JPH02216098A - 除染廃液処理システム - Google Patents
除染廃液処理システムInfo
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- JPH02216098A JPH02216098A JP3720489A JP3720489A JPH02216098A JP H02216098 A JPH02216098 A JP H02216098A JP 3720489 A JP3720489 A JP 3720489A JP 3720489 A JP3720489 A JP 3720489A JP H02216098 A JPH02216098 A JP H02216098A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の目的]
(産業上の利用分野)
本発明は放射能を帯びた金属イオン、鉄イオン、二・ン
ケルイオン、クロムイオン、Ce3+、Ce4十が溶解
している除染廃液処理システムに関する。
ケルイオン、クロムイオン、Ce3+、Ce4十が溶解
している除染廃液処理システムに関する。
(従来の技術)
放射性物質で汚染された被除染物を除染するシステムと
しては、セリウム3価イオン(以下、Ce3+と記す)
とセリウム4価イオン(以下、Ce4十と記す)とを含
む硝酸水溶液を用いて、電解酸化反応によってCe3+
からCe4+を生成し、この生成したCe’+の酸化力
を利用し、放射性物質を被除染物の表面から除去する放
射性物質の除染方法が知られている。
しては、セリウム3価イオン(以下、Ce3+と記す)
とセリウム4価イオン(以下、Ce4十と記す)とを含
む硝酸水溶液を用いて、電解酸化反応によってCe3+
からCe4+を生成し、この生成したCe’+の酸化力
を利用し、放射性物質を被除染物の表面から除去する放
射性物質の除染方法が知られている。
この除染方法は硝酸水溶液中に次第に放射能を帯びた金
属イオンが放射能を帯びていない金属イオン1〜ととも
に蓄積する。
属イオンが放射能を帯びていない金属イオン1〜ととも
に蓄積する。
そのため硝酸水溶液は放射能濃度または金属イオン濃度
が所定の値に達すると廃棄しなければならなかった。
が所定の値に達すると廃棄しなければならなかった。
また、高酸化状態および低酸化状態の金属イオンか溶解
している硝酸溶液からなる廃液を還元処理する方法とし
ては、たとえば放射性物質で汚染された被除染物を除染
した後に使用済除染液として発生する高電導度溶液の還
元処理方法が知られている。除染液としてCe3+とC
e’十とを含む硝酸水溶液からなる高電導度溶液を用い
た場合、次第に放射能を帯びた金属イオンが放射能を帯
びていない金属イオンとともに蓄積する。
している硝酸溶液からなる廃液を還元処理する方法とし
ては、たとえば放射性物質で汚染された被除染物を除染
した後に使用済除染液として発生する高電導度溶液の還
元処理方法が知られている。除染液としてCe3+とC
e’十とを含む硝酸水溶液からなる高電導度溶液を用い
た場合、次第に放射能を帯びた金属イオンが放射能を帯
びていない金属イオンとともに蓄積する。
そのため硝酸水溶液からなる高電導度溶液は、放射能濃
度または金属イオン濃度か所定の値に達すると、破棄し
なければならなかった。
度または金属イオン濃度か所定の値に達すると、破棄し
なければならなかった。
従来、この廃液の廃棄処理システムとしては、酸化力を
有するCe4+を含んでいる金属イオンが溶解している
硝酸水溶液をドラム缶に入れて貯蔵するとドラム缶を腐
蝕してしまうので、還元剤として鉄相、マグネシウム、
カルシウム、亜鉛等のアルカリ金属、あるいは糠硫酸お
よび亜硫酸塩を添加し、還元して廃液処理施設に移送し
、中和処理したのち乾燥し粉体化していた。
有するCe4+を含んでいる金属イオンが溶解している
硝酸水溶液をドラム缶に入れて貯蔵するとドラム缶を腐
蝕してしまうので、還元剤として鉄相、マグネシウム、
カルシウム、亜鉛等のアルカリ金属、あるいは糠硫酸お
よび亜硫酸塩を添加し、還元して廃液処理施設に移送し
、中和処理したのち乾燥し粉体化していた。
(発明が解決しようとする課題)
しかしなから、この廃液処理システムは以下に述べる課
