JPH02215584A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは感度が高く
、優れたファクシミリ走行性を有する感熱記録材料に関
する。

（従来技術） 電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する）と電子受
容性化合物（Ｑ下顕色剤と称する）を使用した記録材料
は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧記録紙、通電感
熱記録紙としてよく知られている。

例えば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００
５２号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９２２
号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５
６号、同６０−１２３５５７号などに詳しく記載されて
いる。

近年高感度の感熱記録材料に対する要求は強く種々の検
討が成されているが今だ充分とされるものの開発に到っ
ておらず。感度が高く走行性の優れた感熱記録材料が要
求されている。

（発明の目的） 本発明の目的は高感度で走行性の優れた感熱記録材料を
提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は平均粒子径０．１μｍ〜５．０μｍの板
状形結晶形態を有する炭酸カルシウムを含有することを
特徴とする感熱記録材料により達成された。

本発明において、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分散
は水溶性バインダー中で斤われるが、本発明で用いられ
るバインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％息
上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、デンプン１ｊｌ（変性デンプンを含む）、ゼラ
チン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアク
リル酸共重合体の鹸化物等があげられる。

これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向
上させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチ
レン・ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アク
リロニトリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル
・ブタジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合
成高分子のラテックス系のバインダーを併用することも
できる。又はアンダーコート層にも同様のバインダーを
用いることができる。

本発明に使用する発色剤としては、トリ７リールメタン
系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙
げられる。具体的な例としては特開昭５５−２２７２５
３号等に記載されているものが挙げられる。これらの一
部を開示すれハ、トリ７リールメタン系化合物としては
、３．３−ビス（ｐ−ジメチル７ミノフエニル）−６−
シメチル７ミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチル
７ミノフエニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル７ミノ
フエニル）−３−（１，３ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル７ミノフエニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル〕　フタリド、
等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、４．４
’−ビス−ジメチル７ミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、トハロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−トリクＯロフェニルＯイコオーラミン等があり、
キサンチン系化合物としては、Ｏ−ダミンー８−７二リ
ノラクタム、０−ダミンー（ｐ−ニトリノ）ラクタム、
２−（ジベンジルアミノ）　フルオラン、２−７二リノ
ー３−メチル−６−シエチル７ミノフルオラン、２−７
ニリノー３−メチル−６−シプチル７ミノフルオラン、
２−７ニリノー３−メチル−６−トエチルートイソアミ
ル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−
ドメチルーＮ−シクロヘキシル７ミノフルオラン、２−
７ニリノー３−り０ルー６−シエチルアミノフルオラン
、２−７ニリノー３−メチル−６−トエチルートイソブ
チル７ミノフルオラン、２−７ニリノー６ジブチル７ミ
ノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−ドメチ
ルートテトラヒドロフルフリル７ミノフルオラン、２−
７ニリノー３−メチル−６−ピペリジノアミノフルオラ
ン、　２−（ｏ−りｏｏ７ニリノ）−６−ジニチルアミ
ノフルオラン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６
−ジニチル７ミノフルオラン、等があり、チアジン系化
合物としては、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スビ
０系化合物としては３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３．３′−ジ
ク００−スピＯ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾビラン等がある。

本発明に利用する顕色剤としてはフェノール性化合物ま
たはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩が好ましい。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル］　プロ
パン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４−ヒト０キシジフエノキシド、１，１°−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１°−ビス（４−ヒト０キシフエニル）シクロ
ヘキサン、１．１°−ビス（３−りｏｏ−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルブタン、Ｌ　４’−５ｅｅ−
インオクチリデンジフェノール、４，４″−５ｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、４−ρ−メチルフェニルフェノール、４．４′−
メチルシクロへキシリデンフェノール、４゜４°−イン
ペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル等がある。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデ
シルサリチル酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）　
サリチル酸、３．５−ジ（ｔａｒ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）　エチルサリチル酸％３−（
Ｘ−メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル酸
、５−テトラデシルサリチル酸、４−へキシルオキシサ
リチル酸、４−シフ０へキシルオキシサリチル酸、４−
デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅、鉛塩がある。これらの顕色剤は
発色剤の５０〜８００重量％使用することが好ましく、
さらに好ましくは、１００〜５００重量％である。５０
重量％以下では発色が充分でなく、また８００重量％息
上添加してもそれ取上の効果は期待できず好ましくない
。

