JPH02213487A - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents
電解二酸化マンガンの製造法Info
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- JPH02213487A JPH02213487A JP63328542A JP32854288A JPH02213487A JP H02213487 A JPH02213487 A JP H02213487A JP 63328542 A JP63328542 A JP 63328542A JP 32854288 A JP32854288 A JP 32854288A JP H02213487 A JPH02213487 A JP H02213487A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/21—Manganese oxides
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は電解二酸化マンガンの製造法であって、導電性
で、かつ放電性能の高い電解二酸化マンガンを製造する
方法を提供することにある。
で、かつ放電性能の高い電解二酸化マンガンを製造する
方法を提供することにある。
［従来の技術］
従来一般に電解二酸化マンガンは、チタン。
鉛、黒鉛等を陽極とし、硫酸マンガン溶液を電解液とし
て製造しており、特に近年は乾電池特性の良い電解二酸
化マンガン（以下ＥＭＤという）を得るため、チタン電
極による製造が増加電解二酸化マンガンの生成機構は下
記式１式％ の反応によるものと考えられ、二酸化マンガンの生成と
同時に当モルの硫酸が陽極において生成し、また陰極で
水素ガスが発生する。
て製造しており、特に近年は乾電池特性の良い電解二酸
化マンガン（以下ＥＭＤという）を得るため、チタン電
極による製造が増加電解二酸化マンガンの生成機構は下
記式１式％ の反応によるものと考えられ、二酸化マンガンの生成と
同時に当モルの硫酸が陽極において生成し、また陰極で
水素ガスが発生する。
［本発明が解決しようとする課Ｂ］
しかして、チタン電極を用い電流密度を大きくすると、
陽極近傍におけるＭｎの消費に対し、ＭｎＳＯ４の供給
が追いつかず、そのため硫酸のみが存在する状態になり
、従って電解があたかも硫酸水溶液の電解のごとくにな
りチタン電極の不働態化を生ずるものと考えられる。
陽極近傍におけるＭｎの消費に対し、ＭｎＳＯ４の供給
が追いつかず、そのため硫酸のみが存在する状態になり
、従って電解があたかも硫酸水溶液の電解のごとくにな
りチタン電極の不働態化を生ずるものと考えられる。
従って、チタン電極を使用した場合、その電流密度はせ
いぜい０．８〜１．０＾／ｄＩＩ１２程度が上限であり
、電流密度を大にすると、チタン電極表面に不電導性の
不働態皮膜が生成し、その結果電解電圧の急上昇が起こ
り操業困難になる。
いぜい０．８〜１．０＾／ｄＩＩ１２程度が上限であり
、電流密度を大にすると、チタン電極表面に不電導性の
不働態皮膜が生成し、その結果電解電圧の急上昇が起こ
り操業困難になる。
また、かかる条件で得られるＥＭＤは電極板から剥離し
易く、結晶形もβ−型が含まれるため、乾電池性能の劣
化を惹起するという欠点がある。
易く、結晶形もβ−型が含まれるため、乾電池性能の劣
化を惹起するという欠点がある。
これがため本出願人は先に電解槽内の電解液にマンガン
酸化物を懸濁して電解する方法（以下スラリー法という
）を開発しく特公昭４７−４２７１１号公報）、また前
記スラリー法の改良法としてアセチレンブラック、カー
ボンブラック等の炭素粒子を懸濁して電解する方法（特
公昭６１−４７９１１号公報）を提案した。
酸化物を懸濁して電解する方法（以下スラリー法という
）を開発しく特公昭４７−４２７１１号公報）、また前
記スラリー法の改良法としてアセチレンブラック、カー
ボンブラック等の炭素粒子を懸濁して電解する方法（特
公昭６１−４７９１１号公報）を提案した。
本発明者等は前記スラリー法をさらに改善するため研究
の結果、導電性がよく、しかも乾電池性能に優れたＥＭ
Ｄを得ることができた。
の結果、導電性がよく、しかも乾電池性能に優れたＥＭ
Ｄを得ることができた。
［課題を解決するための手段］
本発明はＥＭＤを製造するに当たり、炭素系繊維を電解
液中に懸濁させて電解するＥＭＤの製造方法である。
液中に懸濁させて電解するＥＭＤの製造方法である。
本発明で使用する炭素系繊維はピッチ系、ＰＡＮ系の炭
素繊維で直径０．２〜１μ、長さ１０〜２００μのもの
が好適であるが、必ずしもこれに限定されるものではな
い。
素繊維で直径０．２〜１μ、長さ１０〜２００μのもの
が好適であるが、必ずしもこれに限定されるものではな
い。
また、前記の炭素繊維は一般に撥水性があるため、その
まま電解液に懸濁することが困難である。
まま電解液に懸濁することが困難である。
従って、本発明では予め炭素ｌａ維を硝酸で処理し、界
面活性剤またはアルコール等を添加することによりて電
解液中に簡単に懸濁させることができる。
面活性剤またはアルコール等を添加することによりて電
解液中に簡単に懸濁させることができる。
［作用］
炭素繊維はアセチレンブラックまたはカーボンブラック
等と異なり、形状が針状であるため比抵抗をより改善す
ることができる。
等と異なり、形状が針状であるため比抵抗をより改善す
ることができる。
［実施例］
長さ５．５ａ＋、幅１．３ｍ、深さ１．４ｍの直方体の
電解槽に幅５０ｃａ＋、長さ１００ｃｍ 、厚さ４ｃｍ
のチタン陽極板１００枚と同サイズ、同数の黒鉛陰極板
を電解槽中に上部より長さ方向に直角、かつ垂直に懸吊
し、硫酸マンガンｉ ｏ＋ｏｌ／ｊ！の水溶液を電解液
とし、電流密度１．０＾／ｄａ２．懸濁する炭素繊維の
濃度を０ 、５ ｇ／ ＩＬ〜１０ｇ／ｆの間で変化さ
せ、次の表のごとき結果を得た。なお、比較のため従来
法の結果を併記した。
電解槽に幅５０ｃａ＋、長さ１００ｃｍ 、厚さ４ｃｍ
のチタン陽極板１００枚と同サイズ、同数の黒鉛陰極板
を電解槽中に上部より長さ方向に直角、かつ垂直に懸吊
し、硫酸マンガンｉ ｏ＋ｏｌ／ｊ！の水溶液を電解液
とし、電流密度１．０＾／ｄａ２．懸濁する炭素繊維の
濃度を０ 、５ ｇ／ ＩＬ〜１０ｇ／ｆの間で変化さ
せ、次の表のごとき結果を得た。なお、比較のため従来
法の結果を併記した。
なお、ＥＭＤの性能は常法により洗浄、粉砕。
中和、乾燥を行ない、アルカリ放電性能は４０％ＫＯＨ
中にて５ ｍＡ７０．２ｇ合剤で定電流放電を行なった
。この場合の電圧はＨｇ／ＨｇＯ比較電極により測定し
、−４００ｍＶまでの放電容量で表示した。
中にて５ ｍＡ７０．２ｇ合剤で定電流放電を行なった
。この場合の電圧はＨｇ／ＨｇＯ比較電極により測定し
、−４００ｍＶまでの放電容量で表示した。
また、導電性は図面の装置を用いた。ただし、接触抵抗
を少なくするために１０００に３７ｃｍ”の圧力をかけ
た状態で抵抗をｍＪ２メーターで測定した。
を少なくするために１０００に３７ｃｍ”の圧力をかけ
た状態で抵抗をｍＪ２メーターで測定した。
前記表から明らかなごとく、本発明では比抵抗からみて