題を有していた。
題を有していた。
(1)廃液処理する際、還元剤および中和剤を添加する
ため、放射性の二次廃棄物量が増加する。
ため、放射性の二次廃棄物量が増加する。
(2)Ce4+か完全に還元されていない場合、従来の
廃液処理施設に腐蝕を及はす。
廃液処理施設に腐蝕を及はす。
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、放
射能を帯びた金属イオンと、被除染物から溶出した鉄イ
オンとニッケルイオンとクロムイオンと、除染剤である
Ce3+とCe’+が溶解している除染廃液の廃液処理
に伴う放射性の二次廃棄物の発生量を低減するための除
染廃液処理システムを提供することにある。
射能を帯びた金属イオンと、被除染物から溶出した鉄イ
オンとニッケルイオンとクロムイオンと、除染剤である
Ce3+とCe’+が溶解している除染廃液の廃液処理
に伴う放射性の二次廃棄物の発生量を低減するための除
染廃液処理システムを提供することにある。
また、酸化力のある高酸化状態の金属イオンと低酸化状
態の金属イオンが溶解している硝酸水溶液からなる廃液
の廃棄処理に伴う廃棄物の発生量を低減するだめの廃液
処理システムを提供することにある。
態の金属イオンが溶解している硝酸水溶液からなる廃液
の廃棄処理に伴う廃棄物の発生量を低減するだめの廃液
処理システムを提供することにある。
[発明の構成コ
(課題を解決するための手段)
本発明は、CcJ+ Ce44硝酸水溶液を用いて電
解酸化反応によってCe3+をCe4+に生成し、この
生成したCe4+の酸化力を利用して放射性物質を被除
染物の表面から除去した放射性除染廃液の廃液処理シス
テムにおいて、前記除染廃液に溶解している放射能を帯
びた金属イオンと、被除染物から溶出した鉄イオンとニ
ッケルイオンとクロムイオンと除染剤であるCe’+と
Ce’十からCe’十を陰イオン交換樹脂法によって回
収し、Ce’+を回収した後の鉄イオン、クロムイオン
、ニッケルイオンか溶解している除染廃液をマイクロ波
加熱法により加熱して脱硝反応を生起させて酸化物にし
、酸化物をそのままの状態で保管するか、または放射能
レベル別に固化して保管することを特徴とする。
解酸化反応によってCe3+をCe4+に生成し、この
生成したCe4+の酸化力を利用して放射性物質を被除
染物の表面から除去した放射性除染廃液の廃液処理シス
テムにおいて、前記除染廃液に溶解している放射能を帯
びた金属イオンと、被除染物から溶出した鉄イオンとニ
ッケルイオンとクロムイオンと除染剤であるCe’+と
Ce’十からCe’十を陰イオン交換樹脂法によって回
収し、Ce’+を回収した後の鉄イオン、クロムイオン
、ニッケルイオンか溶解している除染廃液をマイクロ波
加熱法により加熱して脱硝反応を生起させて酸化物にし
、酸化物をそのままの状態で保管するか、または放射能
レベル別に固化して保管することを特徴とする。
また、水溶液中で多価の酸化状態を有する金属の高酸化
状態および低酸化状態の金属イオンが溶解している硝酸
溶液に鉄3価イオンとして0.03mol/J2から飽
和溶解度まで溶解する鉄また鉄化合物を添加し、白金等
の不溶性金属からなる還元処理用陰極および還元処理用
陽極を前記硝酸溶液に浸漬して両電極間に直流電圧を印
加して還元処理用陰極で高酸化状態の金属イオンを低酸
化状態に還元する電解還元処理と、還元処理した後の硝
酸溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応を
生起させて酸化物を生成するマイクロ波加熱処理と、前
記酸化物をそのままの状態で保管するか、または固化し
て保管することを特徴とする。
状態および低酸化状態の金属イオンが溶解している硝酸
溶液に鉄3価イオンとして0.03mol/J2から飽
和溶解度まで溶解する鉄また鉄化合物を添加し、白金等
の不溶性金属からなる還元処理用陰極および還元処理用
陽極を前記硝酸溶液に浸漬して両電極間に直流電圧を印
加して還元処理用陰極で高酸化状態の金属イオンを低酸
化状態に還元する電解還元処理と、還元処理した後の硝
酸溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応を
