JPH02212140A - 積層安全ガラス及びこれに使用するポリマー積層物 - Google Patents

積層安全ガラス及びこれに使用するポリマー積層物

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JPH02212140A
JPH02212140A JP1315133A JP31513389A JPH02212140A JP H02212140 A JPH02212140 A JP H02212140A JP 1315133 A JP1315133 A JP 1315133A JP 31513389 A JP31513389 A JP 31513389A JP H02212140 A JPH02212140 A JP H02212140A
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JP
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layer
glass
laminate
weight
adhesion
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English (en)
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George E Cartier
ジヨージ・エイチエン・カーテイエイ
Dean L Kavanagh
デイーン・ライル・カーバナ
James R Moran
ジエイムズ・ロバート・モラン
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Monsanto Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の前頭 本発明は積層安全ガラス並びにそのような構造体に使用
する可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の層を含む
ポリマー積層物に関する。
現今もつとも広く使用されている車両用風防ガラスは２
枚のガラス板の間にサンドイッチしたエネルギー吸収用
プラスチックシートより成る三層の積層物・である。こ
のような風防ガラスは破壊することなく搭乗者の頭部へ
の衝撃を吸収することができ、その際風防ガラスは木質
的に塑性変形である変形をしながら比較的大きな衝撃エ
ネルギーを散逸させる。
このような三層構造の欠点は、風防ガラスの内側に向い
たガラスシートが破損した際ガラスの鋭い破片により搭
乗者が顔面裂傷をこうむる可能性があることである。こ
の危険性を減らすために、搭乗者の皮膚をガラスとの接
触から守り、かつ従来の３層積層物の１通に対する抵抗
をさらに増す目的で、プラスチック保′ｆ！層により内
部ガラス表面がコート（被覆）されている。この種の保
護層は通例二層以上から成り、裂傷防止シールド（ａｎ
ｔｉ−１ａｃｅｒａｔｉｖｅ　５ｈｉｅｌｄ）　　（Ａ
　Ｌ　Ｓ　＞として知られている。また、この搭乗者の
裂傷問題に対処しかつ軽量化により車輌の燃料効率を改
善するために、従来の三層構造を低減して車内側にエネ
ルギー吸収材層と保護被覆を有する単一ガラス層構的込
入った形状の製品の製造に特に適している。
慣用の三層（ガラス／可塑化ＰＶＢ／ガラス）積層物で
は、車内ガラス層がＰＶＢの防湿保ｒ！！！層となって
いる。可塑化ＰＶＢを使用する二重膜構造量およびＡＬ
Ｓでは、この保護ガラス層が無いことが問題として認識
されている。米国特許筒４５８４．２２９号（第１ａＩ
Ｉｌ、第１７〜３３行）の記載によれば、ＰＶＢＪｉｌ
による大気中の水分の吸収により光学的品質とＰＶＢの
ガラスに対する接着力とが時と共に劣化して許容できな
くなる。たとえば、相対湿度（ＲＨ）約５０％の大気中
の平衡含水右端では、三層積層物に常用されているＰＶ
Ｂシートは水分を約１％吸収し、これにより不適格な低
水準のガラス接着力をもたらす。公開された英国特許用
１，３９４，２７１号明細書には、車内耐摩耗性強化層
を通してＰＶＢ層中に水蒸気が拡散するのを防ぐために
可塑化ＰＶＢと強化層の間にシーリング層又は防湿層を
用いる構造（即も、ガラス／可塑化ＰＶＢ／シーリング
層／強化層の層構成）が提示されている。この種の防湿
層としてポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン等が記載されている。不幸にして
、本発明者の認識によれば、これらの遮断位は水蒸気の
拡散速度を低減するのみであり、大気中の水蒸気のＰＶ
Ｂ中への移行が消滅することはない。この点については
後に詳述する。たとえば、厚さ２ａｉｌ（０，０５ａｍ
）のＰＶＤＣは、市販防湿フィルムの中もつとも不透過
性の高いものの一つであるが、厚さ、４５　ａｉｌ　（
１，１４厘）の市販の慣用可塑化ＰＶＢシートに接着し
て使用すると、米ルイジアナ州ニューオーリーンズで夏
期月間の典型的な相対湿度８０％において、ＰＶＢシー
トの含水率が約１％に達するまで６〜７週間の保護しか
示さない。
前記米国特許筒４，５８４，２２９号に典型的に示され
ているように、先行技術で提示されている二重膜構造お
よびＡＬＳ構造では、特殊な接着性ポリウレタンをガラ
ス層上に吹付けた後、それを覆って別の車内用耐摩耗性
ポリウレタン層を設けている。
しかしながら、吹付けられる液状接着コーティングは、
積層加工業者がその取扱いと使用によく慣れているポリ
ビニルブチラールを基剤とする工業的ガラス積層方式で
は普通にはみられない。その上、エネルギー吸収層とし
ての可塑化ＰＶＢはポリウレタンにまさる性能の利点を
持っている。たとえば、ＰＶＢの衝撃引裂抵抗は車輌用
窓の使用時に出会う大抵の使用温度範囲にわたってポリ
ウレタンよりも大きい。使用時に期待された程度の安全
性が得られる厚さでは、オール−ポリウレタン系の成分
コストはＰＶＢを層として含む系の約２倍である。光学
的透明性は、シート製造者がガラス積層加工者に供給す
る可塑化ＰＶＢシートでは良好に設計することができか
つ設計されているが、重力によって不均等に流動する液
状ポリウレタンを傾斜のある窓パネル上に付着させて広
げる場合は同程度の透明性を達成するのが回能になるこ
とがあろう。二重膜構造又はＡＬＳ用にガラス板に積層
するための層として可塑化ポリビニルブチラールを有す
る積層物が望ましいはずである。
発明の要約 二重膜安全ガラス及びＡＬＳ安全安全ガラ転用塑化ＰＶ
