と
しては自動車や航空機の部品であってそれらが他の部品
と接着的に接合されるような場合である。ソリッド型電
子回路の場合には誘電性材料の表面の種々の部分を電子
回路のプリントに先立って先ず最初マスクする。このよ
うな技術分野において存在する一つの問題は、工業的大
量生産条件では塗装やマスキングを、その表面の後に塗
装するために塗装されていない部分の割合が全表面の最
小限部分を占めるような態様で通用することができない
ということである。塗装材料は流れたり移動する傾向を
有し、従って塗装のない表面部分が非塗装のままに残留
することを保証するためには次の塗装において機能表面
となるために必要な面積よりもより大きな非塗装面を取
り残しておかなければならない。これはその表面を浸漬
塗装すべき場合にはより大きな問題となる。浸漬法によ
るときは非塗装表面を取り残しておくことは極めて困難
である。もしさもなければ浸漬被覆されるべき表面上に
幾つかの非塗装部分を形成し、そしてこの非塗装部分の
上に施された離型剤がその浸漬塗装されるべき表面部分
に悪影響を与えないようにすることが望まれる。

塗装離型剤で塗装されるべき表面を最終的には非塗装の
ままに残存しておかなければならない表面部分において
予備処理し、次いで仕上げ塗装又はマスキングを上記塗
装離型剤の含まれた表面部分を含む全表面に施し、そし
てこの塗装又はマスキングを硬化又は乾燥させるように
それらの処理工程を完結させることのできるのが望まし
い。このような処理が終了したあとで塗装離型剤が被覆
されてしまっている表面部分をブラッシングしてその塗
装被覆又はマスクの未結合部分を除去することにより塗
装離型剤の含まれた表面を残すことができる。

このようなマスキング方法の特徴はその表面の非塗装部
分の大きさを最小限にできるということに存在する。こ
れによってその表面上の非塗装部分及び結合されていな
い部分の存在量を最小にすることができる。

この技術は離型剤が塗装操作の間又はそれに先立って移
動せず、そして基材から容易に除去できるときにのみ有
効である。多くは通常の種々の方法によってその表面上
に施こされるであろう過剰量の離型剤のために塗装工程
の何等かの段階の間に離型剤の移動が起るであろう。こ
れはその表面の非塗装部分を制御不可能な態様で増大さ
せる。

またこの方法はその表面の非塗装部分の上の離型剤をそ
の表面から容易に除去することができてその非塗装表面
を次に用いるのが妨げられないようにすることをも要求
する。

（発明が解決しようとする課題〕 多くの離型剤が通常の外界温度及び圧力の条件において
高粘性であるとともに高沸点又は高融点の物質であると
いうことはそわらを離型表面に通用するためにはその粘
度をこの表面に適用するときに低下させる必要があるこ
とを意味する。これは離型剤が溶剤で稀釈しなければな
らないことを意味する。それらの溶剤が毒物的に安全で
あることを仮定してもその使用は環境問題をもたらす。

それらが揮発したときにこれは大気中に放出されてスモ
ッグの形成を促進すると信じられる。例えば炭化水素溶
剤は離型剤用の溶媒としてこれまで広く使用されている
。これらの溶剤がスモッグ形成を促進するために環境問
題を生ずることについては充分な根拠があり、従って水
性ベースの離型剤組成物がこのような有機溶剤の放出を
防ぐために開発されている。しかしながらこれらの水性
ベースの組成物の性能は炭化水素ベースのそれに比して
極めて不満足であり、と言うのは Ｏそれらは良好な離型性を提供するのに成功しておらず
、 Ｏそれらは廃水問題を生じ、そして ○それらは処理される表面の温度にマイナスの影響を与
える からである。

（課題を解決するための手段） 他の物質がそれに接するような表面部分に離型剤を適用
して次いで除去するための新しい系が見出された。この
系は離型表面に離型剤を均一に適用することを可能にし
、そしてこれは下記の一つ以上の利点をもたらす： ○有機溶剤の使用は排除することができるか又は最小限
にすることができる。

○離型表面上の離型剤の濃度を実質的に低下させること
ができる。

Ｏこれまで液体離型剤が使用されていたような部分に固
体の離型剤を使用することができ、と言うのはこの離型
剤は離型表面上に微細粒子として均一に沈着させること
ができるからである。

Ｏこの離型剤はスプレー装置のスプレーヘッドとの間に
僅かな間隙を残す極めて近接した位置から液体として適
用することができ、そのスプレーは微細な粒子のミスト
として存在し、その粒子はいずれもそのもとの液体のそ
れよりも相当に高い粘度を有している。

０この離型剤は、他の物質がこの離型剤の含まれた表面
部分と離型剤の存在しない表面部分とを被覆するように
、他の物質で被覆されるよりも小さな表面部分に適用す
ることができる。

Ｏこの離型剤は標準のスプレー技術を用いて通用するこ
とができる。

本発明はｉ）固体表面の予め定められた面積を。

離型剤とこの離型剤から揮発するような超臨界流体との
溶液、懸濁液、又は分散液より得られる離型剤でスプレ
ー被覆することにより非付着性表面を作り出し、ｉｉ）
この離型剤を含む非付着性表面の上に物質塊を沈着させ
、モしてｉｉ　ｉ）この物質塊又はこの物質塊より導か
れた成品を離型剤で被覆されたそのような表面から分離
することよりなる方法に関する。

より特別には、本発明はｉ）離型剤とこの離型剤から蒸
発する超臨界流体との溶液、懸濁液又は分散液より得ら
れる離型剤を出口孔を通して高圧帯域からこの出口孔の
外側の低圧帯域へ吹出させて成る固体表面の上の予め定
められた部分の上に沈着させられる離型剤粒子のスプレ
ーを形成させるようにしてスプレー塗装することによっ
て、好ましくはその所定部分を被覆する本質的に均一な
塗膜として非付着性表面を作り出し、ｉｉ）　この離型
剤を含む非付着性表面に物質塊を沈着させ、モして１ｉ
ｉ）この物質塊又はこのものより導かれる成品を上記離
型剤で被覆された表面から分離することよりなる方法に
関する。

本発明は広い工業的利用分野を有し、そしてプラスチッ
ク製品、種々の合成樹脂及びエラストマーの成形、食品
の焼き上げ及び種々の表面の被覆のような技術分野を包
含するものであってこれらは全てプラスチック材料、樹
脂材料、食品及び塗装がそれらの供給され又は適用され
る基材に付着するのを防ぐような非付着性表面を利用す
るものである。広義には、本発明は、硬化可能な物質が
このものの接合付着を望まないような表面の上に沈着す
るけれどもこのものの性質とその表面の性質とから、こ
のものがその表面の上で硬化してその沈着物の全てをそ
の表面からきれいに除去するのが困難である程度にその
表面に付着するような全てのところで本発明は利用する
ことができる。

本発明はそのような付着を防止する方法を提供する。

本発明は成る予め定められた表面の上に離型剤のこの部
分からの移動を全部除かないにしても最小限にするよう
な態様で離型剤の薄層を均一に沈着させる方法を包含す
る。本発明はまた離型剤がその次に適用された物質の中
へ浸透して行くのを充分に最小限にし、好ましくは本質
的に除くような薄い離型剤の層を予め定められた表面の
上に沈着させる方法をも包含する。それによって離型剤
と成形物又は焼き上げ製品との間の相互作用によりもた
らされる表面硬化のない態様で成形物又は焼き上げ製品
を得ることができ、それによってその製品又は成形品を
それらの全内部構造にわたりより均一になる。加えて、
本発明の方法によれば離型剤は、それに接する表面部分
にもしこれがラッカー、インク等のような溶剤含有液体
によって被覆されたものであったとしても、その中へは
殆ど、またもしあったとしても極めて僅かしか流れ込ま
ないような限定された量の離型剤が基材表面の上にもた
らされる。

そのような表面の上に与えられる離型剤の量が極めて僅
かであるためにこの離型剤はその非付着性表面への後続
の沈着やその処理に容易に適合化させることができる。

実際に、離型剤の量をその非付着性表面の他の目的のた
めの後続の処理に対して悪影響がなく、従ってこの表面
をそのような他の目的に使用する前に離型剤の残留量を
その非付着性表面から除去して清浄化する必要がないよ
うな場合がしばしば存在する。しかしながらいずれにし
ても本発明は、非付着性表面に所望の非付着性をもたら
すためにはこの表面を次の処理のために殆ど準備する努
力を必要としないほどに僅かな量の離型剤しかその非付
着性表面の上に使用しない。そのために本発明は、その
被覆されるべき対象物の上に非付着性表面を提供しよう
とする場合に種々の塗装目的とともに使用するのに特に
望ましい。従ってその対象とする表面を浸漬法によって
すら任意に被覆することができ、そして浸漬法によって
作り出されたその比較的厚い塗膜は簡単にその表面をブ
ラシがけすることによって非付着性表面から除去するこ
とができる。それ故、その表面の上にマスク材や間人材
を与えてその対象物上の選ばれた表面の被覆されるのを
防ぐことは必要でなくなり、また従って複雑な工程段階
を避けることができる。

本発明の好ましい利用の対象は熱硬化性樹脂及び熱可塑
性樹脂を鋳造成形して成形品を作る分野であり、その際
、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の鋳造される型の内面に
、離型剤とこの離型剤から蒸発する超臨界流体との溶液
、懸濁液又は分散液より得られる離型剤をスプレーし、
そして熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を上記型内面と接す
るように供給してその中で成形し、それによりその型と
同じ形の成形品を形成させ、次いでその得られた成形品
を、もし完全ではないにしても本質的に離型剤の含まれ
ていない態様で型から取り出す。

このような熱硬化性樹脂の例は例えば架橋化可能なアク
リル樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アルキ
ド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、不飽和ポリ
エステル類、エポキシド類等である。熱可塑性樹脂の例
はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
アクリレート、ＰｖＣ、ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、イオノマー類及び強化プラスチック類を含む。

また本発明は更に、有機溶剤の使用を最小限にするか又
は完全になくしてしまうような、離型剤組成物を型表面
に適用する方法及び装置をも包含する。この方法は １）成る閉じた系の中で ｉ）型表面の上に薄い塗装層を形成し得る少なくとも１
種以上の離型剤と、 ｉｉ）少なくとも一つの超臨界流体と、及び１ｉｉ）場
合により、少量を含めて副次的量のような低下量の、上
記離型剤を溶解し、懸濁させ、又は分散させることので
きる活性溶媒と からなる液体混合物を形成し、 ２）上記液体混合物を型表面の上にスプレーしてこの上
に離型剤の薄膜を形成させ、 ３）上記離型剤の含まれた薄膜が上に載っている上記型
表面に成形材組成物を導入してこの組成物を成形し、そ
して ４）その成形された組成物を型から取り出す各過程を包
含する。

本発明は型込め成形に適用する場合に、多くの成形方法
、例えば反応射出成形（ＲＩＭ）、射出成形、圧縮成形
、バルクモールディング、トランスファ成形、キャスト
モールディング、スピンキャストモールディング、キャ
スティング、真空成形、ブロー成形、カレンダー成形、
積層成形、発泡成形、回転成形等において特別な有用性
を有する。

本発明は殆どの場合に離型剤がその目的にとって一般的
でないような物質である必要はない。本発明の方法では
標準的な離型剤を使用することができ、そしてその離型
剤を超臨界流体で稀釈すると言う態様によってこのよう
な標準的離型剤を本発明の実施において使用することが
可能になる。

従って離型剤はこれを適用すべき物質にとって必要な離
型特性を存する液状又はワックス状の物質であることが
できる。本発明の好ましい具体例の一つにおいてこの方
法は １）成る閉じた系の中で ｉ）型表面の上に薄い塗装層を形成し得る少なくとも１
種以上のワックス状化合物と、ｉｉ）少なくとも一つの
超臨界流体と、及び１ｉｉ）場合により、少量を含めて
副次的量のような低下量の、上記ワックス状化合物を溶
解し、懸濁させ、又は分散させることのできる活性溶媒
と からなる液体混合物を形成し、 ２）上記液体混合物を型表面の上にスプレーしてこの上
に薄いワックスの層を形成させ、３）上記離型剤の薄い
ワックスの層の含まれた上記型表面に成形材組成物を導
入してこの組成物を成形し、そして ４）その成形された組成物を型から取り出す各過程を包
含する。

