JPH02215900A - 皮革に高度の耐水性と耐油性を付与する方法 - Google Patents

皮革に高度の耐水性と耐油性を付与する方法

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JPH02215900A
JPH02215900A JP3630589A JP3630589A JPH02215900A JP H02215900 A JPH02215900 A JP H02215900A JP 3630589 A JP3630589 A JP 3630589A JP 3630589 A JP3630589 A JP 3630589A JP H02215900 A JPH02215900 A JP H02215900A
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JP
Japan
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leather
water
complex
fluorine
oil resistance
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Pending
Application number
JP3630589A
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English (en)
Inventor
Taizo Nakamura
泰三 中村
Takashi Kamata
鎌田 俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Meisei Chemical Works Ltd
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Meisei Chemical Works Ltd
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Publication date
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  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 本発明は、フルオロアルキル燐酸化合物等のポリフルオ
ロアルキル基を含有するフッ素系化合物の錯体を皮革中
に形成することにより皮革に対して耐久性にすぐれた高
度の耐水性と耐油性を付与する方法に関するものである
。 [従来の技術及び発明が解決しようとする課題]最近に
なってアルキル燐酸化合物をクロムなめしされた皮革に
処理を行なうと耐水性が向上することが知られている。 しかるにアルキル燐酸化合物の処理では耐水性を得るこ
とができても耐油性を得ることができなかった。 一方耐水、耐油性を得るためにパーフルオロポリアクリ
レート、やパーフルオロアルキル基含有のカルボン酸の
クロム錯体など、ある種のフルオロケミカルの使用が提
案されている。しかし乍らこれらのフルオロケミカルを
なめし革に処理した場合、例えばクロム錯体のように、
皮革に暗緑色を与えるため用途が限定され、あるいはパ
ーフルオロアクリレートのように加脂工程時に処理を行
なうと所定の耐水、耐油性が得られなかったり、あるい
は非水系で処理しなければならなかったり、またあるい
は一連の皮革製造工程とは別途に耐水耐油工程を組入れ
て加工が行なわなければならず作業能率面から好ましく
なく、従って皮革の加工上開業的に有用といえない、ま
た皮革の感触、風合面からみても粗硬になったり品質面
からも好ましくないなどいくつかの問題点が見受けられ
る。 [課題を解決するための手段] かくして本発明は、前述の問題点を解決すべ(完成され
たもので、錯体を形成し得る陽イオン性化合物と、ポリ
フルオロアルキル基を含有するフッ素系化合物とを皮革
中で反応させ、皮革中に前記フッ素系化合物の錯体を形
成することにより皮革に高度の耐水性と耐油性を付与す
る方法に関するものである。 本発明における錯体を形成し得る陽イオン性化合物とし
ては、Cr、AI、Zr、に、Na等の金属イオンが好
ましく、特に皮革のなめし工程で皮革に吸収されたクロ
ムイオンが好ましい。 ポリフルオロアルキル基(アルキル基のH原子の全部又
は一部がF原子やF原子とC1原子等のハロゲン原子で
置換されたもの)を含有するフッ素系化合物としては、
前記陽イオン性化合物と皮革中で反応し得るものであれ
ば何ら限定されるものではなく、ポリフルオロアルキル
基を含有するカルボン酸等の酸、ウレタン化合物、燐酸
化合物、ポリ(メタ)アクリレート系化合物等のエステ
ル系化合物等から選択される少なくとも1種又は2種以
上の混合物である。 陽イオン性化合物と強固な錯体を形成し、耐水耐油性の
耐久性がより優れることから燐酸化合物が好ましい、こ
れらのフッ素系化合物としては、皮革中へ吸収しやす(
するために、数平均分子量としておよそ300〜100
00 、好ましくは500〜5000のものが適当であ
る。 耐水性及び耐油性能上好ましいフッ素系化合物は、以下
の一般式(I)で表わされるフルオロアルキル燐酸化合
物の単独又は、Rfの炭素数の異なる化合物の2種以上
の混合物である。 ■ (RfRO)−P(OX)s−m         −
(I )(式中、Rfは炭素数3〜21のポリフルオロ
アルキル基、Rは炭素数1〜4のアルキレン基、XはH
又は −C)IzC:HJHであり、mは平均値0.5〜2.