Ｂシートを使用することが可能になる改良が成しとげら
れた。
従って、本発明の主な目的は良好な性能特性を有するポ
リマー積層物を提供することであって、その特性によっ
てこの種の積層物は、非感湿性のエネルギー吸収性可塑
化ＰＶＢシートを主要な構造要素とする要求の過酷な二
重膜グレージングおよび裂傷防止積層グレージング（た
とえば風防ガラス）用に適したものとなる。
もう一つの目的は、可塑化ＰＶＢシートに耐水性をもた
せて二重膜およびＡＬＳ用途で通常の湿潤環境中で使用
できるようにすることである。
特有の目的としては、二重膜およびＡＬＳの用途で望ま
しい均衡のとれた性能特性を有するポリマー積層物中に
前記のような非感湿性可塑化ＰｖＢと共に使用するポリ
ウレタン層を提供することがある。
更に別の目的は、使用時の水分条件の範囲にわたって顕
著に低い曇り価と高度のガラス接着剥離靭性（ｇｌａｓ
ｓ　ｐｅｅｌ　ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ
）を示す前記のような用途向けのポリマー積層物を提供
することである。
補足的な目的としては、前記のようなポリマー積層物を
使用する二重膜およびＡＬＳ安全ガラス積居品を提供す
ることである。
これら諸口的と他の目的は、ａ）湿潤な環境に扇露され
たときに出会う非常に高濁度（２〜２．８重Ｍ％）の湿
度又はｂ）比較的乾燥した環境で起る低濃度（０，２〜
０．５塗潰％）の湿度のいずれでも（このような暴露条
件はいずれか若しくは両方兵長期間の使用中に起り得る
）機能上有効な水準の対ガラス接着力及び光学的透明性
が１ηられるように特別に処理された可塑化ＰＶＢ層を
含むポリマー積層物を提供することにより達成される。
このような暴露は保護性の車内ガラス層を持たない二重
膜又はＡＬＳウィンドウの成分として該ポリマー積層物
を使用することの結末である。本発明のポリマー積層物
には、可塑化ＰＶＢＮ５と共に作用しウィンドウの可塑
化ＰＶＢ層の車内側に置かれると有用性を助長する、良
好な性能特性を与えるように選んだ１層以上の付加層を
含める。好ましい付加層は二軸延伸ポリエステルと熱硬
化性脂肪族ポリウレタンである。
更に詳細には、可塑化ポリビニルブチラールの第一層が
透明なポリマーフィルム又はコーティングから成る第二
層と向き合って接触しているポリマー積層物が提供され
る。この積層物中の第一層は約０．０１〜０，１重量％
（ポリビニルブチラール基準）の゛水以外の接着調節剤
を含み、ポリビニルブチラールは１７〜２２重量％（ポ
リビニルアルコールとして計粋）のヒドロキシル含有率
を有している。
この積層物は第一層の含水率に応じて下記性質を有する
。
（ａ）含水率が０．２〜０．５重量％のとき、（ｉ）　
　カラスニ対する剥離接着力（ｐｅｅｌ　ａｄｈｅｓｉ
ｏｎ）が２１℃で６５Ｎ’にュートン）７１未満（好ま
しくは４５未満）、 （ｂ）含水率が２〜２．８重量％のとき、（ｉ）　　ガ
ラスに対する剥離接着力が２１℃で少なくとも５Ｎ／ｃ
ＩＲ（好ましくは少なくとも８）、かつ （ｉｉ）光学的曇り価が３％未満。
更に、二重膜又はＡＬＳｊｆｆｌｌ？製品として、前記
に挙げたポリマー積層物が表面に接着している少ラスシ
ートより成るＷ４層安全ガラスが提供される。
ＡＬＳ最終製品の具体例はガラス表面間に１枚の可塑化
ポリビニルブチラールシート（比較的高い耐湿性を有す
る常用のものでよい）を持つ２枚のガラスシートより成
り、前記ポリマー積層物の第一層は、１枚のガラスシー
トの１つの面であって前記可塑化ポリビニルブチラール
の（常用のものでものよい）シートと接している面とは
反対側の面と接触して接着されている。
ｌ肛立１隻塵且貝 本発明のポリマー積層物の成分は積層安全ガラス構造物
の中で下記のような位置を占める。
複　　層 ガ　　ラ　　ス 耐湿性可塑化ＰＶＢ層 透明ポリマーフィルム又はコーティングＬＳ ガ　　ラ　　ス 可塑化ＰＶＢジート ガ　　ラ　　ス 耐湿性可塑化ＰＶＢシート 透明ポリマーフィルム又はコーティング第１図は本発明
の可塑化ＰＶＢシー１−成分く以下に記載）による吸湿
量対相対湿度を図示する。
ＡＢＣの線で示されるように、シートは米国の平均ｌＯ
％Ｒ）−１で約１．８％の平衡含水率を有する。
第２図は、典型的な二重膜構造でポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）の被覆層が常用の可塑化ＰＶＢシート
に及ぼす吸湿防止効果が実際不充分であることを示して
いる。このデータはガラス／可塑化ＰＶＢ／ＰＥ王の三
層二重膜構造についてのものである。縦座標の含水率は
グラフ中に示したいろいろな相対湿度における可塑化Ｐ
ＶＢ／ガラス界面でのｆｔ１ｔ″ある。この第２図が示
すのは、すべての場合に界面での含水率の平衡値に約２
０日（Ｘ軸上約１．３のｌａ）で達することと、このよ
うな平衡値が相対湿度と共に右方に移動することである
。市場で入手できる本発明外の感湿性可塑化ＰＶＢシー
ト、たとえば三層のガラス／ＰＶＢ／ガラス積層物に慣
用されるこの種シートの代表であるＨＯｎＳａｎｔＯ社
製５ａｒｌｅｘ■ＴＧシートの場合、シート含水率が１
％に近付くに従い、ガラス接着力は不適格な低い値に減
少するのであるから、６０％とんど１０日と続かないこ
とが第２図から明らかである。このデータは、二重膜又
はＡＬＳ用途で防湿性を最大にする試みにおいてあまり
効果がないことを証明しており、この種の用途で可塑化
ＰＶＢシートを使用する際の問題が浮き彫りになってい
る。
意外なことに、本発明によって、苛酷な湿潤環境に買置
される二重膜及びＡＬＳ積層物で予想される２重量％以
上のシート湿度において、従来ＰＶＢシート中への水分
の拡散を制限すると考えられていた特別な防湿層が積層
物中に存在しなくともポリマー積層物中の可塑化ＰＶＢ
シートが機能できるように、この可塑化ＰＶＢシートを
所要程度のガラス接着力で曇りの発生に対して充分鈍感
にすることができることが判明したのである。更に詳細
に述べると、ＰＶＢレジン製造で普通に行ＲＨで４ｍ１
ｌＰＥＴフイルムによる防湿保護はほわれるところでは
、ポリビニルアルコールとプチルアルデヒドを酸触媒の
存在下で反応させ、これを水酸化ナトリウムのような塩
基で中和し、洗浄を反復して残存酸性塩を実質的に完全
に除き、洗水のｐＨを約７．０とする。その後、このレ
ジンから形成されかつ慣用の三層（ガラス／ＰＶＢ／ガ
ラス）Ｍ層物に使われる可塑化シートのガラス接着力を
後に至って調節するために、接着調節剤（酢酸カリウム