本発明は例えばポリウレタンをその場で形成させ、或は
開放型や密閉型の中でポリウレタン発泡物を形成させる
ことを包含するポリウレタン樹脂やポリウレタン発泡物
のようなポリウレタン類の成形に特別な用途がある。本
発明に従うポリウレタン又はポリウレタン発泡物の成形
と従来技術のそれとの間の差異は、本発明においては固
体の型表面の予め定められた部分に離型剤とこの離型剤
から蒸発する超臨界流体との溶液、懸濁液又は分散液か
ら得られる離型剤をスプレー塗装することによってその
型を前処理するという点である。

本発明は活性水素基含有化合物とインシアネート化合物
との重合が行なわれてその鋳造型を型取った成形品がそ
の中で形成されるような型の準備処理方法及びその装置
を包含し、その際この型は上記重合に先立って １）成る閉じた系の中で ｉ）型表面の上に薄い塗装層を形成し得る少なくとも１
種以上のワックス状化合物と、ｉｉ）少なくとも一つの
超臨界流体と、及び１ｉｉ）場合により、低下量の、上
記ワックス状化合物を溶解し、懸濁させ、又は分散させ
ることのできる活性溶媒と からなる液体混合物を形成し、 ２）上記液体混合物を型表面の上にスプレーしてこの上
にワックスの層を形成させ、 ３）上記スプレーされた型表面に接して活性水素基含有
化合物とイソシアネート化合物との重合を行なわせて上
記表面の上で成形品を形成させ、そして ４）その成形品を上記スプレーされた型表面との接触か
ら引き離す 各過程よりなる方法によって処理される。

本発明はまた更に、液状スプレー混合物の各成分を混合
し且つこれを適当な表面の上にスプレーする装置をも対
象とする。

すなわち本発明は離型剤の含まれた超臨界流体の混合物
を沈着させるための装置を包含し、これは ａ）超臨界流体を形成させるための密閉容器手段、 ｂ）ＩＩ型剤の粘度を低下させる手段、Ｃ）離型剤と超
臨界流体とを結合させ且つその超臨界流体を超臨界流体
状態に保つ手段、ｄ）上記結合物を超臨界状態において
離型表面にスプレーする手段及び ｅ、）１１１型剤を沈着させる上記離型表面を含む。

本発明は成る表面の上に離型剤をスプレー適用する場合
に超臨界流体を使用すること及び離型剤の含まれる表面
に離型可能な材料を適用し、引き続いてこの離型可能な
材料をその表面との接触から引き離すことよりなる方法
に関する。

先ず最初に、離型剤のための溶剤としての超臨界流体の
説明に際して、これは離型剤を超臨界流体によって溶解
することを包含すると言うことを認識すべきである。本
発明は離型剤を超臨界流体による溶解に限定されるもの
ではなく、本発明は離型剤の超臨界流体による分散体及
び懸濁体をも包含する。従って超臨界流体のただ一つの
機能として総体的溶解性の傾向が存在する場合に、この
溶解性の語はその離型剤が超臨界流体によってより稀釈
された流動可能な状態となることを意味し、従って溶解
性とは離型剤が超臨界流体によフて溶解され、懸濁され
、又は分散されてその組み合わされた流動性が離型剤の
輸送のためのより低い粘度及びより流動状の組成によっ
て特徴づけられることを意味する。

超臨界流体の現象には充分な記述があり、例えばフロリ
ダのＢｏｃａ　ＲａｔｏｎのＣＲＣＰｒｅｓｓ　Ｉｎｃ
、社から刊行された”ＣＲＣＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　第６７
版（ｉ９８６−１９８７）、Ｆ−６２〜Ｆ−６４　　頁
を参照されたい。臨界点以上の高圧において生じた超臨
界流体又はｒｆｉ密ガス」は液体の密度に近似する密度
となり、そして液体の諸性質の幾つかを示す。これらの
諸性質は流体の組成、温度及び圧力に依存する。

超臨界流体の圧縮性は臨界温度の直上において極めて大
きく、ここでは圧力の僅かな変化が超臨界流体の密度の
大きな変化をもたらす。より高い圧力における超臨界流
体の「液体類似」の挙動は液体と比べて高い拡散定数及
び拡張された有効温度範囲をもたらし、そおとともに臨
界未満の化合物に比して非常に高められた可溶化能を与
える。

高分子量の種々の化合物は比較的低い温度において超臨
界流体中に溶解させることができる。超臨界流体と関連
する興味ある現象の一つは高分子量溶質の溶解度につい
てスレスホールド圧力が現われることである。圧力が上
昇するにつれてその溶質の溶解度はしばしばほんの僅か
な圧力の上昇とともに何オーダーも大きく上昇する。

近超臨界液体も超臨界流体のそれと類似した溶解度特性
及びその他の該当する諸性質を示す。溶質はこれがより
低い温度において固体であったとしても超臨界温度にお
いては液体となる。加えて、流体「改質材」がしばしば
比較的低い濃度においてさえ超臨界流体の諸性質を大き
く変化させる場合があり、そして若干の溶質については
溶解度を大きく上昇させる。このような変形態様は本発
明の明細書において超臨界流体の概念に含まれるものと
する。従って本文において用いる「超臨界流体」はある
化合物の臨界温度圧力以上、臨界温度圧力又はそりより
も僅かに低い温度圧力における状態を表わすものとする
。

超臨界流体として使用することができることの知られて
いる化合物の例を第１表にあげる。

第　　１　　表 註　ｌ）：クロロトリフルオロメタン ２）：モノフルオロメタン ３）：シクロヘキサノール 二酸化炭素はこれが安価であり、毒性が低く、そして臨
界温度が低いことから本発明を実現する場合に好ましく
用いられる。同様な理由から亜酸化窒素（Ｎ２０）　　
は本発明を実施する際の望ましい超臨界流体の一つであ
る。しかしながら上述した種々の超臨界流体及びそれら
の混合物のいずれかの使用は本発明の範囲内にあると認
めるべきである。

超臨界二酸化炭素の溶解性は低級脂肪族炭化水素のそれ
と類似しており、従って超臨界二酸化炭素を通常の離型
剤組成物の炭化水素溶剤の代替物として考えることがで
きる。種々の炭化水素溶剤を超臨界二酸化炭素で置き換
えることの環境問題的な利益に加えて、二酸化炭素が不
燃性であって毒性がないために安全性の利点も存在する
。

本発明の目的はこのような化合物を離型表面への離型剤
の適用のために離型剤と組合わせて使用することである
。本発明の実施において超臨界流体として上述した種々
の化合物を使用することはその離型剤がワックス状物質
であるか、液状物質であるか、或はまた活性溶剤が存在
しているかどうか、等のような種々の考慮に依存する。

種々の離型剤は多くの形態及び組成物の形で存在する。

殆どの離型剤はワックス、ワックス状又はグリース状で
ある。例えばショートニング油のよう、な水添植物油や
レシチンその他の食品用離型剤は実際の食品製造温度に
おいて固体のワックス状又はグリース状の物質である。

加えて、離型剤として使用することのできる種々の液体
が存在する。離型剤の種々の機能を考えるならば離型剤
は離型表面の上で最小限の流動特性を有する物質である
のが望ましい。離型剤は離型表面の上でこの離型剤が離
型表面から引き離されるべき物質の均一な適用を阻害す
るような流動性を示さないことが望ましい。従って適用
に際しては離型剤はその適用点からいかなる実質的な移
動も起すことなく離型剤の沈着した表面に実質的に固定
して留まるべきである。

本発明の重要な利点は剥離表面上に離型剤の薄い均一な
層が与えられることである。通常にはこの層は剥離表面
上への離型剤の通常の吹付けによって住するものよりも
かなり薄い。剥離表面上の離型剤の層は剥離表面上の連
続皮膜であることができるけれど、そのような皮膜であ
る必要はない。しかしながら剥離表面が加熱された場合
には連続皮膜が形成される、より大きな可能性が存在す
る。もしも離型剤が剥離表面上に析出した場合に流れ（
ｆｌｏｗ）を有するならば剥離表面上の吹き付けられた
粒子は集合（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）する傾向がある
。このような集合は典型的には粒子の融合（ｆｕｓｉｏ
ｎ）をもたらし、それにより上記のような融合粒子の連
続皮膜が形成される。このような融合によってさえも、
融合を行うに当って粒子が微粒状態の本質を失うことが
必定ではない。すなわち皮膜に粒子形状を与えることに
よって粒子の本質を維持する、上記粒子の連続皮膜が形
成されることができる。このような場合においては皮膜
の位相幾何学は、各粒子の独自性を反映して不規則であ
る、しかしながら吹き付けられた離型剤粒子が剥離表面
上において集合しないならば離型剤の層は剥離表面上の
不連続の粒子の薄い塊であることができる。本発明は、
粒子の実質的部分が非集合の断続様式の状態にある離型
剤の不連続粒子の層の使用を適応させるものである。こ
のような場合、たとえ剥離表面の部分が離型剤上に析出
された材料に明らさまに露出されるとしても、離型剤粒
子の小さな粒度及び剥離表面上の粒子の層の密度により
該表面が材料と接触することから保護される。

良好な剥離性を保証するのはこの粒度と層の密度との組
合せである。剥離表面上に析出する離型剤の粒度は厳密
に臨界的ではない。これらの粒子は液体又は固体である
ことができる。もしも粒子が極めて小さかったならば、
剥離表面上の離型剤被覆の所望の密度を達成するために
は、より長時間にわたって剥離表面を吹き付ける必要が
あることを示す場合がある。もしも粒子が非常に大きか
ったならば剥離表面上の離型剤の流れを遂行して、剥離
の所望水準を達成するための所望の適用範囲をもたらす
程の集合を生じさせることが望ましいことを示す場合が
ある。剥離表面へのスプレーに供給される離型剤粒子は
一般的に直径少なくとも１ミクロン（μ）、好ましくは
約２ないし約１００μ、最も好ましくは約５ないし約５
０μである。離型剤被覆の厚さは大きく変動することが
でき、したがって離型剤の膜の厚さは本発明の実施にお
いて厳密に臨界的に制限されない。少なくとも１μの厚
さであるけれど１００　ａよりは厚くない被覆を剥離表
面に施こすことを欲するのが最も通常である。特別の場
合、被覆の厚さは４ミルのように大きく、そして通常の
厚さはそれよりも有意に小さい。

成型目的のために使用される剥離剤はワックス、ワック
ス類似物もしくはグリースであるか、又は石油源から誘
導され、もしくはシリコーン（すなわちポリジメチルシ
ロキサン）を含有する、もしくはステアリン酸のような
長鎖飽和脂肪酸塩の２種又はそれ以上の組合せを構成す
る液体である。

離型剤の選択は成形される組成物か、さもなげれば剥離
表面に施こされる組成物に拘束される。離型剤はそれに
施される材料に溶解するように該材料と相溶性でないこ
とが望ましい。