生起させて酸化物を生成するマイクロ波加熱処理と、前
記酸化物をそのままの状態で保管するか、または固化し
て保管することを特徴とする。
(作用)
除染過程から発生する除染廃液中のCe’士は廃液中で
錯イオンを形成しているので、陰イオン交換樹脂に選択
的に吸着する。したがって、陰イオン交換樹脂法を用い
ることにより、除染廃液からCe41分離・回収するこ
とができる。Ce4+を回収した後の除染廃液は、マイ
クロ波を照射することにより加熱脱水され、脱硝反応が
生起して酸化物となる。
錯イオンを形成しているので、陰イオン交換樹脂に選択
的に吸着する。したがって、陰イオン交換樹脂法を用い
ることにより、除染廃液からCe41分離・回収するこ
とができる。Ce4+を回収した後の除染廃液は、マイ
クロ波を照射することにより加熱脱水され、脱硝反応が
生起して酸化物となる。
また硝酸水溶液に溶解している高酸化状態の金属イオン
を、たとえばセリウム4価イオン(Ce”)にした場合
、Ce4+は鉄の添加と電解還元により以下に示す酸化
還元反応を経てセリウム3価イオン(Ce3+)に還元
される。Ce’+か溶解している酸性溶液に鉄を加える
とCe’+の酸化力により鉄3価イオン(Pc3+)に
酸化される。この状態で電解還元を行うと、陰極では以
下の反応が起こる。
を、たとえばセリウム4価イオン(Ce”)にした場合
、Ce4+は鉄の添加と電解還元により以下に示す酸化
還元反応を経てセリウム3価イオン(Ce3+)に還元
される。Ce’+か溶解している酸性溶液に鉄を加える
とCe’+の酸化力により鉄3価イオン(Pc3+)に
酸化される。この状態で電解還元を行うと、陰極では以
下の反応が起こる。
Ce” + e−4Ce”’
−−(1)Pc”
+ e−−> Pc” −−(2)t(
” + e−→(1/2)H2↑ =−−(3)
この還元されたFe2は還元されずに残留しているCe
41と以下に示す酸化反応が起り、Fe3+に酸化され
る。
−−(1)Pc”
+ e−−> Pc” −−(2)t(
” + e−→(1/2)H2↑ =−−(3)
この還元されたFe2は還元されずに残留しているCe
41と以下に示す酸化反応が起り、Fe3+に酸化され
る。
Ce” + Fe2+ 、Ce3+ +pe”
−−(4)すなわち、高酸化状態の金属イオンが溶解
している酸性水溶液に少量の鉄を添加すると高酸化状態
の金属イオンは電解還元反応とPc2との酸化還元反応
により、低酸化状態の金属イオンに還元されるものであ
る。還元処理した後の廃液はマイクロ波を照射すること
により加熱脱水され、硝酸反応が生起して酸化物となる
。この酸化物はそのまま保管するか、または固化して保
管することができる。
−−(4)すなわち、高酸化状態の金属イオンが溶解
している酸性水溶液に少量の鉄を添加すると高酸化状態
の金属イオンは電解還元反応とPc2との酸化還元反応
により、低酸化状態の金属イオンに還元されるものであ
る。還元処理した後の廃液はマイクロ波を照射すること
により加熱脱水され、硝酸反応が生起して酸化物となる
。この酸化物はそのまま保管するか、または固化して保
管することができる。
このように本発明では、硝酸水溶液からなる廃液に溶解
している高酸化状態の金属イオンを当量の還元剤を添加
せずに、少量の還元剤を添加するたけて電解還元により
、高酸化状態の金属イオンを低酸化状態の金属イオンに
還元することができる。また、中和剤を添加することな
くマイクロ波加熱により安定な酸化物にてきるため、廃
棄物量を極度に少なくすることができ、安定に保管する
ことができる。
している高酸化状態の金属イオンを当量の還元剤を添加
せずに、少量の還元剤を添加するたけて電解還元により
、高酸化状態の金属イオンを低酸化状態の金属イオンに
還元することができる。また、中和剤を添加することな
くマイクロ波加熱により安定な酸化物にてきるため、廃
棄物量を極度に少なくすることができ、安定に保管する
ことができる。
(実施例)
以下、本発明に係わる除染廃液処理システムの第1の実
施例を第1図によって説明する。
施例を第1図によって説明する。
第1図において、除染過程で被除染物を除染し、放射性
を帯びた金属イオンおよび鉄(Pc)イオン、クロム(