又は酢酸ナトリウム若しくはぎ酸カリウムのようなその
他の一価の塩とすることがある）をレジンに添加してお
く。この種の使用薬剤の最は、ガラス／ＰＶＢ結合の靭
性を決定しガラス積層物の所望の衝撃性能を与えるよう
に設定された。
この接＠調節剤の量によって、所望のＰＶＢレジンの「
滴定量」　（本明細書中で後に定義する）が得られた。
この滴定量は添加剤を含有するレジンのアルカリ度の尺
度である。本発明の見地によれば、ＰＶＢレジン中のこ
のような一価塩接ＰＪＦＡ節剤のためにシート並びにそ
のガラス接着力は水分に対して非常に過敏になるのであ
って、もし水分に余り過敏でないｙ４節剤を選んで深長
に調整するか又は除外するのでない場合は、本発明のポ
リマー積層物のガラス接着力が不足し、二重膜又はＡ［
Ｓ積層物中７所要の耐久性及び剥離抵抗が得られなくな
るであろうことが確かめられた。これに関し、二重膜又
はＡＬＳ積層物中の本発明によるポリマーｖＡＦｒ物の
一部分としてのシート状の配合物によって、光学的曇り
価が最大３％を越すことなく、ａ）シート含水率（シー
ト全重湯基準）２〜２．８重階％ではきれいなフロート
ガラスの表面に対する剥離接着力が少なくとも５Ｎ／１
であって、かつｂ）シート含水率０．２〜０．５重量％
では剥離接着力６５（好ましくは４５）Ｎ／ｃｍ未満を
呈するようにすることが可能であれば、可塑化ＰＶ８配
合物にどのような接着調節剤でも（又はそのような薬剤
の混合物）使用できる。使用できる可能性のある代表的
薬剤は米国特許用３．２４９．４８７号；第３．８５５
．０５５号；第３．２４９．４８８号；第４．２９２．
３７２号；第４，３７９，１１６号；第３，４０２，０
９９号；第３．３７１，２３５号及び第４，１８０，６
２０月に開示されており、それぞれに開示されたＰＶＢ
添加剤を本明細内に引用しておく。
好ましい接着調節剤はＣ〜Ｃ８有機の、好ましくは脂肪
族のモノカルボン酸の一価及び多価、たとえば二価の金
属の塩であって、その金属陽イオンはたとえばマグネシ
ウム、カルシウム又は亜鉛である。代表的な陰イオンは
酢酸、酪酸、２エチル酪酸のような置換酪酸、オクタン
酸等である。これらの好ましい接着調節剤の中のあるも
のはシートのガラス接着に関する限り可塑化ＰＶＢシー
ト中の高い含水率に対してその外の物よりも過敏である
。更に詳しくは、酢酸カリウム（ＫＯＡｃ）及び酢酸ナ
トリウム又はぎ酸カリウムのような他の一価塩は特に水
分に敏感であっ使用時多過ぎると高含水率で曇り価が過
度に高く接着力が低くなり、少な過ぎると低含水率でガ
ラス接着が高くなり過ぎるから、シート中の濃度は深長
に制御せねばならない。適否の目安としては、接着調節
に一価塩のみ使用の場合シート配合物の滴定量が約５〜
３０であるべきである。このような滴定量の配合物は２
重量％以上のシート含水率で充分な性能を示すであろう
けれども、目標の接着力は低含水率での高い側のギリギ
リのところであり得るくこのような低含水率は二重膜又
はＡＬＳ積層物を使用中に高含水率の条件のほかに生起
することがある）。一方、酪酸カルシウム及び好ましい
２−エチル酪酸マグネシウムのような二価金属の塩はシ
ート水分に特に鈍感なので、使用時のシートの含水条件
の広い範囲にわたって所望の水準のガラス接着力（及び
積層物の衝撃特性）を提供に する。し／かって、もっとも好ましい配合物では一価金
届の塩は最小にするか又は全く使用しないで０１〜Ｃ８
脂肪族モノカルボン酸の二価金属の塩のみを使用する。
更に詳細には、これらのもっとも好ましい塩を使用する
に当って、非常に小間のＫＯＡｃ又はその外の一価塩を
用いて０〜約５の滴定ｍ（二価塩の添加前）とし、合８
１滴定量が約１０〜４５となるような水準で二価塩を使
用するのである。これに関して４５を遥かに越す滴定量
では２〜２．８重量％のシート水分で曇りが予想できる
。
感湿性−画壇と比較的鈍感な二価塩との混合物を使用す
ることも可能である。一般に、かような混合物を使用す
る場合、−画壇のみで与えられる配合物の滴定ｍを約５
〜３０とする一方、二価塩に帰因する滴定量を約５〜４
０とすべきである。この範囲内において、所望のガラス
接着力を与えるように使用されるそれぞれの塩の量は容
易に決定することができ、感湿性成分の量が多い程、水
分に鈍感な成分の量を一層低くずへきでありその逆も真
である。
シート中に存在する接着調節剤の濃度で所望の程度のガ
ラス接着力を提供するのは、一般にＰｖＢレジン基準で
約０．０１〜０１　（好ましくは０．０１〜０、０５　
）重量％、又は調合した可塑剤、ＰＶＢレジン及び（し
しあれば）他の添加剤の合計の１０６重量部当り添加剤
１００〜５００重１部（ｐｐｍ）　、好ましくは２００
〜４００重量部（ｐｐｎ＋）であろう。
ポリマー積層物の可塑化ＰＶＢシート中のＰＶＢレジン
の残留ヒドロキシル濃度はポリビニルアルコールとして
計算して、１７〜２２重量％でなければならない。この
範囲外のヒドロキシル濃度では、シートの性能特性は悪
影響を受ける。即ち、１７未満では高い含水率で曇り価
が高くなり、２２より人きいと可塑剤の非相溶性のため
低接着力を生ずる。
前記の第一の可塑化ＰＶＢ層と向き合って接触するポリ
マー積層物の第二層（１枚以上を含むことがあり得る）
は、（曇りの発現という意味で）光学的に透明なポリマ
ーのフィルム又はコーティングであり、二重膜又はＡＬ
Ｓで必要な使用特性の提供が可能であるものならどれで
６よい。かような第二層は機能上、第一層からの可塑剤
の滲出を低減又は阻止することができなけばならない。
というのは、もしこの滲出を生ずると第一層がその強度
を失って衝撃の吸収に役立たなくなるからである。この
種の第二層は（たとえば洗浄液に含まれる）溶媒及び環
境侵蝕から第一層を保護する能力を有すべきである。第
二層は第一層と良好な結合接着を呈し、耐摩耗性である
べきである。また、使用中発生し得る永久応力歪み（マ
ーク）を避ける意味で良好な変形回復能も持つことが、
必ずしも要しないけれども（実際上の用途に応じて）望
ましい。このような第二層の厚さは材料の選択とコスト
に応じて幅広く変化があり得るが、一般的には約１〜１
０　ｍ１１（０，０２５〜０．２５．）　、好ましくは
３〜８　ｗｉｔ　（０，０７５〜０．２　ａｍ）である
。二重膜又はへＬＳ用途のポリマー積層物中で１種以上
の望ましい性能特性を有する適例のフィルムは下記の１
種以上から成る：即ち非晶質ポリアミド、ポリアクリル
酸エステル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリエステル、ポリウレタ