離型剤として提供される広範囲の化学薬品が市販されて
いる。それらは下記の組成物とは異なる：エチレンビス
ステアラミド、水溶性硫酸化油、スルホスクシン酸ナト
リウムのジオクチルエステル、非極性溶媒及び石油、モ
ノアルキル第一級アミン、直鎖脂肪族炭化水素、ポリオ
レフィン、水素化ひまし油、メチルヒドロキシステアレ
ート、エステル混合物、石油をベースとする脂肪酸、エ
ステル配合物、脂肪酸誘導体と界面活性化合物との配合
物、ジメチルシリコーン流体、シリコーンマイカ−グリ
コールエマルション、１回、２回及び３回プレスされ、
かつ食品級のステアリン酸、１回及び２回プレスされ、
蒸留されたオレイン酸、ホスフェート化モノグリセリド
及びジグリセリド、改質脂肪酸アミド、ジメチルシロキ
サンのエマルション、アミドワックス、オレイルパルミ
トアミド、ステアリールエルカミド、カルシウムステア
レート、亜鉛ステアレート、カリウム及びナトリウムの
りシルレート、微結晶ワックス、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）１２−ヒドロキシステアラミド、ポリビニルポ
リピロリドン、分子量５００を有する結晶性脂肪族飽和
ポリエチレン、分子量７００を有する結晶性脂肪族飽和
高密度ポリエチレン、分子量１０００を有する結晶性脂
肪族飽和高密度ポリエチレン、分子量２０００を有する
結晶性脂肪族飽和高密度ポリエチレン、乳濁化し得る高
密度ポリエチレン、脂肪アミド−アミン塩、脂肪アミド
、合成ワックス、シリコーンオキシアルキレン共重合体
、メチルフェニルシリコーン、レシチンならびに非イオ
ン、アニオン、カチオン及び両性のような界面活性剤な
ど。

離型ワックスとして本発明に使用するのに適当なワック
ス化合物は離型処方物の当業者に公知の任意のワックス
である。一般的にワックスとは周囲温度において可塑性
の固体であるけれど適度に高められた温度において低粘
性の液体となる物質をいう。これらは昆虫ワックス及び
動物ワックスならびに石油ワックス、ポリエチレンワッ
クス、フィッシャー・トロプシｓ　（Ｆｉｓｃｈｅｒ−
Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックス、化学的に改質された炭化水
素ワックス及び置換されたアミドワックスを包含する。

シリコーン離型剤は典型的には、少なくとも約２、好ま
しくは約２又は２以上のメチル又はメチル及びフェニル
対ケイ素の比を有するポリジメチルシロキサン又はポリ
メチルフェニルシロキサンのようなシリコーン液体組成
物をベースとする。

それらは溶剤及びワックスのような炭化水素材料と配合
することができる。

例示的には離型組成物のワックス成分のような離型剤は
一般的に離型組成物の全重量を基準にして０．１ないし
３０重量％の範囲にわたる量において存在する。好まし
くは該ワックス成分は同一基準において０．５ないし２
０重量％の範囲にわたる量において存在する。

上記に指摘したように離型剤は本発明の実施において過
臨界流体溶媒以外の溶媒を使用することなく使用するこ
とができる。本発明の実施に適当な、過臨界流体以外の
活性溶媒は過臨界流体との組合せにおいて離型剤系を溶
解、分散又は懸濁することのできる任意の溶媒又は溶媒
混合物を包含する。溶媒の選択が使用される離型剤に関
係することは全く明らかである。殆んどの離型剤は親油
性であるので溶媒は典型的に炭化水素をベースとする物
質である。

一般的に本発明に適当な溶媒は上述のような所望の溶解
力特性を有すると共に離型剤の良好な被覆形成を保証す
るように暴発速度の適当な平衡をも有しなければならな
い、溶媒又は溶媒混合物の選択に重要な構造的関係の評
論がＤｉｌｅｅｐらのＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅ＋＋＋１ｓｔｒｙ　Ｐ
ｒｏｄｕｃｔＲｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏ
ｐｍｅｎｔ　’１４１６２．１９８５年及びＦｒａｎｃ
ｉｓ、　ＡＪ、のＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ皿、１０９９．１９５４年に
よって与えられている。

流体吹付け混合物中に存在する任意の活性溶媒の不必要
な揮発を減少又は最小化するためには、使用される活性
溶媒の量は流体吹付け法による該混合物の塗布を可能と
する粘度を有する離型剤と活性溶媒との混合物を生成す
るのに必要な量よりも少量であるべきである。換言すれ
ば活性溶剤含有量は過臨界流体希釈剤の存在に起因する
希釈効宋が十分に利用されるように減少又は最小化され
るべきである。

適当な活性溶媒としては：ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、及びその
他の高分子量脂肪族炭化水素のような脂肪族炭化水素類
；単独又は混合物のいずれかのベンゼン、トルエン、キ
シにン、及びその他の芳香族体のような芳香族炭化水素
類；ハロゲン化したメタン、エタン、プロパン及びより
高分子量の同族体ならびにハロゲン化したベンゼンなど
のようなハロゲン化した脂肪族及び芳香族の炭化水素類
；アルコール、ケトン、アルデヒド、エーテル、エステ
ル、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル
及びその他のような酸素化溶剤類；水；非イオン、アニ
オン、カチオン及び両性の各界面活性剤のような界面活
性剤類を包含する。

一般的に活性溶媒（過臨界流体以外のもの）の量は過臨
界流体の存在に起因する有利な効果が最大化されるよう
に最小化されるべきである。離型剤と共に使用される唯
一の溶媒が過臨界流体であることが好ましい、しかしな
がら過臨界流体のみを使用して離型剤の所望の溶解力、
分散性又は懸濁性を達成することはできない。このよう
な場合においては離型剤処方物中に他の活性溶媒が供給
される。総体的に、該他の溶媒は離型剤、溶媒、及びこ
の場合、希釈剤と呼ばれる過臨界流体の全重量を基準に
して０ないし約７０重量％の範囲にわたる量において存
在すべきである。このような場合、該溶媒はより典型的
には離型剤処方物の処方において、金離型組成物の重量
を基準にして０．１５重量％ないし６０重量％の範囲、
最も好ましくは同一基準において０．３重量％と３０重
量％との間において存在する。最も好ましくは溶媒は同
一基準において約０．５ないし３０重量％の範囲にわた
る量において存在する。ワックス化合物と過臨界流体溶
媒以外の活性溶媒との選択において、吹付け温度は液体
吹付け混合物中の任意の成分の熱劣化が生ずる温度を超
えることができないという事実を考慮に入れるべきであ
る。それ故、これらの成分は吹付け条件下に劣化しない
。

過臨界流体希釈剤は、それが流体スプレーとして施こさ
れることのできるような粘度を有する流体混合物を形成
するような量において存在すべきである。

もしも過臨界二酸化炭素流体が過臨界流体希釈剤として
使用されるならば、すなわち別の活性溶媒が存在するな
らば、好ましくはＣＯ□は混合物中において離型剤及び
他の活性溶媒と共に、吹付け可能な離型剤処方物を形成
する成分の全重量を基準にして約１０ないし約９５重量
％の範囲にわたる量において存在すべきである。最も好
ましくはＣｏ１は同一基準において約２０ないし約９５
重量％の範囲にわたる量において存在する。

離型剤を、別の活性溶媒の不存在下に増大量の過臨界流
体と混合した場合、該組成物は成る程度、二つの別個の
相に分離することがある。この状態に先立っての過臨界
二酸化炭素流体のような過臨界流体の添加は粘稠な離型
剤組成物の粘度を、該組成物がエアレススプレーガンの
スプレーオリフィスを通ることによるようにして容易に
噴霧することのできる範囲に減少させる。噴霧後におい
て大部分の二酸化炭素が蒸発して、もとの離型剤処方物
の組成物を実質的に残す。残留する離型剤と溶媒成分と
の流体混合物は基材に接触すると流れて基材上に薄い、
均一な、しかも平滑な皮膜を生成する。もしも離型剤が
ワックスであり、別の活性溶媒を使用しなかったならば
離型剤は剥離表面上に均一に析出した微粒として固化す
ることができる。

本発明の実施においては、離型組成物の成分を特定的に
連続添加する必要はないことを理解すべきである。しか
しながらワックス離型剤のような離型剤と、もし使用す
るならば過臨界流体以外の活性溶媒とを最初に混合する
ことが屡々好ましい。

本発明の方法及び装置は、離型剤と過臨界流体とを含有
する加圧された混合物を生じさせる手段、該加圧された
混合物を剥離表面（この上に離型剤が析出される）に吹
き付ける手段、剥離表面から剥離されるべき材料の導入
のための手段、及び該材料を離型剤及び剥離表面との接
触から剥離する工程を包含する。

この情況において、過臨界流体中に溶解、懸濁又は分散
した離型剤の加圧された混合物は吹付け装置のノズルに
輸送され、そこで離型剤を含有する流体は比較的に狭い
オリフィスを通って即時の圧力低下を生じさせる拡大さ
れた領域中に２、速に噴出す・る。この急速な圧力の解
放は過臨界流体を、より一層大きな密度の離型剤及び該
離型剤を同伴する任意の活性溶媒よりも温かに大きな膨
張速度においてガス又は蒸気に即時に膨張させる傾向が
ある。ｍ型剤及び任意の同伴溶媒は不連続の粒子に破砕
され、過臨界流体であった気体又は蒸気状の成分は粒子
から大気中に消失する。

本発明の実施において使用される吹付け圧力は離型剤処
方物、使用される過臨界流体、及び液体混合物の粘度の
関数である。最低吹付け圧力は過臨界流体の臨界圧力か
、又はそれよりも僅かに低い圧力である。−船釣に該圧
力は約５０００ｐｓ　ｉ以下である。好ましくは吹付け
圧力は過臨界流体の臨界圧力以上で、かつ約３０００ｐ
ｓ　ｉ以下である。もし過臨界流体が過臨界二酸化炭素
流体であるならば、好ましい吹付け圧力は約１０７０ｐ
ｓｉと約３０００ｐｓｉとの間である。最も好ましい吹
付け圧力は約１２００ｐｓ　ｉと約２５００ｐｓ　ｉ　
との間である。

本発明の実施において使用される吹付け温度は離型剤処
方物、使用される過臨界流体、及び液体混合物中の過臨
界流体の濃度の関数である。最低吹付け温度は過臨界流
体の臨界温度、又はそれよりも僅かに低い温度である。

最高温度は、液体混合物が該温度にある時間中に、液体
混合物の成分が有意に熱的に劣化しない最高の温度であ
る。

もしも過臨界流体が過臨界二酸化炭素流体であるならば
、スプレーノズルから脱出する過臨界流体は、固体二酸
化炭素と、スプレーを取り巻く環境における高湿度に起
因して存在する任意の周囲水蒸気とを凝縮させる点まで
冷却することがあるので吹付け組成物は噴霧前に加熱す
ることが好ましい、最低吹付け温度は約３１”Ｃである
。最高温度は液体混合物中の成分の熱安定性によって定
められる。好ましい吹付け温度は３５℃と９０℃との間
である。最も好ましい温度は４５℃と７５℃との間であ
る。−船釣に大量の過臨界二酸化炭素流体を有する液体
混合物は、より大きな冷却効果を妨げるために、より高
い吹付け温度を必要とする。

典型的にはスプレーは、それがオリフィスに接近すると
同時に急速に冷却し、それで温度は周囲温度付近又はそ
れ以下に急速に降下する。もしもスプレーが周囲温度以
下に冷却したならばスプレー中への周囲空気の同伴によ
り、スプレーが基材に到達する以前に該スプレーは周囲
温度又は周囲温度付近に加温される。この急速な冷却は
有利である。なぜならばスプレー中において、慣用の加
熱されたエアレススプレーにおいて喪失される溶媒の量
に比較して、より少量の活性溶媒が蒸発するからである
。それ故、より大きな割合の活性溶媒が離型剤処方物中
に保持されて、剥離表面基材上の離型剤の平たん化（ｌ
ｅｖｅｌｉｎｇ）を促進する。慣用の加熱されたエアレ
ススプレーもまた溶剤の蒸発及び周囲空気の同伴の故に
、剥離表面基材に到達する前に周囲温度に冷却する。

吹付け温度は液体混合物をそれがスプレーガンに入る前
に加熱すること、スプレーガン自体を加熱すること、加
熱された液体混合物をスプレーガンに、もしくはスプレ
ーガンを通して循環させて吹付け温度を維持すること、
又はこれらの方法の組合せにより得ることができる。熱
損失を回避するため、及び所望の吹付け温度を維持する
ためには加熱された液体混合物をスプレーガンを通して
循環させることが好ましい。細管、配管、ホース及びス
プレーガンは熱損失を防ぐために絶縁又は熱トレース（
ｈｅａｔ　ｔｒａｃｅ）することが好ましい。