本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を改良するため
に熱可融性物質を感熱発色層に含有させることができる
。好ましい熱可融性物質の例としては、ρ−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテ
ル、ステアリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ジ（２−メチルフェノキシ）　エタン、
ジ（２−メトキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール
−（ｐ−メチルベンジル）　エーテル、α−ナフチルベ
ンジル−チル、１．４−ブタンジオール−ｐ−メチルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプ
ロピルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ρ
〜ｔａｒｔ−オクチルフェニルエーテル、１−フェノキ
シ−２−（４−エチルフェノキシ）　エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−り００フエノキシ）　エタン、１，
４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチレングリ
コール−ビス（４−メトキシフェニル）　エーテル等が
挙げられる。

前記熱可融性物質は単独、あるいは混合して用いられ、
充分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合物にた
いして１０〜２００重量％使用することが好ましく、さ
らに好ましくは２０〜１５０重量％である。

本発明で使用する顔料は平均粒子径０．１μｍ〜５．０
μｍの板状形結晶形態を有する炭酸カルシウムであるこ
とが必要であり、他の顔料を併用してもかまわないが、
該炭酸カルシウムが０．５ｓ／ｆｆｒ以上となるように
することが好ましい。ここでいう平均粒子径とは走査型
電子顕微鏡で倍率２００００倍で撮影した写真像を用い
、最も長い部分の長さを測定し、ｎ＝５　ｏ　ｏの平均
値を計算して平均粒子径とした。

更に必要に応じて金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、栄光染料な
どを添加してもよい。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチＯ−ルステ
７０７ミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、脂肪酸７ミド系ワツクスなどが単独あるいは混合
で用いられる。

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。

また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化す
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、１
．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）　ブタン、？、１．３１リス（
２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔａｒｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、ｌ、１．３−トリス（３，５−ジーｔ
＊ｒｔ−ブチルー４−ヒトＯキシフェニル）ブタン、１
．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）　プロパン、２．２’−メ
チレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２゜２°−メチレン−ビス−（＄−ｔａｒｔ
−ブチルー４−エチルフェノール）、４．４’−ブチリ
デン−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’−チオ−ビス−（３−メチル−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）　、などがあげられる、こ
のようなフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して
１〜２００重量％使用することが好ましいが、更に好ま
しくは５〜５０重量％である。

これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布される
。

支持体としては紙、合成紙、各種ベースなどが用いられ
るが、高平滑性を得るために支持体上に予めアンダーコ
ート層を設けておくことが好ましく、アンダーコート層
の顔料としても本発明の平均粒予後０．１μｍ〜５．０
μｍの板状形結晶形態を有する炭酸カルシウムを用いる
ことができる。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） （アンダーコート紙の作製） 焼成カオリン（エンゲルハルト社製；７ンシレツクス９
３）８０ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム０．５％水溶
液１６０９とともにホモジナイザーで分散し顔料分散液
を得た。該顔料分散液にスチレン・ブタジェンラテック
ス（住友ノーガタックス社製；５Ｎ３０７．固形分濃度
４８％）１６９、及びポリビニルアルコール（クラレ社
製；ＰＶＡ−１１７）１０％水溶液２４９を添加してア
ンダーコート履用塗布液を得た。上記アンダーコート用
塗布液を５０ｓ／ｒｒｆの上質紙に８９／ｒｄとなるよ
うに塗布・乾燥しアンダーフート紙を作製した。

（感熱発色層用塗布液の作製ならびに塗布）３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラン２０９
をポリビニルアルコール（り５ｔ、社製；ｐＶＡ−１０
５）５％水溶液１００９とともに２４〜４８時間ボール
ミルで分散し、平均粒径１．０　μｍの分散液を得た。