5の数を示す、) 前記フルオロアルキル燐酸化合物等のフッ素系化合物は
通常固体、水に不溶性である。水に不溶のフッ素系化合
物は高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキ
ルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレ
ンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物
、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付
加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、
脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレ
ングリコールエチレンオキサイド付加物といったポリア
ルキレングリコール系非イオン界面活性剤で無色半透明
状に水分散せしめて皮革に処理し、吸収せしめることが
好ましい。 フッ素系化合物の使用量は皮革100重量部当り、O,
OS〜20重量部好ましくは1〜10重量部、それに該
化合物を分散せしめる前記非イオン界面活性剤の使用量
は、該フルオロアルキル燐酸化合物100重量部当り0
.05〜20重量部好ましくは1〜IO重量部である。 錯体を形成し得る陽イオン性化合物とポリフルオロアル
キル基を含有するフッ素系化合物との皮革中での反応方
法として好ましいものは以下の処理方法である。まず、
皮革のなめし工程等を利用して、クロムイオン等の陽イ
オン性化合物を皮革中へ吸収させておき、この陽イオン
性化合物を含有する皮革を、前述の無色半透明状水分散
液等のフッ素系化合物を含む処理液中に浸漬することに
より、陽イオン性化合物とフッ素系化合物を反応させて
、皮革中へフッ素系化合物の錯体を形成する方法である
。 処理温度としては、およそ40〜60℃、処理時間とし
ては、およそ40〜90分間、が適当であり、前記処理
液はアルカリ性であると皮革に悪影響を与えることから
pH2,5〜6.5の酸性液に調節してお(ことが好ま
しい、処理液中には、動植物油、同硫酸化油、同亜硫酸
化油、あるいは鉱物油、合成油等積々の加脂剤を併用し
てもよい。 本発明方法に従って、処理される皮革としては、工業用
及び服装用手袋、靴、衣料、ハンドバック、カバン、イ
ス張、クツション、車輌シート、家具類等の各種皮革製
品を挙げることができる。 [実施例] 次に本発明による実施例について具体的に説明するが、
かSる説明によって本発明が何ら限定されていないこと
は勿論である。なお以下の実施例において耐水性及び耐
油性は次のようにして測定した。即ち耐水性は1.U、
P−10の動的耐水度測定方法に準じて行ない、その平
均値によって表わし、耐油性はAATCCに準じ1表に
示された試験溶液を試料の上数ケ所に数滴(径4 am
)置き、30秒後の浸透状態により判定する。 1表 又、白炭の測定は、日本1色(株)製のデジタル色差計
を用い、波長450μで酸化マグネシウムを100とし
て測定し、その平均値で表わした。数値の低いもの程、
着色が大きいことを示している。 実施例1 「処理浴の調製」 メイセリンC350X  [開成化学工業(株)製ポリ
エチレングリコール系非イオン界面活性剤] 1部を加
えて80℃に加熱溶融せしめ、撹拌しながら194重量
部、80℃の水を徐々に加えて乳化、半透明状の水分散
液を得て冷却、蟻酸にてpH3〜3,5に調節、所定の
処理浴とする。 「処理」 クロムなめし牛皮革を使用し、ドラム中の上記処理液に
漬は込み、50℃で60分間処理を行ないたる後、水洗
、自然乾燥し、通常の方法で揉みを行ない、ビン乾燥し
た。 なお50℃で60分経過後の処理浴は透明になり、上記
化合物がなめし皮に本質的に吸収されたことを示した。 比較のために上記と同様の方法で調製したドデシル燐酸
エステル5重量部、メイセリン0350X 1重量部、
水200重量部の混合処理液(蟻酸にてpH3〜3.5
に調節)にて前記と同じ条件で処理を行なった。 処理後の性能は以下に示す通りで、本発明の方法による
ものは耐久性にすぐれた耐水性と耐油性が得られた。 未処理品  5g   lOg  20g比較処理品 
0.00g 0.03g 0.05g本発明による 処理品   0.00g 0.02g 0.03g0.
08g  0.65g  0.7g0.04g  0.