ン等である。１種以上の機能コーティングが単独で第二
層として、又は第二層の成分として別の材料の一方の而
又は両面に使用することができる。
代表的なコーティングはゾル−グルのエポキシ、セラッ
ク、ポリエステル、ラッカー、キリ油等から成る。更に
可塑化ＰＶＢ層に対する接着を助長するために第二層の
フィルムの表面コンディショニングを用いてもよい。好
ましい第二層は二軸延伸ポリエステル、たとえばポリエ
チレンテレフタレート及び熱硬化性脂肪族ポリウレタン
並びにこれらの好ましい材料に似た特性を持つポリマー
である。特に好ましいポリウレタンには次のものがある
。
グリセリンとプロピレンオキシドの縮合で得られるポリ
エーテルトリオール、グリセリンとプロピレンオキシド
の縮合生成物をエチレンオキシドでキャップすることに
よって作製されるポリエーテルトリオール、及びトリメ
チロールプロパンを錫触媒の存在下でメチレンビス（４
−シクロヘキサンイソシアネート）と反応させて得られ
るもの。
ポリマー積層物の第一層中のＰＶＢレジンは酋通約５０
．０００〜ｅｏｏ、　ｏｏｏの、好ましくは１５０．０
００〜２７００００の５ｔａｕｄｉｎＱＯｒ分子司を持
ち、＝ｔｔｍをもとにして、前記のヒドロキシル基１７
〜２２％（ポリビニルアルコールとして計算）、アセテ
ート基０〜４％（ポリ酢酸ビニルとして計算）で、残余
は実質上ポリビニルブチラールより成る。かようなＰＶ
ＢはＨＯｎＳａｎｔＯ社からＢｕｔｖａｒ■レジンとし
て入手できる。その製造は、酸触媒の存在下でポリビニ
ルアルコール（Ｐ　Ｖ　Ｏｌ−１）をブチルアルデヒド
と反応させ、次いで触媒の中和、レジンの安定化及び乾
燥を行なう公知の水性又は溶媒アセタール化法による。
ポリマー積層物の第一層のＰＶＢレジン成分はレジン１
００部につき約２０〜８０部、好ましくは２５〜４５部
の可塑剤を用いて可塑化せねばならない。前記の１７〜
２２％のポリビニルアルコール含有率をもつＰＶＢにつ
いては後の方の好ましい濃度が一般に使用される。使用
できる可塑剤は米国特許筒４、６５４．１７９号第５Ｉ
Ｉｌｆｌ、第５６〜６５行に開示されており、その内容
を水用ｍ書に引用しておく。アジピン酸ジヘキシルが好
ましい。
可塑剤と接着調節剤のほかに、本発明のＩａ層屑物ＰＶ
Ｂレジン及び第一層には染料、紫外線安定化剤、酸化防
止剤、難燃剤等のようなその外の添加剤を含んでもよい
。
ポリマー積層物の可塑化ＰＶＢ層を製造するには当業者
に公知の押出方式を使用し、水平に長く垂直に狭いダイ
開口部で、そこで形成されるシートと長さと幅が実質上
合致するものを通して溶融ポリマーを押出すことによる
。別法として、溶融ポリマーの一面にざらつきを与える
ようにダイ出口に近接するロールの特別製の表面上に押
出ダイからの溶融ポリマーを流延するダイ巻取方式を使
用することができる。この場合、Ｄ−ル表面に微小な山
と谷があると、その上で形成されるポリマーキャストの
シートはロールに接触する面に粗面を持つようになり、
その粗面ばロール表面の山と谷に一般には合致する。か
ような粗な面は、襖に、オートクレーブ条件下で、本発
明の意図する二重膜又はＡＬＳ構造体のガラス成分と積
層されて接触する。この種のダイロールの構成につい・
て更に詳細には米国特許筒４．０３５．５４９号第３欄
、第４６（１〜第４ｍ第４４行に開示されており、その
内容を本明細書に引用しておく。
ポリマー積層物の第二層と積層接触する可塑化ＰＶＢ層
の別の面は、ガラスに接着することになる面と比較して
相対的に平滑であることが好ましい。このような別の面
のざらつきはＲ７値（詳細後記）　トＬ　”Ｃ５〜１５
ｘ　ｔｏ−５−ｉｎ、　（１２，７〜１２７Ｘ　１０’
ｃＩＩ）を持つのが特徴である。
本明細内の実施例により製造されるポリマー積層物及び
それらの成分のいろいろな性能特性にっいての数値を求
めるために下記試験を実施した。
ざらつき ざらつき（Ｒ２）はＨａｈｒ　Ｇａｇｅ社、Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ製の−ｏｄｅｌ　　Ｃ５９ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅ
ｒのような粗面計（ｐｒｏｆ　ｉ　Ｉｏｍｅｔｅｒ　）
により測定した。Ｒ７は粗面を横断して針を前後に移動
することにより得られ、試験する長さの範囲内で５個の
最高頂点と５個の最深の谷の間の平均間隔を表わす。
剥離接着強さ これにより可塑化ＰＶＢとガラスの間の結合強さを計る
。接着被覆したアルミニウム箔は始めにに　１０５℃で
３０分間処理する。次に、試験を受ける本発明のポリマ
ー積層物を含む特別な剥離接着試験用積層物を調製する
には標準的なＮ４層技術を用いるが、標準の二重ガラス
層積層物のガラスの１片を処理したアルミニウム箔に置
き換える。試験しているポリマー積層物の可塑化ＰＶＢ
層の厚さは３０１ｉ　ｌ　（０，７６ｇ　）に統一する
。更に詳細には、被覆された箔をポリマー層の隣りに接
着剤の付いたポリマー積層物の一方の而に載せ、そして
試験ガラス層をポリマ−８！１層物の他方の面に載せる
。
かような２個の積層物をまとめた後、それらを箔の表面
と向き合って接触させておき、脱気ロールを通過させる
。次いで積層物を箔を下にして単独で１００℃の空気循
環炉内に５分間入れておく。それから熱い積層物を組み
合わせ、前のように再度圧延して２９５丁（１４６℃）
　、１８５　ｐｓｉ　（１２７５ｋＰａ）でオートクレ
ーブ処理する。オートクレーブ処理の後、特殊なダブル
ホイール＃ｉ断機を使用して箔及トリップの各々の面の
アルミニウム箔とポリマー積層物の外縁が切断される。
、個別の通常のポリマー積層物について報告数値毎に少
なくとも３個の試料を試験する。剥離試料のレイアップ
の際には水分分析に使用すべき標準積層物をポリマー積
層物の同−片から調製する。
実際の剥離試験を実施するのに先立って、終夜（２１℃
）試料の状態調製を行なう。剥離試験中、ガラス、箔及
びポリマー積層物の試料をインストロン剥離試験機（ク
ロスヘツド速度毎分５１ｎ（１２，７ｃａ＋））の試験
グリップに圧締めし、ガラスからポリマー積層物を引離
すのに必要な力を直接測定して記録する。いろいろな記
録されたピークの平均が資料に対重る値である。
％曇り価　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　−１００３−６１（
１９７７年再承認）−手順へ一曇り計／！Ｉ′１ｌｕｎ
