JPH02212848A - 平版印刷板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷材料に関
するものである。

〔従来技術〕

平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線
部分と、インキを受理しない撥油性の非画線部分とから
なり、一般に該非画線部は水を受は付ける親水性部分か
ら構成されている。通常の平版印刷では、水とインキの
両方を版面に供給し、画線部は着色性のインキを、非画
線部は水を選択的に受は入れ、該画線上のインキを、例
えば紙等の被印刷体にて転写させることによって印刷が
なされている。

従って、良い印刷物を得るためには、画線部と非画線部
の親油及び親水性の差が十分に大きくて水及びインキ版
面は供給した時に、画線部は十分量のインキを受は付け
、非画線部は全くインキを受付けないことが必要である
。

銀塩拡散転写法を用いた平版印刷版、特に乳剤層の上に
核層を有する平版印刷版では、露光によって感光核を生
じた銀塩結晶は現像により化学現像を生起し黒色の銀と
なり親水性の非画線部を形成し、一方、未露光の銀塩結
晶は現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって表面
の核層まで拡散し、核の存在により物理現像を正起して
インキ受容性の銀を主体とする画線部を形成する。

このように、該平版印刷版ではゼラチン上に析出した銀
層をインキ受容性の画線部として利用するため、一般の
平版印刷版（例えば２８版等）に比して、画線部の機械
的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、画線部が欠落し
たり、画線部のインキ受容性が徐々に失われるという欠
点を有している。

この欠点を克服するためにゼラチンの硬膜度を高くした
り物理現像核の量を多くすれば、地汚れが発生して該平
版印刷版の耐刷力が著しく低下する。

さらに平版印刷版を製造してから製版するまで長期に亘
って保存することによって地汚れが発生したり、インキ
受容性が劣化したりする欠点があり、改良が望まれてい
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐刷力が向上した、銀塩拡散転写法を
用いた平版印刷版を提供することである。

本発明の別の目的は、印刷性能の保存安定性が改良され
た、銀塩拡散転写法を用いた平版印刷版を提供すること
である。

〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、支持体上に少なくともハロゲン化
銀乳剤層及び物理現像核層を有する平版印刷版において
、少なくとも一つの構成層に、芳香族スルホン酸ホルマ
リン縮合物を含有することを特徴とする上記平版印刷版
によって達成された。

芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物は、好ましくは下
記一般式で表わされる。

（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表わし、ｎ
は１以上、好ましくは２〜５の整数を表わす。ナフタレ
ン核は更にアルキル基などで置換されていてもよい。） ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、メチル
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、クレオ
ソート油ホルマリン縮合物などが代表的な例として挙げ
られる。

本発明に用いられる前記の縮合物は、当該平版印刷版の
構成層中のいずれの層に含んでもよく、また２層以上に
含んでもよい。さらに該縮合物は、１種又は２種以上を
組み合わせて使用してもよい。

該縮合物の含有量は、１ｄ当り１〜５００．。

好ましくは３〜３００■の範囲である。

該縮合物を構成層に含有させる方法に特に制限はなく塗
布液製造時、塗布直前、もしくは塗布時にインラインで
含有させることも出来る。構成層の塗布方法にも特に制
限はなく多層同時塗布法、単層塗布法、及びこれらの組
み合わせで塗布することができる。

本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを含有しており
その含有層は、下塗り層であり、又乳剤層であり、触媒
層でもありうる。これらのゼラチン含有層は、通常ゼラ
チン硬膜剤で硬化される。

ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のＮ−メチロール体、ムコクロル酸
、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なア
ルデヒド類塩化合物、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−
クロロ−３−）リアジン塩の様な活性なハロゲンを有す
る含窒素６員環化合物、活性なビニル基を有する、ジビ
ニルスルホン、ジビニルケトンやＭＭＭ−トリアクロイ
ルへキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレ
ンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合
物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々
の化合物の一種もしくは二種以上を併用して用いられる
。