本発明の液体噴霧が行われる環境は厳密に臨界的ではな
い。しかしながら該環境中の圧力は液体噴霧混合物の過
臨界流体成分を過臨界状態に維持するのに必要な圧力以
下でなければならない。好ましくは本発明は大気圧又は
大気圧付近の条件下に空気中において行う、少量の酸素
含量を有する空気、又は窒素、二酸化炭素、ヘリウム、
アルゴン、キセノンもしくはそれらの混合物のような不
活性ガスのような他のガス環境を使用することもできる
。酸素又は酸素に富む空気は望ましくない。

なぜならば酸素はスプレー中の有機成分の燃焼性を高め
るからである。

本発明方法は種々の剥離表面基材に対する液体吹付けの
適用によって離型剤を施こすために使用することができ
る。それ故、基材の選択は本発明の実施において臨界的
ではない。適当な基材の例としては金属、木材、ガラス
、プラスチック、紙、布、セラミック、れんが積み、ｉ
ｉｉ、セメント、アスファルト、ゴム及び複合材料を包
含するけれど、それらに限定されない、基材は導体又は
誘電体であることができる。

本発明を実施するに当って使用することのできる広範囲
の種々のスプレー装置が存在する。慣用のエアレススプ
レー装置及び空気補助（ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔ−ｅｄ）
エアレススプレー装置から静電スプレー装置まで、実質
的に任意のスプレーガンを使用することができる。吹付
け装置の選択は本発明が使用される塗装の種類に関係す
る。

エアレススプレーはオリフィスを越えての高い圧力降下
を使用し、離型剤処方物をオリフィスを通して高速で推
進させる。該高速液体はオリフィスを出ると小滴に破砕
され、空気中に分散して液体スプレーを形成する。噴霧
後に十分な運動量が残留して小滴を基材に運ぶ。スプレ
ーの先端は輪郭を定められて液体スプレーの形状が修正
される。

この形状は通常には丸形、長円円錐形又は平らな扇状で
ある。噴霧を促進するためにスプレーノズルに乱流プロ
モーターを挿入することがある。吹付け圧力は典型的に
は７００ないし５０００ｐｓ　ｉの範囲にわたる。必要
な圧力は流体の粘度と共に増加する。

空気補助エアレススプレーはエアスプレーの特徴とエア
レススプレーの特徴とを結合したものである。該空気補
助エアレススプレーは圧縮空気とオリフィスを越えての
高い圧力降下の両方を使用して、典型的にはそれぞれの
タイプの噴霧がそれ自体によって住するよりも温和な条
件下に離型剤処方物を噴霧し、かつ液体スプレーを形成
する。

一般的に圧縮空気圧力及び空気流量はエアスプレーに対
するよりも低い。一般的に液体圧力低下はエアレススプ
レーよりも低いけれどエアスプレーよりも高い、液体ス
プレー圧力は典型的には２００ｐｓ　ｉから８００ｐｓ
　ｉまでの範囲にわたる、必要な圧力は流体の粘度と共
に増加する。

本発明は液体スプレーの形成を補助するため及び／又は
オリフィスから来る液体スプレーの形状を修正するため
に圧縮ガスを使用することができる。該補助ガスは典型
的には５ないし８０ｐｓ　ｌの圧力、好ましくは５ない
し２０ｐｓ　ｉの低圧の圧縮空気であるけれど減少され
た酸素含量を有する空気又は圧縮された窒素、二酸化炭
素、ヘリウム、アルゴンもしくはキセノン又はそれらの
混合物のような不活性ガスでもよい、圧縮された酸素又
は酸素に富む空気は望ましくない、なぜならば酸素はス
プレー中の有機成分の燃焼性を高めるからである。

補助ガスは１個又はそれ以上の高速ガスジェットとして
液体スプレー中に向けられ、好ましくは相互に平衡を保
つために液体スプレーのそれぞれの側に対照的に配列さ
れる。該補助ガスジェットは噴霧先端及び／又はノズル
に組み込まれたガスオリフィスから来るのが好ましい、
また補助ガスは液体スプレー上に収斂する中空円錐高速
ガスジェットを生じさせるために、噴霧先端又はノズル
における、流体オリフィスを取り囲み、かつそれを中心
とする同心環である開口から噴出することができる。し
かしこれは補助ガスの、好ましくない大きな流れを生じ
させる。該同心環はガス流速を減少させるために複数の
セグメントに分割することができ、かつスプレーを形成
するために円形の代りに長円形であることができる。補
助ガスの流速及び圧力はエアスプレーに使用されるそれ
らよりも低いことが好ましい。該補助ガスは液体スプレ
ーにおける過臨界流体の冷却効果を妨げるために加熱す
ることができる。

エアレススプレー及び空気補助エアレススプレーは加熱
された液体離型剤処方物、又は加熱された空気、又は加
熱された両方と共に使用することもできる。加熱は液体
離型剤処方物の粘度を減少させ、霧状化を促進する。

離型剤と過臨界流体との流体混合物は、該流体混合物を
加圧下にオリフィスを経て基材の周辺に通して流体スプ
レーを形成することにより基材上に吹き付けて該基材上
に被覆を形成する。オリフィスはエアレススプレーガン
上の噴霧ノズルの噴霧先端のような、壁面又はハウジン
グにおける穴又は開口であり、それを通って活性溶媒を
伴った、又は伴わない離型剤と過臨界流体との流体混合
物がスプレーガンの内側のような高圧領域から、スプレ
ーガンの外側で基材の周辺の空気環境のような低圧領域
中に流れる。オリフィスはタンク又はシリンダーのよう
な高圧容器の壁面における穴又は開口でもよい、またオ
リフィスは混合物が通過して排出される管又は配管又は
導管の開放末端であることができる。管、配管又は導管
の開放末端は開放面積を減少させるために絞られ、又は
部分的に封鎖されることができる。

ペンキ、ラッカー、エナメル及びフェスのような被覆処
方物の、慣用の静電、エアレス及び空気補助エアレス吹
付けに使用される噴霧オリフィス、噴霧先端、噴霧ノズ
ル及びスプレーガンは過臨界流体と共に離型剤処方物を
吹き付けるため、すなわち本発明の過臨界流体含有混合
物を吹き付けるために適している。スプレーガン、ノズ
ル及び先端はオリフィスと断続的にスプレーの向きを変
えるバルブとの間に過剰な流れ容量（ｆｌｏｗ　ｖｏｌ
ｕｍｅ）を有しないことが好ましい。スプレーガンは自
動吹付け又は手動吹付けであることができる。スプレー
ガン、噴霧ノズル及び噴霧先端は使用する吹付け圧力に
耐えるように構築されなければならない。

オリフィスの構成材料は、該材料が使用される高吹付け
圧力に対して必要な機械的強度を有し、流体の流れから
の摩耗に抵抗する十分な耐摩擦性を有し、かつ接触する
化学薬品に対して不活性であれば、本発明の実施におい
て臨界的ではない。

炭化ホウ素、炭化チタン、セラミック、ステンレス鋼又
は黄銅のような、エアレス噴霧先端の構成に使用される
任意の材料が適当であり、−船釣に炭化タングステンが
好ましい。

本発明の実施に適当なオリフィスの寸法は直径的０．０
０４インチないし約０．０７２インチの範囲にわたる。

−船釣にオリフィスは円形ではないので直径と称するの
は円直径に相当する。適当な選択は所望量の離型剤を供
給し、しかも離型剤に対して適当な霧状化を達成するオ
リフィス寸法によって定められる。−船釣に低い粘度に
おいては小さなオリフィスが望ましく高い粘度において
は大きなオリフィスが望ましい、小さなオリフィスは微
細な噴霧を与えるけれど低出力である。大きなオリフィ
スは高出力であるけれどより貧弱な噴霧を与える。それ
故直径約０．００４インチないし約０．０２５インチの
小さいオリフィスが好ましい、直径的０．００フインチ
ないし約０．０１５インチのオリフィス寸法が最も好ま
しい。

噴霧オリフィスを含む噴霧先端、及び該噴霧先端を含む
噴霧ノズルの設計は本発明の実施に対して臨界的ではな
い、噴霧先端及び噴霧ノズルはオリフィスの付近に噴霧
を妨げることのある、又は妨げるであろう突出部を実質
的に有しないものであるべきである。

スプレーの形状は本発明の実施に対して臨界的ではない
けれど、該形状は本発明の若干の応用において重要であ
る。スプレーは断面が円形又は長円形である円錐形状で
あることができ、あるいはスプレーは平らな扇状である
ことができる。しかしスプレーはこれらの形状に限定さ
れない。断面が長円形である平らな扇形又は円錐形は離
型剤の広範囲の析出を必要とする用途に対して好ましい
。

そのような場合には広角の扇形が最も好ましい。

オリフィスから剥離表面までの距離は本発明の実施に対
して臨界的ではない。−船釣に離型剤の広い析出が行わ
れる基材は約４インチないし約２４インチの距離におい
て吹き付けられる。６インチないし１８インチの距離が
好ましく、８インチないし１４インチの距離が最も好ま
しい。

液体混合物を加圧下にオリフィスに通す前に、液体混合
物の乱れた、又はかきまぜられた流れを促進する装置及
びフローデザイン（ｆｌｏｗ　ｄｅｓｉｇｎ）もまた本
発明の実施において使用することができる。このような
技術はプレオリフィス（ｐｒｅ−ｏｒｉ−ｆｉｃｅ）　
、デイフユーザ−（ｄｉｆｆｕｓｅｒ）、乱流板、レス
トリクター（ｒｅｓｔｒｉｃｔｏｒ）、フロースプリッ
タ−／コンバイナー（ｆｌｏｗ　ｇｐｒｉｔｔｅｒ／ｃ
ｏａｂｉｎｅｒ）、フローインピンジ−？−（ｆｌｏｗ
　ｉｍｐｉｎｇｅｒ）　、スクリーン、じゃま板、羽根
、ならびに静電噴霧、エアレス噴霧及び空気補助エアレ
ス噴霧に使用される他の挿入物、装置及びフローネット
ワーク（ｆｌｏｗ　ｎｅｔｗｏｒｋ）を包含するけれど
それらに限定されない。

オリフィスに通すに先立って液体混合物を濾過すること
はオリフィスをふさぐことのある微粒を除去するために
本発明の実施において望ましいことである。これは慣用
の高圧ペイント濾過器を使用して行うことができる。オ
リフィスの詰まりを防止するためにフィルターをスプレ
ーガン内に挿入することができ、かつ噴霧先端に先端ス
クリーン（ｔｉｐ　５ｃｒｅｅｎ）を挿入することがで
きる。フィルターにおける流路の大きさはオリフィスの
大きさよりも小さくすべきであり、好ましくは有意に小
さくすべきである。

流体スプレーから基材上に析出される流体離型剤の割合
を増加させるために、エアスプレー、エアレススプレー
、及び空気補助エアレススプレーのようなオリフィスス
プレーと共に静電力が通常に使用される。これは通常に
はトランスファー効率を増加するといわれる。これは基
材に比して高電圧を使用してスプレーに負電荷を与える
ことによって行われる。基材は電気的にこすられる。そ
の結果、流体スプレー粒子と剥離表面との間に電気的吸
引力が生じ、これにより、さもなければ表面に到達でき
なかった粒子が剥離表面に析出する。

電気の力によって粒子が基材の縁端及び裏側に析出した
場合、この効果を通常にはラップアラウンド（ｗｒａｐ
　ａｒｏｕｎｄ）という。剥離表面は吹付けされる前に
電気的に伝導性であるか、又は伝導性表面を与えられる
べきである。