ｔｅｒ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｓ　Ｌａｂｏｒａｔ。
ｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｒｅ５ｔｏｎ、　ＶＡ、製Ｈ
ｕｎｔｅｒｌａｂ　　ＨｏｄｅｌＤ２５使用。
滴定間 この試験でＰＶＢレジンのアルカリ度を測定する。７ｇ
のＰＶＢレジン又はシート及び可塑剤をＣＰメタノール
２５０　ｃｃ中に溶解し０．００５　Ｎ塩酸によりｐＨ
４，２の終点まで自＃Ｊ滴定装置を使用して滴定するこ
とによりアルカリ度を決定する。この滴定から算出され
る滴定間は１００ｇのレジンを中和するために必要な０
．０１　Ｎ塩酸の一敗である。
本発明を以下の実施例で更に説明するが、この断わらな
い限り、口はすべて重量で表わす。実施例中−貫して対
照として示す５ａｆｌｅＸ■ＴＧシートは厚さ３０　ａ
ｉｌ　（０，７６履）で１００部のレジンにつき３２部
のアジピン酸ジヘキシルで可塑化したポリビニルブチラ
ールレジン製であり、このレジンは１８２％の残留ヒド
ロキシル含有率と８０の滴定量を有するが、これは酢酸
カリウムを接着調節剤として使用して発生したものであ
る。この対照シートは表面のざらつき（表面粗度）が両
面とも８０〜１００Ｘ１０＋口（２０３〜２５４　ｘ　
１Ｏ−５ｃＩＲ）　Ｒであった。
−５・ 実施例１ 本実施例は二Ｍ膜Ｈ４造体で本発明の可塑化ＰＢ／ＰＥ
Ｔポリマー積層物の含水率による曇り耐性の変動の様子
を説明する。
ＰＥＴ層−１１ｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　　Ｃ
ｏｒｐ、　ＦｉｌｍＤｉｖｉｓｉｏｎ、　　Ｇｒｅｅｒ
、　　５ｏｕｔｈ　　Ｃａｒｏｌｉｎａ州からＨｏ５ｔ
ａｐｈａｎ　４４００−４００として市販されている厚
さ４ａｉｌ　　０．１ｍ）の二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルム。ロール巻ぎを容易にするため架橋
ポリメタクリル酸メチルスリップ（潤滑）剤の薄層で一
面が被覆してあった。可塑化ＰＶＢ第一層の表面に接触
することになる伯の面には接骨促進用コーティングが塗
布されていた。この接着促進コーティングはＤｏｗ　Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ社から２６０２０として市販されているＮ
−（２−アミノエチル）−（３−アミンプロピル）トリ
メトキシシランであった。ペンタエリスリトール四アク
リル酸エステルと考えられるスリップ剤の上に耐摩耗性
コーティングが施してあって、これは酢酸酪酸セルロー
スのようなセルロースエステル並びにある秒の光重合開
始剤（Ｐａｎｅｌｏｒａｐｈｉｃｓ　Ｃｏｒｐ、、　Ｗ
ｅｓｔ　Ｃａｌｄｗｅｌｌ、　Ｎ、Ｊに付与された米国
特許用４，４０７，８５５号に更に詳しく記載されてい
る）を含んでいる。
耐湿性ＰＶＢ層（ＭＩＢシート）は下肥処方で作製した
。
酢酸カリウム滴定量６で残留ヒドロキシル２０．５％を
有するＰＶＢレジン　　　　　　　　　　１００部アジ
ピン酸ジヘキシル　　　　　　　　　　３５部紫外線安
定剤Ｔｉｎｕｖｉｎ　Ｐ（Ｃｉｂａ−ＧｅｉＯｙ社）０
．５部２−エチル酪酸マグネシウム（３０％水溶′ａ）
（乾燥総固型分２８０　ｐｐＵ　　　　　　　　０．１
２８部前記組成物の滴定量は３０であった。マグネシウ
ム塩水溶液は始めに可塑剤中に溶解し、次いでそれを旧
ｏｓｎａ非流動化型ミキサー中でＰＶＢレジンに混入し
た。
この組成物を溶融成形して厚さ３０　ａｉｌでＲ２値が
一面で５　Ｘ　１Ｏ−５ｉｎ　（１２，７ｘ　１０−”
ｃｔａ　）で他面で３０Ｘ　１Ｏ−５ｉｎ　（７６，２
ｘ　１０−”Ｃａ　）を示すシートとした。
対照−前記ＰＥＴ層と積層した５ａｆｌｅｘ　ＴＯ。
ガラスに接着するポリマー積層物を形成するシートを７
０℃の湿潤キャビネット中でいろいろの含水率（較正し
た近赤外分光光度４を使用して測定）に状態調整した。
この調湿試料を、ガラス製造時に空気に暴露してあった
ガラス面をＰＶＢと接触させてフロートガラスの層と手
作業で組合わせた。
このガラスは、噴霧ノズル並びに在来の家庭用皿洗い機
と類似の水再循環方式を備えた回分洗浄器中で前もって
充分に洗っておいた。市販の塩素化アルカリ性ガラス洗
浄剤である５ａｌｕｔｅ■を下記サイクルの実施に先立
って洗剤デイスペンサー中に入れておいた。
ａ、水道水（ｉ５ａｌｕｔｅ）により　１４０下（６０
℃）で２分間洗う。
ｂ、室温の水道水で１０分間すすぐ。
Ｃ２蒸留水で３０秒すすぐ。
ｄ強制温風により１時間又は乾燥するまでガラスの表面
を乾燥する。
試料を標準的操作によって脱気、熱間０−ルし、エアオ
ートクレーブ処理してガラス／可塑化ＰｖＢ／ＰＥＴ二
重膜試料を形成した。熱間ロールとオートクレーブ処理
の際、積層物のプラスチック面を向き合って接触させて
水分の損失を最小にした。ＰＥＴの接着促進コーティン
グを持つ面を可塑化ＰＶＢ層と接触する配置にした。層
を形成する組成物の２８０　ｐｐｍの２−エチル酪酸マ
グネシウムを含む二重膜積層物の％曇り価を可塑化ＰＶ
Ｂ層の含水率に対して測定した。第３図の結果は、（ａ
）本発明によるＭＩＢシーｌ−及びＰＥＴフィルムを使
用する二重膜積層物が可塑化ＰＶＢ層の含水率２〜２８
％で充分に２％を下回る曇り価を持つが、対照では、含
水率２％で約５，３％の曇り価であり、２．８％までの
含水率では曇り価は更に著しく大きくなることを示して
いる。３％以上のｖ４層物の曇り価は二重膜安全ガラス
では機能上許容されない。
種々の二価の有機接着調節塩を使用しＰＥＴ層の存在し
ないＭＩＢシート成分として前記のようにして製造した
単層の可塑化ＰＶＢシート試料を用いているガラス積層
物について曇り価対水分を測定した。結果は第４図にあ
る。図示の通り、プロピオン酸マグネシウム及び２−エ
チル酪酸カルシウムを接着調節剤として使用する単層シ
ートについての曇り価はそれぞれ２〜２．８％のシート
含水率で１％を充分下回っていた。第２図のデータによ
れば、ｉ）ガラス、ｉｉ）ｍ記のＰＥＴフィルム及びｉ
ｉｉ＞第４図の可塑化ＰＶＢシート試料の二重膜積層物
の％曇り価は、このような二重膜積層物に３％未満の曇
り価を与えるはずであることは確実であろう。
実施例２ 本実施例は可塑化ＰＶＢ／ＰＥＴポリマー積層物のガラ
スに対する接着力が含水率と共にどのように変化するか
を説明する。
実施例１の成分及び手順を使用し、ガラス及びＰＥＴを