Cr)イオン、ニッケル(Ni)イオンが溶解したCe
3+−(:’c4+−硝酸系除染廃液(符号1で示ず)
をイオン交換法によって陰イオン交換樹脂(R−X)に
接触させると、Ce’十が錯イオンを形成して、以下の
反応式によって選択的に吸着する。
を帯びた金属イオンおよび鉄(Pc)イオン、クロム(
Cr)イオン、ニッケル(Ni)イオンが溶解したCe
3+−(:’c4+−硝酸系除染廃液(符号1で示ず)
をイオン交換法によって陰イオン交換樹脂(R−X)に
接触させると、Ce’十が錯イオンを形成して、以下の
反応式によって選択的に吸着する。
1、/2H2[Ce(NO3) 6 ]]+R−X
−R−[Ce(No 3 ) 6 ]+llX[Ce(
NO3)コ2−と交換基(X)とは交換反応か起り吸着
される。陰イオン交換樹脂に吸着した[Ce(NO3)
6 ] 2−は硝酸および塩酸等の溶離溶媒で簡単に
溶離するため、陰イオン交換樹脂から分離し、回収して
再使用することができる(図中、符号2)。なお、Ce
3+は硝酸溶液中で錯イオンを形成しないため、陰イオ
ン交換樹脂に吸着されずに除染廃液中に残留する。
−R−[Ce(No 3 ) 6 ]+llX[Ce(
NO3)コ2−と交換基(X)とは交換反応か起り吸着
される。陰イオン交換樹脂に吸着した[Ce(NO3)
6 ] 2−は硝酸および塩酸等の溶離溶媒で簡単に
溶離するため、陰イオン交換樹脂から分離し、回収して
再使用することができる(図中、符号2)。なお、Ce
3+は硝酸溶液中で錯イオンを形成しないため、陰イオ
ン交換樹脂に吸着されずに除染廃液中に残留する。
方、被除染物から溶出した放射能を帯びた金属イオン(
たとえばCo” 、Mn” 、MnO4−)および
Fe3+、Cr3+、Cr2072−1旧汁 も、錯イ
オンを形成しないため、Ce3+と同様に除染廃液に残
留する。
たとえばCo” 、Mn” 、MnO4−)および
Fe3+、Cr3+、Cr2072−1旧汁 も、錯イ
オンを形成しないため、Ce3+と同様に除染廃液に残
留する。
次に放射能を帯びた金属イオンと、Feイオン、Crイ
オン、NiイオンかCe3+が溶解した除染廃液にマイ
クロ波加熱法を用いてマイクロ波を照射する(図中符号
3)と、除染廃液は約300°Cに加熱されて脱水し、
以下に示すような脱硝反応によって酸化物(図中、符号
4)か生成する。
オン、NiイオンかCe3+が溶解した除染廃液にマイ
クロ波加熱法を用いてマイクロ波を照射する(図中符号
3)と、除染廃液は約300°Cに加熱されて脱水し、
以下に示すような脱硝反応によって酸化物(図中、符号
4)か生成する。
Pe(No 3 ) 3 →Fe2O3+3NOx↑C
r(NO3) 3−Cr203 +3NOx↑旧(No
3 ) 2 →NjO+ 2NOx↑Co(NO3)
2−+CoO+ 2NOx↑Mn(No 3 ) 2
→Mn02 +2NOx↑Ce(No 3 ) 3
→Ce02 +3NOx↑脱硝反応によって生成し
た酸化物は化学的に非常に安定なため酸化物としてその
ままの状態で保管することができる(図中、符号5)。
r(NO3) 3−Cr203 +3NOx↑旧(No
3 ) 2 →NjO+ 2NOx↑Co(NO3)
2−+CoO+ 2NOx↑Mn(No 3 ) 2
→Mn02 +2NOx↑Ce(No 3 ) 3
→Ce02 +3NOx↑脱硝反応によって生成し
た酸化物は化学的に非常に安定なため酸化物としてその
ままの状態で保管することができる(図中、符号5)。
また、これらの酸化物は、放射能レベル別に取扱いか容
易なように、低レベルの廃棄物は同化剤を添加してプラ
スチック、セメント同化およびアスファルト同化にする
ことができる(図中、符号6)。高レベルの廃棄物はホ
ウケイ酸ガラスと混合してガラス同化体にすることがで
きる(図中、符号7)。
易なように、低レベルの廃棄物は同化剤を添加してプラ
スチック、セメント同化およびアスファルト同化にする
ことができる(図中、符号6)。高レベルの廃棄物はホ
ウケイ酸ガラスと混合してガラス同化体にすることがで
きる(図中、符号7)。
次に第1の実施例の効果を確認するために行った従来例
と、本発明の除染廃液処理システムを用いて除染廃液を
廃棄した場合の二次廃棄物発生量を比較して説明する。