流体スプレーはスプレー形成操作の任意の段階において
荷電することができる。流体スプレーは（ｉ）スプレー
ガン内において、オリフィスを通過する以前に帯電壁又
は内部電極との直接接触により；（２）流体がオリフィ
スから脱出する時、オリフィスの付近で、しかもスプレ
ーに接近して配置された外部電極からの放電により；又
は（３）オリフィスから離れて、スプレーが剥離表面に
到達する以前に流体スプレーを帯電グリッド又は外部電
極に、又はそれらの間を通すことにより、高い電圧及び
電流をかけることによって荷電することができる。

流体スプレーをそれがオリフィスから脱出する際に荷電
することは広く使用されている。通常には噴霧ノズルか
らスプレーを離れて延びている短い尖ったワイヤが電極
として使用される。高電圧が電極にかけられた場合、電
流が電極の先端から流体スプレーに流れ、該流体スプレ
ーは荷電して来る。この方法はエアスプレー、エアレス
スプレー及び空気補助エアレススプレーガンに対して使
用される。該方法は手動スプレーガン及び自動スプレー
ガンの両方に使用される。一般的に電圧は３０ないし１
５０キロボルトの範囲にわたる、十分に導電性である離
型剤処方物は電荷を、流体を通して材料供給系に漏洩さ
せる。これらの材料供給系は該系自体が帯電して来るよ
うに電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｇｒｏｕｎｄ）から隔
離（絶縁）されなければならない。

安全性の理由から手動スプレーガンの電圧は通常には７
０キロボルト以下に制限され、そして装置は電流が安全
基準を超えた時、自動的に電圧を遮断するように設計さ
れている。一般的に手動スプレーガンに対しては、有用
な電流の範囲は２０ミクロアンペアと１００　ミクロア
ンペアとの間であり、かつ最適の結果は非常に低い電気
伝導性、すなわち非常に高い電気抵抗性を有する離型剤
処方物を使用して得られる。

この発明は流体吹付け方法に特に関するものであって、
この方法においては、離型剤と過臨界流体との流体吹付
け混合物を、基材に比較して高い電圧によって電荷する
。好ましくは、基材を接地するが、しかし流体混合物又
はスプレーとして反対側の標識に荷電させてもよい。こ
の基材は流体混合物又はスプレーと同じ側の標識に荷電
してもよい、しかし接地に関して一層低い電圧において
であるが、これは利点が少い、何故ならば、このものは
、もし基材を反対側の標識に電気的に接地するか、或は
荷電したならば、その場合ｌよりも、吹付けと基材との
間に、より弱い電気的な誘因力を生ずることになるから
である。基材を電気的に接地することは、最も安全な操
作形態である。好ましくは、流体混合物及び（又は）流
体スプレーを電場に比較して負（ネガチブ）に荷電させ
る。

離型剤−過臨界流体混合物及び（又は）スプレーを静電
的に荷電させる方法は、その荷電方法が効率的である限
り、本発明の実施にとっては臨界的ではない、流体混合
物は基材及び電流に比較して高電圧を、 （ｉ）スプレー・ガンによって、オリフィスを介して通
過させるに先立って帯電した壁または内部電極と直接接
触させることによって、 （２）流体がオリフィスから現れるにつれて、オリフィ
スの近く及びスプレーに隣接して配備された外部電極か
ら放電することによって、或は（３）オリフィスから離
れて、スプレーが基材上に析出する以前に、帯電したグ
リッド（ｇｒｉｄｓ）または外部電極の列を介して、或
はそれらの間に流体スプレーを通過させることによって
、施こすことにより電荷させることができる。上記方法
（ｉ）及び（２）は、個々に、或は組み合わせることが
好ましい、方法（２）が最も好ましい、上記荷電方法（
ｉ）においては、スプレー・ガンは電気的に絶縁してい
なければならない。高電圧と電流とを、電気的に伝導し
て帯電される内部表面と直接接触させることによってガ
ンの内側に流体混合物に供給する。これは、ガンの内側
の流れコンデイツトの壁、または流れの中に拡がる内部
電極、或はスプレーノズルを包含する帯電エレメントの
組み合わせの一部であり得る。接触域は、ガンを介して
流れるので、流体混合物に充分な電荷を伝えるのに充分
に大きくなければならない。この内部荷電方法は、スプ
レーと干渉することがある外部電極をもたない利点があ
る。欠点は、流体混合物が充分に電気的に絶縁しない場
合に、漏電が流体混合物を介して、粉砕した供給物の補
充タンクまたは供給物排出系に起ることがあるというこ
とである。

この場合にはスプレーへの荷電の量が減少する。

もし、漏電が余りに高い場合には、供給物補充タンク及
び供給物排出系は電場から絶縁、すなわち、高電圧に荷
電しなければならない、漏電は、流体の流れなしに、高
電圧電力補給から電流の流れを測定することによって測
定することができる０次に、スプレーを荷電する電流は
、流体の流れている電流と、流体の流れていない電流と
の間の差異である。漏電は、荷電電流に比較して小さく
すべきである。

上記、荷電方法（２）においては、流体スプレーはオリ
フィスから、またはオリフィスの付近から現れるから、
流体スプレーを荷電する。スプレーガン及びスプレーノ
ズルは、電気的に絶縁していなければならない、電荷は
、スプレー・チップに近く、しかもスプレーに隣接する
外部電極から供給する。高電圧の下では、電流はスプレ
ーに放電される。好ましい電極はスプレーに隣接して配
置した１個またはそれ以上の金属ワイヤーである。この
電極は並列であるか、またはスプレーに垂直であるか、
或はソケット　（ポイントｐａｉｎｔ）からの電流が流
体スプレーに向けられているのが好ましいような中間的
な任意の配向（方位）にしてもよい、電極はスプレーに
充分接近して、好ましくはＩｃ、以内に位置させて、ス
プレーの流れによって干渉されることなく、スプレーを
効果的に荷電させなければならない。電極は鋭くポイン
トさせ、そして分村させ得る。平面のスプレートの場合
には、１個またはそれ以上の電極を、電流がスプレーの
面に放電されるように、平面スプレーの側に配備するの
が好ましい。長円形のスプレーの場合には、１個または
それ以上の電極を視野計の周りのスプレーに近接して配
置する。電極はスプレーを効果的に荷電するように配置
する。主たるｉｔｉとは異なる電圧にある、或は電気的
に接地されることのある１個またはそれ以上の補助的電
極を使用して、主たる電極と吹付けとの間の電場と電流
とを修正することができる０例えば、主たる荷電電極を
スプレー・ファンの一方側に設け、そして接地絶縁した
補助電極をスプレー・ファンの反対側に設ける。荷電方
法（２）は、荷電方法（ｉ）よりも流体混合物を介して
の漏電が少ないという利点がある。充分に伝導性である
流体混合物は、電場から絶縁された供給物補給路及び供
給物流路を有しなければな−らない。

上記荷電方法（３）においては、流体スプレーは、オリ
フィスから、はるかに離れて電気的に荷電し、方法（２
）におけるよりも−層充分に分散させる。したがって、
外部電極の大きな回路鋼が吹付けを効果的に荷電するた
めに必要である。したがって、この方法は安全性が少く
、また融通性が少い、また、電極とスプレートとの間の
距離は、スプレーと干渉するのを回避するために大きく
しなければならない、したがって、スプレーに供給した
荷電は、多分低くすべきである。しかし、供給物流路を
介しての漏電は除かれる。流体スプレーは、該スプレー
が基材上に析出するに先立って、帯電したグリッドまた
は外部電極の列を介して或はそれらの間を通過させる。

スプレー粒子は電極から空気中に放電された電流からイ
オン衝撃によって荷電される。

本発明は約３０ないし約１５０キロボルトの範囲の高電
圧を使用することができる。高電圧は、流体スプレーに
高い電荷を付与して基材に魅力を高めるのに好都合であ
るけれども、電圧レベルは、使用した荷電及びスプレー
・ガンの型に安全でなければならない、安全性の理由に
より、手動式スプレー・ガンの電圧は７０キロボルト以
下に通常制限されており、そしてその装置は、電流が安
全レベルを超えた場合に、電圧を自動的にさえぎるよう
に設計されている。一般に、手動式スプレー・ガンの場
合、電流の有用な範囲は２０及び２００マイクロアンベ
ヤ−の間であり、最適の結果は非常に低い電気伝導度、
すなわち、非常に高い電気抵抗性を有する被覆処方物を
用いた場合に得られる。遠隔的に使用される自動スプレ
ーガンの場合、−層高い電圧及び電流が、手動式スプレ
ー・ガンの場合よりも安全に使用され得る。したがって
、電圧は７０キロボルトを超えて１５０キロボルトまで
使用でき、また電流は２００マイクロアンベヤ−を鰯え
ることができる。

これらの静電荷電方法は、従来の静電吹付けにおける当
業者に公知である。

過臨界的な二酸化炭素流体が、静電スプレーに対して良
好な電気的諸性質を有する絶縁溶媒であることが意外に
も見出された。この流体スプレーは基材の周りに良好な
静電覆い（ラップｗｒａｐ）を与える。これによって、
粒子は高度に荷電されて、電気的荷電を持続することが
実証される。

湿潤空気は乾燥空気よりも、より速やかに静電吹付けの
電荷を失わせることがあり、それ故基材及びラップアラ
ウンドに対する静電引力は余り効果的でない、過臨界二
酸化炭素流体希釈剤は湿潤環境に噴霧するのに有利であ
る。なぜならば二酸化炭素は、それがスプレーから排出
される際にスプレーの周囲の湿潤空気を置き換える傾向
があるからである。このことはスプレーがその電荷をよ
り長期にわたり保持することを助ける。静電吹付けを補
助するために圧縮空気を使用する場合には、湿潤空気よ
りも乾燥空気が好ましい。

静電吹付けに対しては、基材は金属のような導電体であ
ることが好ましい。しかし導電体又は半導電体ではない
基材も吹き付けることができる。

基材は予備処理して電気伝導性表面を生じさせることが
好ましい。例えば基材を、その表面に導電性を与えるた
めに特定の溶液中に浸漬することができる。

高電圧及び電流を生じさせる方法は本発明の実施に対し
て臨界的ではない。高電圧電源を慣用の静電吹付けにお
けると同様にして使用することができる。電源は電流又
は電圧のサージを防止する標準安全特徴（ｓｔａｎｄａ
ｒｄ　５ａｆｅｔｙ　ｆｅａｔｕｒｅ）を有すべきであ
る。電源はスプレーガン中に組み入れることができる。

その他の荷電方法を使用することもできる。

エアスプレー、エアレススプレー及び空気補助エアレス
スプレーのようなオリフィススプレー加熱されたオリフ
ィススプレー及び静電吹付けについての更に多くの情報
を、下記のような塗装工業の一般的文献、及び吹付け装
置の製造者によって発行された定期的刊行物から得るこ
とができる。

ａ、　　　Ｍａｒｔｅｎ、　　Ｃ，Ｒ６１ｉ、Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ　　ｏｆ　　Ｐａ１ｎｔｓＶａｘｎｉｓｈ
ｅｓ　ａｎｄ　Ｌａｃｑｕｅｒｓ　、第３６章、応用層
。

米国、ニューヨーク州ハンチントン市、Ｒｏｂｅｒｔ　
ＩＩ！Ｊｒｉｅｇｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍ
ｐｏｎｙ発行。

ｂ、　　Ｆａｉｒ、　Ｊａｍｅｓ著、　１９８３年、　
５ｐｒａｙｓ、　Ｇｒａｙｓｏｎ、Ｍ編、　ｆｉｒｋ−
Ｏｔｈｍｅｒ　Ｂｎｃｙｃｌｏｐａｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈ
ｅｓ＋ｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　　　第３版、
第２１巻。

米国、ニューヨーク州、Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ。

ｃ、　　Ｚｉｎｃ、　Ｓ、Ｃ，著、　Ｃａｒｔｉｎｇ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ　、　Ｇｒａｙｓｏｎ、Ｍ編、　ＫＬｒ
ｋ−Ｑｔｂ＋ｓｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ
　ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇ３１＊第３版、
第６巻。