用いた追加の二重膜構成物試料を調製した。この積層物
についてガラス／可塑化ＰＶＢ界面における剥離接着力
の値は第５図に図示しであるが、可塑化ＰＶＢ層の２〜
２８％含水率で１ＯＮ１０１より大きな意外に高い水準
の剥離接着力を例証していて、これは対照ＰＶＢシート
を使用する二重膜積層物の同等水準の水分における全く
不十分な剥離接着力０．２〜０．ＩＮ／ｃａから大きく
はずれている。ざらにＰＶＢシートの含水率が０．２〜
０５％の低水分では剥離接着力は６５Ｎ／ｃｍ未満であ
る。
第６図は、第５図の場合とは異なる多価塩とＰＥＴ層の
代りにＳ　ｍｉ　ｌ　（０，１３ｍ）アルミニウム箔を
使用するＭＩＢ可塑化ＰＶＢシートのガラスに対する剥
離接着力を図示している。第２図のデータに基づくと、
ＰＥＴの存在する二重膜構成物は、ａ）Ｐ　Ｖ　Ｂシー
ト中の水分２〜２．８％で少なくとも５Ｎ／ｃｍの水準
の剥離接着力を与え（対照では剥離接着力がＩ　Ｎ　／
　ｃｔｔｒ未ｉＭ）、ｂ）ＰＶＢシートの水分０．２〜
０，５％では６５Ｎ／ｃｍ未満であろうと期待される。
実施例３ 本実施例では本発明によるポリマー積層物中に可塑化Ｐ
ＶＢシートと共にポリウレタン層を使用する場合、曇り
耐性及びガラスに対する接着力が含水率によって変動す
る様子を説明する。
下記のような熱硬化性脂肪族ポリウレタン組成物を調製
した： 処方Ａ１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパ
ン及び１．４−ブタンジオールの単量体の自己縮合で得
られるポリエーテルグリコールを触媒の存在下でメチレ
ンビス（４−シクロヘキサンイソシアネート）と反応さ
せて１ワられるポリウレタンより成る。
叉−−Ａ　　　　　　　　　　　都 本ジシクロヘキシルメタンー４４°− ジイソシアネート　　　　　　　　　　９２．６５０ポ
リテトラメチレングリコール （ＰＴＭＥＧ） １．４−ブタンジオール（ＢＤ） トリメチロールプロパン（−■ＭＰ） １００．００ ４．１４ １３．６９ Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　１９３（ｌ潤用界面活性剤）
０２に塩化ジメチル錫（触’Ｊ＆　）　　　　　　　２
００（ｉ）ｌ）１１）本Ｄｅｓ＋＋＋ｏｄｕｒ　Ｉｔ４
としてＨｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　ＣｏｒｐＰｉ
ｔｔｓｂｕｒｇｈ、　ｐ＾より入手＊＊Ｔｅｒａｔｈａ
ｎｅ　６５０としてＥ、　１．　ｄｕ　ｐｏｎｔ　ｄｅ
Ｎｅｓｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、より入手ＰＴ
ＨＥＧ、　ＢＤ及びＴＨＰを室温で３０分間フラスコ中
で撹拌混合した。混合の後、試料を１８２ｒ！ｌするた
め真空オーブン中に入れた。次いで混合物に触媒と界面
活性剤とを加え、続いてジイソシアネートを添加してか
ら、５〜７分間反応させた後、反応１１成物をｌ）　Ｖ
　Ｂシートの表面上に直接注いだ。このポリウレタン組
成物を流動しなくなるまで放置してＰＶＢシート上でゲ
ルにした。次いで７０℃で１時間硬化させた。ポリウレ
タンの厚みは約６ａ＋（０，１５ａｍ）であった。
処方Ｂ　グリセリンとプロピレンオキシドの縮合から得
られるポリエーテルトリオール、グリセリン／プロピレ
ンオキシド縮合生成物をエチレンオキシドでキャップし
て作製したポリエーテル１〜リオール、及びトリメチロ
ールプロパンを錫触媒の存在下でビス（４−シクロヘキ
サンイソシアネート）と反応させた物より成る。
成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　都ジシク
ロヘキシルメタン−４，４’− ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　１４）　　　　
５８．１０８ポリエーテルトリオール　　　　　　　４
８０５１ポリエーテルでキャップしたトリオール５１．
９５ トリメチロールプロパン（ＴＨＰ）　　　　　１０．９
７二塩化ジメチル錫（触媒）　　　　　　　２００　ｐ
ｐｍ添加剤： ＦＣ−４３０（Ｈｉｎｎｅｓｏｔａ　　Ｍｉｎｉｎｇ　
　ａｎｄＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ社）０５１ｏｏｗ
　Ｃ０ｒｎｉｎ（１１９３（界面活性剤）　　　　　０
．１７ｎｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　　５７　　　　　　　
　　　　　　　３００　ｐｐｍ＊Ｎ１ａｘ　ＬＧ−１６
８，分子最＝１０００（グリセリンとプロピレンオキシ
ドの縮合で得られるンとしてＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅ　Ｃｏｒｐ、、　Ｄａｎｂｕｒｙ、　Ｃｏｎｎ１．よ
り入手 本社ｉａｘ　１１−２７．分子Ｍ　＝　６０００　（グ
リセリンとプロピレンオキシドの縮合物をエチレンオキ
シドでキャップして得られる）としてυ旧ｏｎＣａｒｂ
ｉｄｅ　ｃｏｒｐｌ、　Ｄａｎｂｕｒｙ、　Ｃｏｎｎ、
、より入手使用した製造方法はトリオールとＴＭＰをジ
イソシアネートと反応する前に触媒と混合するという点
で処方ａの場合と同じであった。ＰＶＢシートを処方Ｂ
配合物で被覆し、処方Ａと同じ手順を用いて硬化を行っ
た。
ガラスを用いた二重膜積層物を実施例１の手順に従って
調製した。処方Ａ配合物を用いて調製したＰＶＢ／ＰＵ
ポリマー積層物を含むガラス積層物を試験して、可塑化
ＰＶＢシート中のいろいろな水分水準における曇り価を
求めた。水分２％では曇り価は５５％の不適格な高さで
あって、従って配合物へは本発明のポリン−積層物中で
使用できるポリウレタン組成物ではない。処方Ｂ配合物
を使って調製したＰＶＢ／ＰＵポリマー積層物を含むガ
ラス積層物を１００下（３７，８℃）で９５％の相対湿
度に暴露した。曇り価をいろいろの肋間の間隔で測定し
た結果を第７図に示すが、水分％はＸ−軸に重ねである
。ＰＶＢシートの水分が２〜３％では曇り価が３％未満
ですこぶる良好であったが、処方Ｂ配合物で被覆した対
照は全く不適格であった。
ＰＶＢシート中のいろいろの水分水準でガラス／ＰＶＢ
界面の剥離接着力試験の結果を求め、処方Ａ配合物を用
いたＰＶＢ／ＰＵ［）物について第８図に示した。図か
ら明らかなように、２〜２．８％の水分水準では処方Ａ
を用いた剥離接着力は２０〜２５Ｎ／ｃｍ程度であり、