と、本発明の除染廃液処理システムを用いて除染廃液を
廃棄した場合の二次廃棄物発生量を比較して説明する。
除染廃液の組成は除染液としてはCc3+濃度0.4m
ol/j2、Ce’+濃度0.4mol/、ff、)I
NOR濃度2mol/1、液量]−000nで、この除
染液の中に被除染物からの溶出金属をreと仮定し、P
cか1mol/l溶解しているものとする。この除染廃
液を基準にして廃液処理に伴う二次廃棄物量を求める。
ol/j2、Ce’+濃度0.4mol/、ff、)I
NOR濃度2mol/1、液量]−000nで、この除
染液の中に被除染物からの溶出金属をreと仮定し、P
cか1mol/l溶解しているものとする。この除染廃
液を基準にして廃液処理に伴う二次廃棄物量を求める。
本発明の除染廃液処理システムは除染過程で除染液中の
Ce3+を電解酸化反応によってCe’+に酸化さぜる
。Ce3+の電解酸化反応は電流効率上、全量Ce’+
に生成できないか、Ceイオン(Ce3++ Ce”
)の約90%はCe4+に生成てきる。上記除染廃液に
陰イオン交換樹脂を接触させ、Ce’十を回収すると以
下の金属イオンが除染廃液中に残留する。
Ce3+を電解酸化反応によってCe’+に酸化さぜる
。Ce3+の電解酸化反応は電流効率上、全量Ce’+
に生成できないか、Ceイオン(Ce3++ Ce”
)の約90%はCe4+に生成てきる。上記除染廃液に
陰イオン交換樹脂を接触させ、Ce’十を回収すると以
下の金属イオンが除染廃液中に残留する。
Cc(No 3 ) 3 : 0.08mol / R
Pe(No 3 ) 3 : Imol/ R11NO
3: 2mol/ j2 この溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応
を生起させると以下の廃棄物が二次廃棄物として発生す
る。
Pe(No 3 ) 3 : Imol/ R11NO
3: 2mol/ j2 この溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応
を生起させると以下の廃棄物が二次廃棄物として発生す
る。
Ce02 = (Ce02の分子Q ) X (0,0
8mol/ R)X100O℃ −172x O,08x 1000 =1.3.8kg Fe203 =(re 20の分子ffi)X1mol
/AX 1000ρ 一50X] X100O −5G、Okg 合計69 、8 kg 次に従来例の除染廃液を廃棄する場合の二次廃棄物の発
生量を求める。除染廃液のCc’+の還元は] 2 被除染物を鉄利とした場合、還元できるため還元剤を新
らしく加えないものとする。したがって既設の廃液処理
施設で以下の組成の除染廃液を処理するものとする。
8mol/ R)X100O℃ −172x O,08x 1000 =1.3.8kg Fe203 =(re 20の分子ffi)X1mol
/AX 1000ρ 一50X] X100O −5G、Okg 合計69 、8 kg 次に従来例の除染廃液を廃棄する場合の二次廃棄物の発
生量を求める。除染廃液のCc’+の還元は] 2 被除染物を鉄利とした場合、還元できるため還元剤を新
らしく加えないものとする。したがって既設の廃液処理
施設で以下の組成の除染廃液を処理するものとする。
Ce(No 3 ) 3 : 0.8mol/ 12P
c(NO3) 3 : bnol/ (IHNO3
: 2mol/ 12 この除染廃液は中和して廃棄しなければならない。中和
剤にN a O11を用いると以下のような化合物を形
成する。
c(NO3) 3 : bnol/ (IHNO3
: 2mol/ 12 この除染廃液は中和して廃棄しなければならない。中和
剤にN a O11を用いると以下のような化合物を形
成する。
Ce(No 3 ) 3 +3NaOIl −Ce(O
ff) 3 + 3NaNO3Pe(No 3) 3
+3Na011−+Fe(011)3+3NaN03
11NO3→−NaOIl→II 20 + NaNO
3中和後の除染廃液を既設の薄膜乾燥器で加熱すると水
分が蒸発して以下の水酸化物および硝酸塩が粉体化して
二次廃棄物として発生する。
ff) 3 + 3NaNO3Pe(No 3) 3
+3Na011−+Fe(011)3+3NaN03