硬膜剤はすべての層に添加することも出来、幾つか又は
−層にのみ添加することも可能である。

勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
も出来る。

本発明のゼラチン含有層におけるゼラチンは、その一部
を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリン、アルブミン
、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
アミド、スチレン−無水マイレン酸共重合体、ポリビニ
ルメチルエーテル−無水マイレン酸共重合体、等の親水
性高分子の一種又は二種以上で置換することも出来る。

さらにビニル重合体水性分散物（ラテックス）をゼラチ
ン層に添加することも出来る。

下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５〜１０ｇ／ｎ
（、好ましくは１〜６ｇ１ｒｄである。下塗り層にはハ
レーション防止の目的で顔料、染料、カーボンブラック
等を含み得るし、又耐刷力向上のために平均粒径２〜１
０ミクロンの固形粉末を含み得る。さらに現像主薬等の
写真用添加物も含む事が出来る。

また下塗り層は特開昭４８−５５０３、同昭４８−１０
０２０３、同昭４９−１６５０７に記載のようなもので
あってもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものからなる。ハロ
ゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウ
ム塩、ルテニウム塩、銅塩等の重金属を含んでいても良
い。又その結晶形態に特に制限は無く、単分散、多分散
結晶であっても良く、又コアシェル型結晶、平板状結晶
であっても良い。好ましい例の一つとしては、ロジウム
塩もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が８０％以上の
単分散もしくは多分散結晶がある。

ハロゲン化銀はそれが製造される時又は塗布される時に
樗々な方法で増感されることが出来る。

例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によっ
て、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によって
、又はこれらの両者の併用など当該技術分野において良
く知られた方法で化学的に増感される事が出来る。

ハロゲン化銀は又、例えばシアニン、ヘミシアニン等の
有機増感色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増感
、ヘリウム−ネオンレーザ−用増感、アルゴンレーザー
用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし得
るし、明室用にＵＶ増感可視光減感もなし得る。増感さ
れたハロゲン化銀乳剤は又高照度短時間露光に適するも
のであっても良い。

乳剤層の上部に存在する触媒層には物理現像核を含む。

物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミ
ウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム
、金、白金、鉄等の金属微粒子や、これらの金属の硫化
物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶
であっても良い。

触媒層には、親水性バンイダーを含んでいてもいなくて
も良いが、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナト
リウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンス
ルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重
合体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はその
オリゴマーを含むことが出来る。

さらに触媒核層には、ハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリン、サク
シンアルデヒド等の公知の硬膜剤を含んでいても良い。

下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、触媒核層等の各塗布層
には、塗布助剤として、陰イオン、陽イオンもしくは中
性界面活性剤のいくつかを含んでいても良いし、増粘剤
や静電防止剤も含むことが出来る。

該平版印刷版の支持体としては、紙、又は合成もしくは
半合成高分子フィルム、アルミ、鉄等の金属板等で平版
印刷に耐えるものであれば使用することが出来る。支持
体の表面を一層又はそれ以上の高分子フィルム、又は金
属薄膜で、片面もしくは両面を被覆することも出来る。

これらの支持体の表面を塗布層との接着を良くする為に
表面処理することも可能である。

特に好ましく用いられる支持体は、両面もしくは片面を
ポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリエステルフィ
ルム、表面を親水化処理したポリエステルフィルム、表
面処理を行ったアルミ板等である。

これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良い
。

本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性物質、例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三リン酸ナトリウム、保恒剤としての亜硫酸塩
、ハロゲン化銀溶剤として例えば、チオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸、アミ
ン等、増粘剤として、例えば、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤と
して例えば、臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１に
記載の化合物等、現像剤として、例えば、ハイドロキノ
ン類、カテコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等
、現像変性剤として、例えばポリオキシアルキレン化合
物、オニウム化合物等を含むことが出来る。