対照積層物では約０．５　Ｈ／ａｘである。この対照の
値はこれらのＰＶＢシートの水分水準において二重脱粒
びＡＬＳ用に実際的性能の最低適格値と考えられる５Ｎ
／ＣＩＩ！より充分下にある。剥離データにより測定さ
れる接着力は、第８図で説明されるようにＰＵ被被膜よ
り影響を受けないガラス／可塑化ＰＶＢ界面におけるも
のであるから、第７図で適格な曇価の結果を与えていた
処方Ｂ配合物を使用する剥離接着力のデータは第８図に
は示していないＧプれども、処方へを用いた積層物につ
いて第８図に示すものに匹敵するものであり、ＰＶＢシ
ートの水分２〜２．８％で充分に５Ｎ／ｃｍを越えるこ
とが予測される。
処方へのデータを示す第８図から同様に予測されるよう
に、処方Ｂ配合物で被覆された可塑化ＰＶＢシートの０
．２〜０５％水分で剥離値は６５Ｎ／ｃｍ未満である。
処方Ｂのポリウレタンが直接付着しかつ補助的な接着剤
なしに結合される可塑化ＰＶＢ層とこのポリウレタンと
の相容性については、更に下記試験を実施した。得られ
た結果は次の通りであった。
試　　　　験　　　　　　　　　　　　　　桿り狙耐摩
耗性（１００サイクル侵の％曇り価の変化）　　　　　
　　　　　　２％ 試料は４　ｉｎＸ　４　ｉｎ　（Ｉｏｎ　Ｘ　１０Ｃｍ
）のガラス／可塑化ＰＶＢ／ＰＵ二重膜積層物であった
。摩耗性は摩耗輪Ｃ５−１０Ｆ番を使用しＴｅ１ｅｄｙ
ｎｅテ一パー摩耗試験機を用いて測定。
変形回復　　　　　　　　　　　　　　　３０秒厚さ２
０　ｍｉｌ　（０，５１ｍ）のブレードを用い、５００
９の荷重で５秒間ＰＵ表面を変形させる。変形が回復す
るのに要する時間を測定、記録する。
耐溶媒性　　　　　　　　　　　　　　　優秀１滴のメ
タノールを１０表面に５秒間載せて拭い去る。表面に対
する作用及び膨潤から回復する時間を記録する。１２時
間以内に回復すると適格とみなされる。この試験に合格
する１０表面をトリクロロエチレンで飽和したペーパー
フォルでこすってその表面のゆがみ又はひずみに対する
耐性により定性的に格付けする。
ＰＵココ−ィングと可塑化ＰＶＢ層との接着力　　　　
　　　　　　　　　　　　優秀ガラス／可塑化ＰＶＢ、
／ＰＵ試料積層物を沸騰水のビーカー中に６時間入れて
おく。次いで試料を取り出して接着力の質を記録した。
ｉｙＩ配性能試験の結果は本発明のポリマー積層物の好
ましいポリウレタン配合物と水分耐湿性可塑化ＰＶＢ層
との優秀な相容性を示している。
本発明のポリマー積層物は、二重Ｎ！Ｊｆｆｌ防ガラス
としての用途及び破裂防止シールド（ＡＬＳ）としての
用途に加えて、車輌用のサイドウィンドウ及びリヤウィ
ンドウ並びに商業用及び住居用建物での建築用窓ガラス
にも用いられる。
前記の記載は例永の目的にのみ説明されたちのであり、
限定的意味に解してはならない。多様な修正及び変更が
当業者に示唆されている。従って前記は単なる範例と解
すべきであって、本発明の範囲は特許請求の範囲により
定められる。
【図面の簡単な説明】
第１〜２図は相対湿度に対して可塑化ＰＶ８シートによ
る吸湿をプロットしたグラフであってポリマー被覆層の
ある場合（第２図）とない場合（第１図）である。 第３〜８図は可塑化ＰＶＢ層の含水率により木発明のポ
リマー積層物の性能パラメーターカ呪変仙する様子を説
明する図である。 ＦＩＧ、１ ・／、ＭＯＩＳＴＩＪＲＥ ｑＩＧ ｅｅｌ Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｖｓ　Ｍｏ１ｓｔｕｒｅ　ｆｏｒｎ
ｄ ＩＢ ｈｅｅｔ ・／、ＭＯＩＳＴＵＲＥ

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）可塑化ポリビニルブチラールの第一層が透明なポ
    リマーフィルム又はコーティングから成る第二層と向き
    合つて接触しているポリマー積層物であつて、前記の第
    一層はポリビニルブチラールを基準として約０．０１〜
    ０．１重量％の水以外の接着調節剤を含み、前記ポリビ
    ニルブチラールはポリビニルアルコールとして計算して
    １７〜２２重量％のヒドロキシルを含有し、第一層の含
    水量が （ａ）０．２〜０．５重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で６５Ｎ／ｃｍ
    未満、 （ｂ）２〜２．８重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で少なくとも５
    Ｎ／ｃｍ、かつ （ｉｉ）光学的曇り価が３％未満 の性質を有する前記積層物。
  2. （２）接着調節剤がＣ＿１〜Ｃ＿８有機モノカルボン酸
    の一価及び二価金属の塩並びにこの一価及び二価の塩の
    混合物から選ばれる請求項１に記載の積層物。
  3. （３）ポリビニルブチラールが、それに接着調節剤を配
    合する前に５未満の滴定量を有する請求項１に記載の積
    層物。
  4. （４）接着調節剤がＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族モノカルボン
    酸の二価金属塩である、請求項１に記載の積層物。
  5. （５）可塑剤がアジピン酸ジヘキシルより成る請求項１
    に記載の積層物。
  6. （６）第二層がポリエステル又はポリウレタンより成る
    請求項１に記載の積層物。
  7. （７）接着調節剤をＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族モノカルボン
    酸のマグネシウム及びカルシウム塩から選択する請求項
    ３に記載の積層物。
  8. （８）接着調節剤が２−エチル酪酸マグネシウムである
    請求項４に記載の積層物。
  9. （９）第二層がポリウレタンより成る請求項６に記載の
    積層物。
  10. （１０）第一層の含水量が２〜２．８重量％のとき剥離
    によるガラス接着力が少なくとも８Ｎ／ｃｍである請求
    項１〜９のいずれか一項に記載の積層物。
  11. （１１）第一層の含水量が０．２〜０．５重量％のとき
    剥離によるガラス接着力が４５Ｎ／ｃｍ未満である請求
    項１０に記載の積層物。
  12. （１２）可塑化ポリビニルブチラールの第一層が二軸延
    伸ポリエステル又はポリウレタンの透明ポリマーフィル
    ムから成る第二層と向き合つて接触しているポリマー積
    層物であつて、前記の第一層はポリビニルブチラールを