従来法に比べ、明らかに導電性およびアルカリ放電性能
が優れているのが認められる。
従来法に比べ、明らかに導電性およびアルカリ放電性能
が優れているのが認められる。
［発明の効果］
以上のごとく本発明はＥＭＤの製造に当たり、電解液中
に炭素繊維を懸濁するという簡単な手段によって、比抵
抗を改善でき、導電性に優れた電解二酸化マンガンを得
ることができる。
に炭素繊維を懸濁するという簡単な手段によって、比抵
抗を改善でき、導電性に優れた電解二酸化マンガンを得
ることができる。
図面は比抵抗を測定する装置の説明図である。
Claims (1)
- 電解二酸化マンガンを製造するに当たり、炭素系繊維を
電解液中に懸濁させて電解することを特徴とする電解二
酸化マンガンの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63328542A JPH02213487A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
| US07/542,082 US4997531A (en) | 1988-12-26 | 1990-06-22 | Process for manufacturing electrolytic manganese oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63328542A JPH02213487A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02213487A true JPH02213487A (ja) | 1990-08-24 |
Family
ID=18211444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63328542A Pending JPH02213487A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4997531A (ja) |
| JP (1) | JPH02213487A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1035118C (zh) * | 1994-10-01 | 1997-06-11 | 新疆大学 | 电解法制备碳素-二氧化锰复合材料的方法 |
| US5938798A (en) * | 1993-09-30 | 1999-08-17 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Cathodic active material composition for dry cells, method for preparing the same, and alkaline battery |
| CN113445063A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-09-28 | 广西靖西市一洲锰业有限公司 | 一种电解二氧化锰的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH061698B2 (ja) * | 1988-12-07 | 1994-01-05 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム一次電池およびその陽極活物質、並びに該陽極活物質に用いられる二酸化マンガンの製造方法 |
| US5250374A (en) * | 1991-01-24 | 1993-10-05 | Rbc Universal | Method of preparing a rechargeable modified manganese-containing material by electrolytic deposition and related material |
| US5352339A (en) * | 1993-05-04 | 1994-10-04 | Akiya Kozawa | Method for producing electrolytic manganese dioxide |
| US5643670A (en) * | 1993-07-29 | 1997-07-01 | The Research Foundation Of State University Of New York At Buffalo | Particulate carbon complex |
| CA2226971A1 (en) * | 1995-07-13 | 1997-01-30 | Huron Tech Canada, Inc. | Valve metal electrode |
| JP4783954B2 (ja) * | 2004-06-21 | 2011-09-28 | Ｄｏｗａメタルテック株式会社 | 複合めっき材およびその製造方法 |
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| US4405419A (en) * | 1979-12-13 | 1983-09-20 | Japan Metal And Chemical Co., Ltd. | Method for producing electrolytic manganese dioxide |
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| DE3703616A1 (de) * | 1987-02-06 | 1988-08-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von elektrolytmangandioxid |
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-
1988
- 1988-12-26 JP JP63328542A patent/JPH02213487A/ja active Pending
-
1990
- 1990-06-22 US US07/542,082 patent/US4997531A/en not_active Expired - Fee Related
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| CN113445063A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-09-28 | 广西靖西市一洲锰业有限公司 | 一种电解二氧化锰的制备方法 |
| CN113445063B (zh) * | 2021-06-04 | 2022-02-08 | 广西靖西市一洲锰业有限公司 | 一种电解二氧化锰的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4997531A (en) | 1991-03-05 |
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