ｄ。

ｅ。

ｆ。

Ｉ ｈ。

米国、ニューヨーク州、Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ。

Ｌｏｎｇ、　Ｇ、Ｅ、著。１９７８年（３月１３日）Ｓ
ｐｒａｙｉｎｇ　Ｔｈｅｏｒｅｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔ
ｉｃｅ　ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　７
３〜？７＊Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、
Ａｉｒ　５ｐｒａｙ　Ｍａｎｕａｌ。

ＴＯＩＯ−２Ｒ、米国、イリノイ州フランクリンバーク
、Ｂｉｎｋｓ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　ＣＯｍｐ
ａｎｙ発行。

Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、　Ｃｏｍｐ
ｒｅｓｓｅｄ　　Ａｉｒ　　５ｐｒａｙＧｕｎ　Ｐｒ１
ｎｃｉｐｌｅｓ、　ＴＤＩＯ−ＩＲ−４、米国、イリノ
イ州、フランクリンバーク。Ｂｉｎｋｓ　Ｍａｎｕ−ｆ
ａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ発行。

Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ＢｕｌｌｅＬｉｉ、Ａｉｒｌｅｓ
ｓ　５ｐｒａｙ　Ｍａｎｕａｌ。

ＴＤＩＩ−２Ｒ、米国、イリノイ州、フランクリンバー
ク、　Ｂｉｎｋｓ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ発行。

Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、Ａｉｒｌｅｓ
ｓ　Ｓｐｒａｙｉｎｇ。

ＴＤＩＩ−ＩＲ−２゜米国、イリノイ州、フランクリン
バーク。旧ｎｋｓ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ発行。

ｔ、　　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ　Ｓｐｒａｙｉｎｇ　、ＴＤ
１７−ＩＲ、米国、イリノイ州、フランクリンバーク。

Ｒｉｎｋｓ　ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｅｉｐａ
ｎｙ発行・ ｊ、　　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、Ｈｏ
ｔ　Ｓｐｒａｙｉｎｇ、　ＴＤ４２−ＩＲ−２、米国、
イリノイ州、フランクリンバーク、　Ｂｉｎｋｓ　Ｍａ
ｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ発行。

ｋ、　　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｎ
　ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅｄ　ｓｐｒａｙｐａｉｎｔｉ
ｎｇ　ｓｙｓｔｅｍ　、米国、イリノイ州、アジシン市
、Ｋｒｅａ＋ｌｉｎ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ発行。

米国特許第３．５５６．４１１号、同第３，６４７，１
４７号、同第３．７５４．７１０号、同第４，０９７，
００７号及び同第４．３４６．８４９号各明細書は設計
、製造方法及び噴霧流体における乱流を促進する方法を
含めて、エアレススプレーに使用するための噴霧ノズル
及び噴霧先端を開示している。米国特許第３．６５９，
９８７号明細書はエアレススプレーに対する噴霧ノズル
及び静電気の使用を開示している。米国特許第３．９０
７，２０２号及び同第４．０５５，３００各明細書は空
気補助エアレススプレーに対する噴霧ノズル及び静電気
の使用を開示している。これらの特許明細書のいずれも
が離型剤処方物を吹き付けるための希釈剤として過臨界
流体を使用していない。

第１図において離型剤処方物を吹き付けるための過臨界
二酸化炭素バッチ装置の概略図を示す。

エダクタ−（ｅｄｕｃ　ｔｅｒ）管出口３、バルブ５及
び圧力計７を設けた液体二酸化炭素（絶乾縁、ｂｏｎｅ
−ｄｒｙｇｒａｄｅ）筒（又は任意のその他のＣＯｔ源
）１がＣＯ。

をバルブ９．１７．２３及び２５と管路１９．２１．２
７及び２９とを経由して供給槽３１に供給する。バルブ
２８を閉じてＣＯ□を槽３１に供給する。供給槽３１は
槽３１におけるＣＯｚの量を監視するためにフレーム３
３により重量計３５上に支持される。槽３１には退出管
３９が設けられ、槽３１における圧力は圧力ゲージ４１
、圧力リリーフパルプ４３及びバルブ３７によって制御
される。槽３１におけるＣＯｔの圧力が所望値に達した
時バルブ２５もしくはバルブ１７又はそれらの両方を閉
じることによって筒１からの供給物を遮断する。

ＣＯ□が、バルブ２８を開くことにより管路２９を経由
し、管路４５、バルブ４７及びポンプ４９を通って系に
供給される。ポンプ４９はＨａｓｋｅｌ　（商標）の空
気駆動ピストンポンプ（Ｈａｓｋｅｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏ
ｒａｔｅｄ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒ−ｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、　１００Ｅ　Ｇｒａｈａｍ　Ｐ
ｌａｃｅ。

Ｂｕｒｂａｎｋ、　ＣＡ９１５０２）であることができ
る、ポンプ４９の目的はバルブ５３及び５７ならびに管
路５１及び５５を通って容器５９内への所望の供給速度
を保つためである。容器５９はＣＯ□と離型剤とを混合
するための高圧のかくはん機及びジャケット付のタンク
である。この特別の実施態様において容器５９は１０１
の容量を有する。容器５９にはかくはん手段６１、熱電
対６２及び６４ならびにバルブ６９に取りつけられた仕
込みロート７１が設けられている。容器５９の底部には
バルブを取りつけた取出管路６３とバルブ６５を経由し
て容器５９に接続する熱管理されたスプレー接続管路６
７とがある。管路６７は過臨界二酸化炭素流体について
の必要な過臨界温度を維持するために電気的に加熱する
ことができる。容器５９は取出し排気管路８１に接続す
るバルブ７９に接続する排気管路７７を有する。容器５
９内の圧力は圧力ゲージ７５により監視され、圧力リリ
ーフバルブ７３により管理される。

過臨界流体−離型剤混合物は、熱電対８３と管路６７の
出発点における熱電対（図示省略）とを備えた加熱管路
６７を経由してスプレーガン８５に供給される。スプレ
ーガンの選択は厳密に臨界的ではない、細線を描く芸術
家のスプレーガンから本発明の範囲に包含される典型的
な工業的用途に対して広いスプレーを生ずるスプレーガ
ンに至るまでの範囲にわたり、広範囲の種々のスプレー
ガンを使用することができる。離型剤のスプレー８７は
剥離表面８９の方に向けられている。二酸化炭素は混合
物がスプレーノズルから放出されるにつれてスプレーか
ら分離し、次いで放出されたＣＯ２はＣＯ８回収系又は
大気のいずれかに排気される。

第２図において剥離表面上に離型剤処方物を吹き付ける
ための連続方法及び装置を概略的に示す。

液体二酸化炭素（絶乾縁）筒９０はＣＯｔを管路９１を
経由してポンプ９２に供給する。　ＣＯｔは典型的には
ほぼ周囲温度において供給される。ポンプ９２において
ＣＯ□は約１２００ｐｓｉのような過臨界圧力にされる
。加圧されたＣＯｔは管路９３を通って熱交換器９４に
通される。熱交換器９４内において形成された過臨界Ｃ
Ｏ！は管路９５及び圧力リリーフバルブ９６を経て混合
室９７に通される。混合室９７には静的ミキサー（図示
省略）を使用する衝突多岐管（ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ
ｓ＋ａｎｉｆｏｌｄ）が入っている。離型剤は室９７に
おける過臨界ＣＯ□と混合させるために、離型剤と、も
し使用するならば溶剤とをロート１０１を経由して、か
くはん機９９を備えた混合槽９８に添加することによっ
て製造される。離型剤がワックスであるならば混合槽９
８はワックスと溶剤との混合物を流体状態とするために
加熱ジャケット付である。流体離型剤混合物はヒートト
レースされた（ｈｅａｔ　ｔｒａｃｅｄ）管路１０３を
通ってポンプ１０５を使用して槽９８から取り出される
。管路１０７はワックス溶剤混合物の必要な粘度を維持
するために電気的に加熱することができる。流体混合物
はポンプ１０５からヒートトレースされた管路１０７を
経由してパルプ１０９に通される。効果的な温度制御の
ために管路１１１を通して流体混合物の再循環を行う。

流体混合物の一部を管路１１３を経て混合室９７に通し
、そこで過臨界二酸化炭素流体中に溶解、懸濁又は分散
させる。離型剤を含有する過臨界流体混合物は室９７か
ら管路１１５を経由し、開放バルブ１１７を通り管路１
１９に運ばれ、次いで高圧容器１２１に運ばれる。

高圧容器１２１にはパルプ１３９に接続する排気管路１
３５が取りつけられている。容器１２１における圧力は
リリーフバルブ１４１により制ｊＩｌｌされる。

離型剤−溶剤混合物と過臨界ＣＯ，との過臨界混合物を
かくはん機１２５を有する貯蔵容器１２１に供給し、次
いで過臨界流体−離型剤混合物の混合物を加熱管路１２
９を経由し、パルプ１２７を通してスプレーガン１３１
に供給し、次いで１３３を剥離表面に吹き付ける。

第３図において、基板上に電子回路を描いた離型剤処方
物の微細なパターンを吹き付けた配線板の透視図を示ｂ
、特に、慣用の複合材料製の配線板１００には、上面に
離型剤処方物１０８が吹き付けられる幾何学模様１０２
が広げられている。離型剤処方物１０８は技術者のエア
レススプレーガン１０６から噴出する繊細に焦点を合わ
したスプレーである。該スプレーガンには過臨界流体−
離型剤混合物が、第１図及び第２図に示されるものと類
似の加圧系１０８及び加熱管路１１０を経由して供給さ
れる。スプレーガンはロボット的に制御され、あるいは
手動により制御されて模様１０２内における離型剤処方
物の析出を行うことができる。基板面の残りの部分１０
４はマスキングコーティングのために残しである。第４
図は第３図の離型剤処理した配線板１００の、被覆材料
１２２の入った容器１２０中への浸漬被覆を示ｂ、配線
板１００を被覆１２２に浸漬後、該配線板は必要に応じ
て被覆を乾燥又は硬化する処理をし、次いで該被覆され
た配線板１００を第５図に示す手順にしたがってふき取
ることができる。

第５図は上記第３図及び第４図において特徴づけられる
処理に供された配線板の剥離表面における被覆を除去す
るためのふき取り手順の透視図である。第５図において
、上面に被覆１３４を有する配線板１００を、配線板１
００の表面上をローラ１３２を回転させることによるお
だやかなふき取り又は摩擦に供する。第５図において反
時計方向に回転するローラ１３２は、離型剤処方物が施
こされた模様１０２上に配置される被覆１３４の部分を
おだやかにふき取る軟剛毛を円筒面上に有する。その結
果、配線板表面の残りの被覆部分は１３２のような区画
である。この操作は模様１０２を、それが離型剤処方物
を含有しなくなるまで清浄化し、次いで該模様の回路を
印刷することによって反復することができる。この手順
はプリント配線を行うために使用される被覆手順を受は
入れない被覆を使用することにより極めて効果であるこ
とができる。この同一技術を、多くの異なった種類の物
の被覆を訓節するために使用することができる６例えば
該技術を、結局は別の部分に溶接されるべき部分を浸漬
被覆するのに使用することができる。溶接を行うための
部位への離型剤の塗布、次いで該部分の浸漬被覆、次い
で剥離表面上の被覆を剥離するため該部分のふき取りに
より被覆を有しない溶接面が得られる。この方法におい
て、該部分は、該部分が最初に溶接され、次いで該溶接
された部分が集合的に浸漬被覆される場合に可能であっ
たよりもより一層広範に被覆されることができる。

第６図は本発明の範囲を実証する。第６図において離型
剤処方物スプレー１４４がベーキング容器１４０の内部
を均一に被覆するように、スプレーガン１４２を経由し
て容器１４０の内部を被覆する。この手順は内部を離型
剤処方物により吹き流ｂ、ロボット的に制御されるスプ
レーガンのような自動化手順を受入れ易い、その結果、
離型剤の塗布を組立て系列の一部として行うことができ
る。離型剤処方物は過臨界流体中に溶解した植物性ショ
ートニングであることができる。過臨界二酸化炭素は操
作温度において離型剤に対して不活性であるのでこの目
的に対して好ましい過臨界流体である。