    基準として０．０１〜０．１重量％の１種以上のガラス
    接着調節剤（Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族モノカルボン酸の一
    価及び二価金属の塩並びにこの種の一価及び二価の金属
    塩の混合物から選択される）を含み、前記ポリビニルブ
    チラールはポリビニルアルコールとして計算して１７〜
    ２２重量％のヒドロキシルを含有し、第一層の含水量が
    （ａ）０．２〜０．５重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で６５Ｎ／ｃｍ
    未満、 （ｂ）２〜２．８重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で少なくとも８
    Ｎ／ｃｍ、かつ （ｉｉ）光学的曇り価が３％未満 の性質を有する前記積層物。
  13. （１３）ポリエステルがポリエチレンテレフタレートで
    ある請求項１２に記載の積層物。
  14. （１４）接着調節剤が０．０１〜０．０５重量％存在す
    る請求項１２に記載の積層物。
  15. （１５）可塑剤がアジピン酸ジヘキシルより成る請求項
    １２に記載の積層物。
  16. （１６）フィルムがポリウレタンより成る請求項１２に
    記載の積層物。
  17. （１７）ポリウレタンが熱硬化性脂肪族ポリウレタンで
    ある請求項１６に記載の積層物。
  18. （１８）ポリウレタンがポリエーテルトリオールとポリ
    イソシアネートの反応生成物である請求項１７に記載の
    積層物。
  19. （１９）ポリエーテルトリオールが、ａ）グリセリンと
    プロピレンオキシド、又はｂ）エチレンオキシドでキャ
    ップしたグリセリンとプロピレンオキシドの縮合反応生
    成物より成る請求項１８に記載の積層物。
  20. （２０）第一層の含水量が０．２〜０．５重量％のとき
    剥離によるガラス接着力が４５Ｎ／ｃｍ未満である請求
    項１２〜１９のいずれか１項に記載の積層物。
  21. （２１）表面にポリマー積層物が接着された少なくとも
    １枚のガラスシートより成る積層安全ガラスであって、
    該積層物は可塑化ポリビニルブチラールの第一層が透明
    なポリマーフィルム又はコーティングから成る第二層と
    向き合つて接触しているポリマー積層物であり、前記の
    第一層はポリビニルブチラールを基準として約０．０１
    〜０．１重量％の水以外の接着調節剤を含み、前記ポリ
    ビニルブチラールはポリビニルアルコールとして計算し
    て１７〜２２重量％のヒドロキシルを含有し、第一層の
    含水量が （ａ）０．２〜０．５重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で６５Ｎ／ｃｍ
    未満、 （ｂ）２〜２．８重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で少なくとも５
    Ｎ／ｃｍ、かつ （ｉｉ）光学的曇り価が３％未満 の性質を有する前記積層物であることを特徴とする前記
    安全ガラス。
  22. （２２）接着調節剤がＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族モノカルボ
    ン酸の一価及び二価金属の塩並びにこの種の一価及び二
    価の塩の混合物から選択される請求項２１に記載の安全
    ガラス。
  23. （２３）ポリビニルブチラールが、それに接着調節剤を
    配合する前に、５未満の滴定量を有する請求項２１に記
    載の安全ガラス。
  24. （２４）接着調節剤がＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族モノカルボ
    ン酸の二価金属塩である請求項２１に記載の安全ガラス
    。
  25. （２５）可塑剤がアジピン酸ジヘキシルより成る請求項
    ２１に記載の安全ガラス。
  26. （２６）１枚のガラスシートより成る請求項２１に記載
    の安全ガラス。
  27. （２７）第二層がポリエステル又はポリウレタンより成
    る請求項２１に記載の安全ガラス。
  28. （２８）接着調節剤がＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族モノカルボ
    ン酸のマグネシウム及びカルシウム塩から選択される請
    求項２３に記載の安全ガラス。
  29. （２９）接着調節剤が２−エチル酪酸マグネシウムであ
    る請求項２４に記載の安全ガラス。
  30. （３０）第二層がポリウレタンより成る請求項２７に記
    載の安全ガラス。
  31. （３１）ガラス表面の間に１枚の可塑化ポリビニルブチ
    ラールシートを有する２枚のガラスシートより成る積層
    安全ガラスであつて、前記ポリマー積層物の第一層が、
    前記ガラスシートの中の１枚の、前記可塑化ポリビニル
    ブチラールシートと接触している面と反対側の面に接触
    して接着されていることを特徴とする請求項２１〜２５
    及び２７〜３０のいずれか１項に記載の製品。
  32. （３２）表面にポリマー積層物が接着された単一のガラ
    スシートより成る積層安全ガラスであつて、該積層物は
    可塑化ポリビニルブチラールの第一層が、透明なポリマ
    ーフィルム又はコーティングからなる第二層と向き合つ
    て接触しているポリマー積層物であり、前記の第一層は
    ポリビニルブチラールを基準として約０．０１〜０．１
    重量％の水以外の接着調節剤を含み、前記ポリビニルブ
    チラールはポリビニルアルコールとして計算して１７〜
    ２２重量％のヒドロキシルを含有し、第一層の含水量が
    （ａ）０．２〜０．５重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で４５Ｎ／ｃｍ
    未満、 （ｂ）２〜２．８重量％のときは （ｉ）剥離によるガラス接着力が２１℃で少なくとも８
    Ｎ／ｃｍ、かつ （ｉｉ）光学的曇り価が３％未満 の性質を有する前記積層物であることを特徴とする前記
    安全ガラス。
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