更にビスフェノルーＡ４０９とナフチルベンジルエーテ
ル４０９をポリビニルアルコール（クラレ社製；　ＰＶ
Ａ−１０５）１０％水溶液４００９とともに２４〜４８
時間ボールミルで分散し、平均粒径１．０μｍの分散液
を得た。　又炭酸カルシウム（秩父石灰工業社製、軽質
炭酸カルシウム　タイプ０３．粒径０．３μｍ）８０９
をヘキサメタリン酸ナトリウム０．５％水溶液１６０ｇ
とともにホモジナイザーで分散して顔料分散液を得た。

以上のようにして得た分散液を混合し、更に２１％のス
テアリン酸亜鉛エマルジョン５０９を添加して感熱紙用
塗布液を得、前記アンダーコート紙上に乾燥塗布量が７
９７−となるようにワイヤーバーで塗布し５０℃のオー
ブンで乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。

〔実施例−２） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
（秩父石灰工業社製、軽質炭酸カルシウム　タイプ０３
）の代わりに炭酸カルシウム（秩父石灰工業社製、軽質
炭酸カルシウム　タイプ０７、粒径０．７μｍ）を使用
した以外は実施例−１と同様にして感熱記録材料を得た
。

（比較例−１） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
を炭酸カルシウム（白石カルシウム社製。

ＰＣ，紡錘状）に変えた以外は実施例−１と同様にして
感熱記録材料を得た。

（比較例−２） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
を炭酸カルシウム（白石カルシウム社製。

ブリリアント−１５，立方状）に変えた以外は実施例−
１と同様にして感熱記録材料を得た。

（比較例−３） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
の代わりに、焼成カオリン（エンゲルハルト社製；７ン
シレツクス９３　吸油量１８〇−／１００９）を用いた
以外は実施例−１と同様にした感熱記録材料を得た。

（比較例−４） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
の代わりに、炭酸カルシウム（秩父石灰工業社製；軽質
炭酸カルシウム７０．３粉末タイプ粒径１０μｍ）を用
いた以外は実施例−１と同様にして感熱記録材料を得た
。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、低圧キャレン
ダーで表面処理し、京セラ■製サーマルヘッド（にＬＴ
−２１６−８８ＰＤｌ）及びヘッドの直前に１００に９
１ｃＩｉの圧力ロールを有する感熱印字実験装置にて、
ヘッド電圧２４■、パルスサイクル１０ｍ５の条件で圧
力ロールを使用しながら、パルス輻を０．８．１．０．
１．２で印字し、その印字濃度をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１８で測定した。

走行性は、富士通■高速ファクシミリＦＦ−２０００を
用い、画像電子学会テストチャートＮ１１．３をコピー
して、その印字サンプルの集積性及びスティッキング、
ヘッド汚れを以下の基準で評価した。

（集積性） ０；１００枚の集積において集積性良好でありだ。

６１１００枚の集積のうちうまく集積されなかったのが
５枚以下であった。

ｘ；１００枚の集積のうちうまく集積されなかったのが
６枚以上発生した。

（スティッキング） ○；スティッキングの発生が認められない。

Δ；２〜３カ所の白とび（スティックスリップにより、
印字されない部分）は発生しているが印字の縮みは発生
していない。

×；白とびの箇所が多く、印字も縮んでしまっている。

（ヘッド汚れ） ０；１００枚印字後でもヘッド汚れが観察されない。

Δ；１００枚印字後ヘッド汚れは観察されるが印字面に
は影響を及ぼしていない。

Ｘ　；　１００枚印字後のヘッド汚れがひどく、印字面
をひりかいて、印字障害となる。

以上の評価項目の評価結果を第１表に示した。

第１表 第１表に示したとおり本発明により高感度で走行性の優
れた感熱記録材料が得られることがわかる。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均粒子径０．１μｍ−５．０μｍの板状形結晶形態を
   有する炭酸カルシウムを含有することを特徴とする感熱
   記録材料