本発明の好ましい目的は離型剤処方物中における、ポリ
ウレタンフォーム用溶媒として過臨界流体、例えば過臨
界二酸化炭素の使用を実証することである０本発明以前
においてはポリウレタンフォームに対する離型剤処方物
は炭化水素溶媒をベースとするもの、及び水をベースと
するものの２種であった。水をベースとする組成物は離
型を行うに当って炭化水素溶媒をベースとする組成物は
どには効果的でなかった。炭化水素溶媒をベースとする
処方物は典型的には炭化水素溶媒、例えばナフサ中に溶
解又は分散するワックスを含有する。これらの炭化水素
をベースとする組成物を使用する態様は液体処方物を加
熱された型表面に吹き付けることである。炭化水素は型
表面と接触すると直ちに型表面上のワックスの被覆の背
後から離れて莫発する。そのようにして析出したワック
スの層はウレタンフオームを、該ウレタンフオームの完
全性を損うことな（、しかも適度なスキン特性をもたせ
て剥離する。本発明方法は炭化水素の使用を最小化した
、ポリウレタンフォームの効果的な離型を提供する。下
記の実施例において、ポリウレタンフォームの離型を行
うに当っての本発明の利点を更に例証する。該実施例は
全く例示的なものであって本発明の範囲を限定するもの
ではない。

実施例１ 本実施例はバッチ法における過臨界離型剤の塗布方法の
実際を例証する。この目的のために第１図に示される吹
付け装置を使用した。

離型剤化合物３．１７８　ｇと二酸化炭素３，９０４ｇ
とから離型剤処方物を調製した。該離型化合物は融点範
囲８８°〜１００℃を有する微結晶パラフィンワックス
２７３ｇと沸点範囲１５０′　　〜１９０″Ｃを有する
炭化水素溶媒２，９０５ｇとを含有した。離型組成物の
全重量は７．０８２ｇであり、その中、二酸化炭素は５
５．１重量％、炭化水素は４１．０重量％であり、ワッ
クスは３．９重量％であった。

この組成物は下記のようにして製造した。

ＩＯｌの高圧容器５９を、高圧二酸化炭素シリンダー１
からの二酸化炭素で洗浄した。１０１１容器を周囲温度
及び周囲圧力とし、離型剤化合物を仕込みロート７１を
通して容器に仕込んだ、容器５９を大気から密閉し、ハ
スケル（Ｈａｓｋｅｌ）ポンプ４９を使用してＣＯ２供
給槽３１を経由し、二酸化炭素を該容器に仕込んだ。次
いで１０１容器５９をポンプから離した。

容器５９内の圧力は８５０ｐｓ１ｇであり、温度は２０
℃であった。次いでスプレーガン８５への管路６７を開
き、圧力を７００ｐｓｉｇに下げた。スプレーガン８５
は６０″のファンの幅を有し、スプレーの先端に１３ミ
ルのオリフィスを有するグラフ（Ｇｒａｃｏ、商標）エ
アレススプレーガンである。該容器の内容物を３８℃に
加熱し、管路６７の内容物を３７℃と４０℃との間の温
度に維持した。容器５９の圧力は２，４００ｐｓｉｇで
あった。

次いで容器５９の内容物を高温（９３℃）の実験室用型
の内部成形面上に４秒間吹き付けた。生成されたスプレ
ーは非常に微細で、かつ霧状であった。この離型組成物
を吹き付ける前に高温型の表面をふき取って従前の使用
からの残留ワックスについて清浄化した。低含水量（全
ポリオール１００重量部当り約３．３重量部）の典型的
ＨＲ（高レジリエンス）ウレタン成形フオーム処方物を
成形温度６５℃において型内に注ぎ、次いで型を密封し
た。

この処方物に対する慣用の成形品取出しくｄｅ−ｍｏｌ
ｄ）時間（この場合３分間）の終りに蓋を開けた。ポリ
ウレタンフォームが型から容易に、しかも清浄に離され
ることがわかった。該フオームは、この処方物に特徴的
な良好かつ平滑な表面を有した。

実施例２ 前記実施例１に記載のものと同一の吹付け装置、離型組
成物、型、及びウレタンフオーム処方物を使用した。容
器５９の内容物は吹付け前に圧力２．０５０ｐｓｉｇ、
温度３４℃であった。スプレーガンに導、くフレキシブ
ルホース６７は容器５９の末端において４０゛Ｃであり
、スプレーガン８５の末端において４５℃であった０次
いで容器５９の内容物を、温度９３℃における成形面上
に４秒間にわたり吹き付けた。離型組成物を施こす前に
高温型の表面を清拭して、すべての残留ワックスを除去
した。フオーム処方物を６５℃における型に注入し、型
を密封した。フオームを型から取り出した時、フオーム
は容易かつ清浄に離型した。フオームはこの処方物に対
して特徴的な良好かつ平滑な表面を有した。

実施例３ 前記実施例１と同一の吹付け装置、離型組成物、型及び
ウレタンフオーム処方物を使用した。容器５９の内容物
は吹付け前において圧力９５０ｐｓｉｇ　、温度３３℃
であった。フレキシブルホース６７は容器５９の末端に
おいて４０℃であり、スプレーガン８５の末端において
２９℃であった。容器の内容物を、残留ワックスについ
て清浄化した成形面上に４秒間にわたり吹き付けた。成
型面は９３℃の温度であった。

スプレーは前記実施例１及び２におけるよりも、より粗
゛大であった０表面の温度が６３℃である型内にフオー
ム処方物を注入し、次いで型を密封した。

フオームを型から取り出した時、該フオームは容易かつ
清浄に離型した。該フオームは、この処方物に特徴的な
、良好かつ平滑な表面を有した。

実施例４ 実施例１と同一の型及びウレタンフオーム組成物を使用
した。型を９３℃に加熱し、上記のようにして残留ワッ
クスについて清拭した。成形面上には離型組成物を吹き
付けなかった。フオーム処方物を６３℃の温度における
型内に注入し、型を密封した。フオームを型から取り出
した時、フオームは型に粘着し、そして引裂き離れた。

実施例５ 前記実施例１と同一の型及びウレタンフオームを使用し
た。型を９３℃に加熱し、残留ワックスは存在しなかっ
た。二酸化炭素のみを成形面上に吹き付けた。フオーム
処方物を６５℃の温度における型内に注入し、型を密封
した。フオームを型から、取り出した時、該フオームは
型に粘着し、引裂き離れた。

実施例６ 前記実施例１と同一の吹付け装置、型、及びウレタンフ
オーム処方物を使用した。離型処方物をハイソリッド離
型化合物４５４ｇ及び二酸化炭素３．６３２　ｇから調
製した。該ハイソリッド離型化合物は前記実施例１にお
いて特徴づけられたワックス７７．２ｇと前記実施例１
において特徴づけられた炭化水素溶媒３７６．８　ｇと
を含有した。この離型組成物の全重量は４．０８６　ｇ
であり、そのうち二酸化炭素は８８．９重量％であり、
炭化水素溶媒は９．２重量であり、そしてワックスは１
．９重量％であった。

組成物を前記実施例１に記載のようにして周囲温度にお
いて調製した。次いで離型組成物が圧力１３５０ｐｓｉ
ｇ、温度５２℃であるように、該組成物の入った容器５
９を加熱した。次いで該内容物を、すべての残留ワック
スについてう庸拭した高温（９３℃）型の表面上に４秒
間吹き付けた。前記実施例１に記載のウレタンフオーム
処方物を６５℃の温度における型内に注入し、型を密封
した。フオームを型から取り出した時、該フオームは容
易かつ清浄に離型し、この処方物に特徴的な良好かつ平
滑な表面を有した。

実施例７ 前記実施例１と同一の吹付け装置及び型を使用した。前
記実施例６に記載のハイソリッド離型化合物２２７ｇと
二酸化炭素４，５４０ｇとから離型処方物を調製した。

この離型組成物の全重量は４，７６７ｇであり、そのう
ち９５．２重量％が二酸化炭素であり、４．０重量％が
炭化水素溶媒であり、・そして０．８重量％がワックス
であった。

前記実施例１に記載のようにして離型組成物を周囲温度
において調製した０次いで温度が５０℃であり、圧力が
１，５００ｐｓｉｇであるように容器ｂ９を加熱した０
次いで容器５９の内容物を、すべての残留ワックスにつ
いて清拭した高温型（８５℃）の表面上に４秒間にわた
って吹き付けた。前記実施例１に記載のウレタンフオー
ム処方物を６５℃における型内に注入し、次いで型を密
封した。フオームを型から取り出した時、該フオームは
容易かつ清浄に離型し、しかもこの処方物に特徴的な、
良好かつ平滑な表面を有した。

実施例８ 実施例７に記載と同一の吹付け装置及び離型処方物を使
用した。また慣用のエアガン（Ｓｐｅｅｄａ　１ｒｅ）
と、過臨界二酸化炭素を含有せず、固体（融点範囲８８
°〜１００℃を有する微結晶パラフィンワックスと沸点
範囲１５０’　　〜１９０℃を有する炭化水素溶媒との
混合物）８．６重量％を含有する離型組成物とを使用し
た。

慣用のエアガンを使用して離型化合物組成物を１２個の
異なる容器に吹き付けた。各容器内を４秒間にわたり吹
き付けた。容器１個当り析出した固体の平均量は４．１
８ｇであり、標準偏差は１．７２であった。これは各吹
付け中に放出される炭化水素の平均４４．４　ｇに相当
する。

前記実施例７に記載の吹付け装置及び離型処方物（固体
０．８重量％、炭化水素４．０重量％、二酸化炭素９５
．２重量％）を使用して１２個の異なる容器内に吹き付
けた。各容器内に４秒間吹き付けた。

容器１個当り析出した固体の平均量は０．４５ｇであり
標準偏差は０．１６であった。これは各吹付け中に放出
した炭化水素の平均２．２０ｇに相当する。この平均量
は、慣用のエアガン及び離型化合物組成物を使用する吹
付け中に放出される炭化水素の平均量５．０％を表わす
。それ故、前記実施例７において使用される離型処方物
の使用によって、炭化水素放出における平均９５．０％
の減少が達成された。

実施例９ 前記実施例７に記載のものと同一の吹付け装置、離型組
成物、及び型を使用した。該離型組成物は、それが高温
（８７℃）型の表面上に吹き付けられた時、温度５０℃
及び圧力１，３５０ｐｓｉｇであった。中間含水量（全
ポリオール１００重量部当り水約５．５重量部）のウレ
タンフオーム処方物を６５℃の温度における型内に注入
し、型を密封した。フオームを型から取り出した時、該
フオームは容易かつ清浄に離型し、しかもこの処方物に
特徴的な良好かつ平滑な表面を有した。

実施例１０ 前記実施例９に記載のものと同一の吹付け装置、離型組
成物及び型を使用した。該離型組成物は高温（８７℃）
型の表面上に吹き付けられた時、温度４６℃及び圧力１
，２７５ｐｓｉｇであった。高含水量（全ポリオール１
００重量部当り水約６．５重量部）ポリウレタンフォー
ム処方物を温度６０℃における型内に注入し、型を密封
した。フオームを型から取り出した時、該フオームは容
易かつ清浄に離型し、しかもこの処方物に特徴的な良好
かつ平滑な表面を存した。

実施例１１ 前記実施例７に記載のものと同一の吹付け装置、離型組
成物、ウレタンフオーム処方物及び型を使用した。該離
型組成物を高温（８５℃）成形面上に温度４３℃１圧力
１．１１００ｐｓｉにおいて吹き付けた。

ウレタンフオーム処方物を型内に注入し、型を密封した
。フオームを型から取り出した時、該フオームは容易か
つ清浄に離型され、フオームの表面はこの処方物に特徴
的な良好かつ平滑な表面を有した。

実施例１２ 前記実施例７に記載のものと同一の吹付け装置、離型組
成物、ウレタンフオーム処方物及び型を使用した。該離
型組成物を高温（８７”Ｃ）成形面上に温度４３℃１圧
力１，０００ｐｓｉｇにおいて吹き付けた。