さらに現像処理液には、アルカリ性を中和し更に表面銀
層のインキ乗りを良くする化合物等を含む第二の液も使
用することが出来る。

本発明により製造された平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは、受容性を増強せしめ得る。

このような処理液としては、例えば特公昭４８−２９７
２３、米国特許３，７２１．５５９号等に記載されてい
る。

印刷方法、あるいは使用する不感脂化液、吸湿液等は普
通に良く知られた方法によることが出来る。

以下に本発明を実施例により説明するが、勿論本発明は
これだけに限定されるものではない。

実施例１ １３５ｇ／ａｆの両面ポリエチレン被覆紙の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面をコロナ放電加工後カーボンブラック、
及び平均粒径７μのシリカ粉末を含む下塗り層（ゼラチ
ン３．５ｇ／ｒｒｉを含む）と、その上に１−フェニル
−３−ピラゾリドン０゜１　ｇ／ｒｄを含有するオルソ
増感された高感度塩化銀乳剤（ゼラチン０．８ｇ／ｎ（
を含む）を硝酸銀としてり、Ｏｇ／ｒｒ？で、二層同時
塗布を行った。

硬膜剤としては、２．４−ジクロロ−６−ヒＦＯキシ−
８−トリアジンナトリウムを下塗り層に１７０■／ｄで
インライン添加し、乳剤層にはＮ−メチロールエチレン
尿素を８０ｍｇ／ｒｒｆ添加した。

乾燥後、特開昭５８−２１６０２の実施例２に記載の核
塗布液（ポリマーとしてはＮａ３のアクリルアミドとイ
ミダゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロ
キノンを０．８ｇ／ｍの割合で含む）を塗布、乾燥し本
発明の比較例Ａとなる平版印刷版を作成した。

本発明の実施例となる平版印刷版は上記平版印刷版（比
較例Ａ）に於いて、さらに核塗布液にナフタレンスルホ
ン酸ソーダのホルマリン縮合物（前記一般式のｎ；３）
を１ｄ当り２０■となるように含有させて作成した。

更に比較例Ｂの平版印刷版として、比較例Ａの核塗布液
にナフタレンスルホン酸ソーダを１ｄ当り２０■となる
ように含有させて作成した。これら３種の平版印刷版を
製造直後および５０℃、相対湿度８０％の条件下で５日
間保存した後、それぞれ像反転機構を有する製版用カメ
ラで像露光を行い、下記の銀塩拡散転写現像液により３
０℃で１分間現像処理を行った。

〈転写現像液〉 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。

く中和液〉 以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記不感脂化液を版面にくまなく与え、下
記給湿液を用いて印刷を行った。

〈不感脂化液〉 印刷機は、ニービーデイック３５０ＣＤ（Ａ。

Ｂ、Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、
非画像部の地汚れ及び銀画像の欠落による画像飛びが生
じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基
準により判定した。

◎　２０，０００枚以上 ０　１０．０００〜２０，０００枚 △　　５，０００〜ｉｏ、ｏｏｏ枚 Ｘ　　　２，０００〜５，０００枚 印刷結果を表１に示す。

（以下余白） く給湿液〉 一〇−リン酸 １０ｇ 表１ 実施例２ ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物および
ナフタレンスルホン酸ソーダをハロゲン化銀乳剤層に含
有させる以外は実施例１に従ったところ同様の結果が得
られた。

実施例３ 実施例１の本発明の平版印刷版に用いた縮合物の代りに
、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物としてクレオソー
ト油ホルマリン縮金物（商品名ラベリンＷ−４０（第−
工業製薬型））を用いて同様に試験したところ同様の結
果が得られた。

実施例４ 実施例１及び３の本発明の平版印刷版にスルホサリチル
酸ソーダ（１００■／ｒｄ）を追加して２種の本発明印
刷版を作った。実施例１及び３の本発明印刷版より更に
耐刷力が若干良くなり、保存安定性は悪くならなかった
。

〔発明の効果〕

本発明によれば、銀塩、拡散転写法を応用した平版印刷
版の耐刷力を良（し、その印刷性能の保存による劣化を
改良することが出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物
   理現像核層を有する平版印刷版において、少なくとも一
   つの構成層に、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含
   有することを特徴とする上記平版印刷版。