08g  0.08g肚菰羞 加工初期  22時間後0 未処理品      0 比較処理品     0    − 本発明による 処理品       33 °試料を動的耐水試験機にかけ、22時間経過後試料を
取り出し、試料を乾燥したる後測定する。(以下同じ) 実施例−2 「処理浴の調製」 化、半透明状の水分散液を得て冷却、蟻酸にてpH3〜
3.5に調節所定の処理浴とする。 「処理」 クロムなめし牛皮革を使用し、上記処理液に漬は込み、
実施例1におけると同様の条件で処理を行なった。 処理後の性能を示すと以下の通りである。 5分後 30分後 0.00g  0.01g 肚皿立 加工初期 22時間後 1時間後5時間後 22時間後 0、04g  o、asg   O,1g3〜4 3〜4 実施例3 「処理浴の調製」 fl ステアリン酸エチレンオキサイド10モル付加物1部を
加えて80℃に加熱溶融せしめ、撹拌しながら194重
量部、80℃の水を徐々に加えて乳4重量部流動パラフ
ィン2重量部を取り、メイセリン旧70x[可成化学工
業(株)製ポリオキシエチレンアルキルフェノール系イ
オン界面活性剤]1重量部を加えて80℃に加熱溶融せ
しめ、撹拌しながら193重量部、80℃の水を徐々に
加えて乳化、均一なる分散液を得て冷却、蟻酸にてp)
13〜3.5に調節所定の加脂剤混合処理浴とする。 「処理」 クロムなめし牛皮革を使用し、上記混合処理液に漬は込
み、実施例1におけると同様の条件にて処理を行なった
。 比較のために流動パラフィンを添加しないものについて
も同様の処理を行なった。 処理後の性能を示すと以下の通りで、流動パラフィンを
加えて同時処理を行ないたるものも耐久性にすぐれた耐
水性と耐油性が得られる。 9後 9後 時間後 時間後 時間後 流動パラフィン 無添加処理品  0.OOg 0.02g 0.03g
  0.04g  0.09g流動パラフィン 添加混合処理品 0.0010.02g o、o4g 
 o、osg  0.095g虹辿ニ 加工初期 22時間後 流動パラフィン無添加処理品 流動パラフィン添加混合処理品 1色牲 白道 クロムなめし牛皮革       75流動パラフィン
無添加処理品   75流動パラフィン添加混合処理品
  75これとは別に以下の比較例を行なった。 パーフルオロアルキルポリアクリレートのクロム錯化合
物4重量部 流動パラフィン              2重量部
メイセリンH170X               
1重量部水                    
 193重量部計200重量部 (蟻酸にて3〜3.5に調製) 上記混合処理液にクロムなめし牛皮革を漬は込み、前記
と同様の条件で処理を行なった。処理後の性能を示すと
以下の通りで、あまり良好なる耐水、耐油性は得られな
かった。なお、白道は54であった。 5分後 30分後 1時間後 1g   2g    log 肚皿且 加工上9   2 1時間後    0 上記結果は、流動パラフィンを添加しないものについて
も同様で、良好な耐水、耐油性は得られなかった。 [発明の効果] かくして本発明による方法で得られた皮革製品は錯体に
よる着色をみることなく、良好なる感触、風合い、外観
が得られ、高度の耐水性と耐油性を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、錯体を形成し得る陽イオン性化合物と、ポリフルオ
    ロアルキル基を含有するフッ素系化合物とを皮革中で反
    応させ、皮革中に前記フッ素系化合物の錯体を形成する
    ことにより皮革に高度の耐水性と耐油性を付与する方法
    。 2、錯体を形成し得る陽イオン性化合物を含有する皮革
    を、ポリフルオロアルキル基を含有するフッ素系化合物
    を含む処理液中に浸漬することにより、前記陽イオン性
    化合物とフッ素系化合物とを皮革中で反応させる請求項
    1記載の皮革に高度の耐水性と耐油性を付与する方法。
JP3630589A 1989-02-17 1989-02-17 皮革に高度の耐水性と耐油性を付与する方法 Pending JPH02215900A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993015254A1 (fr) * 1992-01-27 1993-08-05 Daikin Industries, Ltd. Agent de traitement pour produits fibreux, procede de traitement de produits fibreux et produits fibreux traites selon ce procede
US5685880A (en) * 1990-12-25 1997-11-11 Daikin Industries, Ltd. Leather modifier, process for modifying leather and modified tanned leather

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