該フオーム処方物を型内に注入し、型を密封した。

該フオームを型から取り出した時該フオームは容易かつ
清浄に離型され、フオームはこの処方物に特徴的な良好
かつ平滑な表面を有した。

実施例１３ 前記実施例７に記載のものと同一の吹付け装置、離型組
成物、ウレタンフオーム処方物及び型を使用した。該離
型組成物を高温（８７℃）成形面上に温度４１″Ｃ及び
圧力８００ｐｓｉｇにおいて吹き付けた。

該フオーム処方物を型内に注入し、次いで型を密封した
。フオームを型から取り出した時、該フオームは容易か
つ清浄に離型され、しかもこの処方物に特徴的な良好か
つ平滑な表面を有した。

実施例１４ 前記実施例１に記載のものと同一の吹付け装置、ウレタ
ンフオーム処方物及び型を使用した。該離型処方物は微
結晶パラフィンワックス２２．８ｇ、脂肪族炭化水素６
８．２ｇ、及び二酸化炭素４，５４０　ｇから製造した
。該ワックス及び炭化水素を前記実施例１に記載のよう
にして容器５９に仕込んだ、この離型組成物の全重量は
４，６３１　ｇであり、０．５重量％がワックスであり
、１．５重量％が炭化水素であり、そして９８．０重量
％が二酸化炭素であった。

該離型組成物を、残留ワックスについて清浄化した高温
（８７℃）型上に５１″Ｃの温度及び１．４５０ｐｓｉ
ｇの圧力のもとに吹き付けた。　　ウレタンフオーム組
成物を酸型内に６５℃の温度において注入し、次いで酸
型を密封した。フオームを型から取り出した時、該フオ
ームは容易かつ清浄に離型され、しかもこの処方物に特
徴的な良好かつ平滑な表面を有した。

実施例１５ 前記実施例１４に記載のものと同一のウレタンフオーム
処方物及び型を使用した。残留ワックスについて清浄化
した型には離型組成物を施こさなかった。該ウレタンフ
オーム処方物を型内に６５゛Ｃの温度において注入し、
次いで型を密封した。型を開いた時、フオームは離型せ
ず、引裂き離れた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において使用することのできる吹付け装
置の概略図である。 第２図は本発明において使用することのできる、もう一
つの吹付け装置の概略図である。 第３図は基板上に電子回路を描く、離型剤処方物の微細
なパターンを吹き付けた配線板の透視図である。 第４図は本発明方法を使用する浸漬操作のセグメント横
断面側面図である。 第５図は上記第３図及び第４図において特徴づけられる
処理に供された配線板の剥離表面における被覆を除去す
るためのふき取り手順の透視図である。 第６図は食物調理品を添加するに先立っての、焼鍋（ｂ
ａｋｉｎｇ　ｐａｎ）における、本発明による離型剤の
吹付けを示す透視図である。 特許出願人　ユニオン、カーバイド、ケミカルズ、アン
ド、プラスチックス、カンパニ インコーポレイテッド 手 続 補 正 書 平 成 ７年 ７４月 ｒ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）離型剤と過臨界流体との溶液、懸濁液又は分
   散液を含有する離型剤処方物から得られる離型剤により
   固体表面領域を吹付け被覆することにより剥離表面を形
   成する工程； （ｉｉ）該離型表面上に材料塊を析出させる工程；及び （ｉｉｉ）該材料塊又は該材料塊から誘導される生成物
   を剥離表面から分離する工程； を包含して成る方法。 ２、（ｉ）離型剤と、高圧帯域からオリフィスを通って
   オリフィスの外側の低圧帯域に離型剤から蒸発して、固
   体表面の予め定めた領域上に析出する離型剤粒子のスプ
   レーを形成する過臨界流体との溶液、懸濁液又は分散液
   から得られる離型剤を吹き付け被覆することによって剥
   離表面を生じさせ、（ｉｉ）離型剤を含有する剥離表面
   上に材料塊を析出させ、次いで（ｉｉｉ）離型剤により
   被覆されている上記表面から材料塊又は該材料塊から誘
   導される生成物を分離することを包含して成る方法。 ３、予め定めた領域上における離型剤の析出が、該予め
   定めた領域を被覆する実質的に均一な皮膜である請求項
   ２記載の方法。 ４、材料塊がプラスチック、樹脂、エラストマー、食物
   調理品及び保護被覆の１種を包含する請求項１記載の方
   法。 ５、析出された材料塊が硬化性材料である請求項１記載
   の方法。 ６、吹付け被覆が、予め定めた表面領域上の離型剤の薄
   層の均一な析出を包含する請求項１記載の方法。 ７、予め定めた領域からの離型剤の移動が回避される請
   求項６記載の方法。 ８、その後に施こされる材料中への離型剤の移動が回避
   される請求項１記載の方法。 ９、剥離表面から分離された、材料塊又は該材料塊から
   誘導される生成物が、離型剤との相互作用から誘導され
   る表面欠陥を実質的に有せずに得られる請求項１記載の
   方法。 １０、析出（ｉｉ）が領域を被覆することによって行わ
   れ、そして被覆の分離（ｉ）が被覆された表面を被覆が
   除去されるまでブラシがけすることによって行われる請
   求項１記載の方法。 １１、成形物品を形成するための熱硬化性樹脂及び熱可
   塑性樹脂の成形であって、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹
   脂が成形される型の内部成形面に、離型剤と吹き付けら
   れた離型剤から蒸発する過臨界流体とより成る溶液、懸
   濁液又は分散液から得られる離型剤を吹き付け、次いで
   熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を型に供給して内部成形
   面と接触させ、かつその中で成形させて型により与えら
   れる形状とし、次いで該成形された物品を型から取り出
   す、前記成形を包含する請求項１記載の方法。 １２、過臨界流体が二酸化炭素である請求項１記載の方
   法。 １３、過臨界流体が二酸化炭素である請求項２記載の方
   法。 １４、過臨界流体が二酸化炭素である請求項３記載の方
   法。 １５、過臨界流体が二酸化炭素である請求項４記載の方
   法。 １６、過臨界流体が二酸化炭素である請求項５記載の方
   法。 １７、過臨界流体が二酸化炭素である請求項６記載の方
   法。 １８、過臨界流体が二酸化炭素である請求項７記載の方
   法。 １９、過臨界流体が二酸化炭素である請求項８記載の方
   法。 ２０、過臨界流体が二酸化炭素である請求項９記載の方
   法。 ２１、過臨界流体が二酸化炭素である請求項１０記載の
   方法。 ２２、過臨界流体が二酸化炭素である請求項１２記載の
   方法。 ２３、処方物が、少量の離型剤用活性溶媒を含有する請
   求項１２記載の方法。 ２４、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１３記載の方法。 ２５、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１４記載の方法。 ２６、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１５記載の方法。 ２７、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１６記載の方法。 ２８、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１７記載の方法。 ２９、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１８記載の方法。 ３０、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項１９記載の方法。 ３１、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項２０記載の方法。 ３２、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項２１記載の方法。 ３３、処方物が少量の離型剤用活性溶媒を含有する請求
   項２２記載の方法。 ３４、ａ、密閉系において流体混合物を形成する工程で
   あって、ここに前記流体混合物は： ｉ、成形面上に薄層又は被覆を形成するこ とのできる少なくとも１種の離型剤、 ｉｉ、少なくとも１種の過臨界流体、及び ｉｉｉ、随意的に、離型剤を溶解、懸濁又は分散させ得
   る活性溶媒（類）の少量、 を包含する、前記工程； ｂ、前記流体混合物を成形面上に吹き付けて該成形面上
   に離型剤の薄層を形成させる工程；ｃ、上面に離型剤の
   薄層を有する成形面に成形組成物を導入し、型内の組成
   物を成形して成形生成物を形成する工程；及び ｄ、成形生成物を型から分離する工程； を包含して成る方法。 ３５、成型を、反応射出成形（ＲＩＭ）、射出成形、圧
   縮成形、バルク成形、トランスファー成形、流し込み成
   形、スピン流し込み成形、注型、真空成形、吹込成形、
   カレンダー成形、積層、フォームの成形、及び回転成形
   の１種により行う請求項３４記載の方法。 ３６、ａ、密閉系において流体混合物を形成し、ここに
   前記流体混合物は： ｉ、成形面上に層を形成することのできる 、少なくとも１種のワックス化合物、 ｉｉ、少なくとも１種の過臨界流体、及び ｉｉｉ、随意的に、ワックス化合物を溶解、懸濁又は分
   散させることのできる活性溶媒 （類）の少量、 を包含するものとし； ｂ、前記流体混合物を成形面上に吹き付けて該成形面上
   に薄いワックス層を形成し； ｃ、上面に離型剤の薄いワックス層を有する成形面に成
   形組成物を導入し、該組成物を成形して成形生成物を形
   成し；次いで ｄ、成形生成物を型から分離する； ことを包含して成る成形方法。 ３７、ａ、密閉系において流体混合物を形成し、ここに
   前記流体混合物は： ｉ、成形面上に層を形成することのできる、少なくとも
   １種のワックス化合物、 ｉｉ、少なくとも１種の過臨界流体、及び ｉｉｉ、随意的にワックス化合物を溶解、懸濁又は分散
   させることのできる活性溶媒 （類）の少量、 を包含するものとし； ｂ、前記流体混合物を、静電的手段により成形面上に吹
   き付けて、該成形面上に薄いワックス層を形成させ； ｃ、上面に離型剤の薄いワックス層を有する成形面に成
   形組成物を導入し、該組成物を成形して成形生成物を形
   成し；次いで ｄ、成形生成物を型から分離する； ことを包含して成る成形方法。 ３８、成形組成物がポリウレタンを生成する組成物を包
   含する請求項３６記載の方法。 ３９、成形組成物がポリウレタンを生成する組成物を包
   含する請求項３７記載の方法。 ４０、ポリウレタンがポリウレタン樹脂である請求項３
   ８記載の方法。 ４１、ポリウレタンがポリウレタン樹脂である請求項３
   ９記載の方法。 ４２、ポリウレタンがポリウレタンフォームである請求
   項４０記載の方法。 ４３、ポリウレタンがポリウレタンフォームである請求
   項４１記載の方法。 ４４、型内で活性水素化合物とイソシアネート化合物と
   の重合を行って型に一致する成形物品を形成する、型の
   調製方法であって、この場合、前記重合に先立って： ａ、密閉系において： ｉ、成形面上に層を形成することのできる少なくとも１
   種のワックス化合物、 ｉｉ、少なくとも１種の過臨界流体、及び １随意的に、ワックス化合物を溶解、懸濁 又は分散させることのできる活性溶媒（類）の少量、 を包含する流体混合物を形成させ；次いで ｂ、前記流体混合物を成形面上に吹き付けて該成形面上
   にワックス層を形成する、 ことを包含して成る方法によって型を調製する前記方法
   。 ４５、ワックス層を有する成形面上にポリウレタンフォ
   ームを生成させる請求項４４記載の方法。 ４６、ａ、過臨界流体を生成させるための密閉容器手段
   、 ｂ、離型剤の粘度を減少させるための手段、ｃ、離型剤
   と過臨界流体とを合体させ、該過臨界流体を過臨界流体
   状態に維持するための手段、及び ｄ、過臨界状態の該合体物を剥離表面に吹き付けるため
   の手段、及び ｅ、上面に離型剤を析出させる剥離表面、 を包含して成る、離型剤を含有する過臨界流体混合物の
   析出のための装置。 ４７、噴霧前に吹付け組成物を加熱する請求項２記載の
   方法。 ４８、最低吹付け温度が約３１℃であり、最高温度が液
   体混合物における成分の熱安定性によって定められる請
   求項４７記載の方法。 ４９、吹付け温度が３５℃と９０℃との間である請求項
   ４８記載の方法。 ５０、吹付け温度が４５℃と７５℃との間である請求項
   ４９記載の方法。