11NO3→−NaOIl→II 20 + NaNO
3中和後の除染廃液を既設の薄膜乾燥器で加熱すると水
分が蒸発して以下の水酸化物および硝酸塩が粉体化して
二次廃棄物として発生する。
Ce(Otl)a = (Ce(Oft) 3の分子量
)X (0,8mol / R) X 1.000j2
=191 Xo、8 X100O 153kg re(叶)3 = (Fe(011) 3の分子量)X
(1mol / 1 ) X 1000J2−1
07 x I x 1000 =10100 0=107 =(NaNO3の分子量)X [3X
(Ce 6度) +3 x’(Pe濃度)十 (IHN
O3)コX]、000J2−85X (2,4+3
+2)X 101000=029 合計889 )cg 第1表に第1の実施例と従来例の除染廃液を廃棄する場
合の廃液処理に伴う二次廃棄物発生量を検討した結果を
比較して示す。
)X (0,8mol / R) X 1.000j2
=191 Xo、8 X100O 153kg re(叶)3 = (Fe(011) 3の分子量)X
(1mol / 1 ) X 1000J2−1
07 x I x 1000 =10100 0=107 =(NaNO3の分子量)X [3X
(Ce 6度) +3 x’(Pe濃度)十 (IHN
O3)コX]、000J2−85X (2,4+3
+2)X 101000=029 合計889 )cg 第1表に第1の実施例と従来例の除染廃液を廃棄する場
合の廃液処理に伴う二次廃棄物発生量を検討した結果を
比較して示す。
第1表
] 3
第1表は除染廃液1000 を廃棄処理すると二次]
4 廃棄物発生量は第1の実施例の場合89.8kg、従来
例の中和処理として廃棄する場合889kgとなること
を示している。
4 廃棄物発生量は第1の実施例の場合89.8kg、従来
例の中和処理として廃棄する場合889kgとなること
を示している。
以上説明したように、第1の実施例によれば除染廃液に
中和剤を添加せず、またマイクロ波加熱により硝酸を生
起させて安定な酸化物にできる。
中和剤を添加せず、またマイクロ波加熱により硝酸を生
起させて安定な酸化物にできる。
そのため中和剤を添加して薄膜乾燥器によって水酸化物
および硝酸塩の粉体にする場合に比較して放射性の二次
廃棄物の発生量を少なくできることか明らかである。
および硝酸塩の粉体にする場合に比較して放射性の二次
廃棄物の発生量を少なくできることか明らかである。
第2図は本発明に係る廃液処理システムの第2の実施例
を説明するためのブロック図を示したものである。
を説明するためのブロック図を示したものである。
第2図において、酸化力のある高酸化状態の金属イオン
と低酸化状態の金属イオンが溶解している硝酸水溶液か
らなる廃液1に前処理として鉄および鉄硝酸塩を添加す
る(図中初号8)。この鉄を添加した廃液を電解により
高酸化状態の金属イオンを低酸化状態の金属イオンに還
元処理する(図中符号9)。還元処理した後の廃液を図
中符号3で示したようにマイクロ波加熱により脱硝反応
を生起させて、酸化物を生成する(図中符号4)この生
成した酸化物4をそのままの状態で保管5または放射能
レベルによって区分けし、プラスチック固化、アスファ
ルト固化、セメント固化、ガラス固化して保管する(図
中符号6.7)。
と低酸化状態の金属イオンが溶解している硝酸水溶液か
らなる廃液1に前処理として鉄および鉄硝酸塩を添加す
る(図中初号8)。この鉄を添加した廃液を電解により
高酸化状態の金属イオンを低酸化状態の金属イオンに還
元処理する(図中符号9)。還元処理した後の廃液を図
中符号3で示したようにマイクロ波加熱により脱硝反応
を生起させて、酸化物を生成する(図中符号4)この生
成した酸化物4をそのままの状態で保管5または放射能
レベルによって区分けし、プラスチック固化、アスファ
ルト固化、セメント固化、ガラス固化して保管する(図
中符号6.7)。
この第2図に示した廃液処理システムにおいて、酸化力
のある高酸化状態の金属イオンと低酸化状態の金属イオ
ンか溶解している硝酸水溶液からなる廃液1に前処理と
して図中符号8で示したように鉄および鉄硝酸塩を0.
03mol / 12以上添加し、図中符号って示した
ように還元処理する。この還元処理9では廃液1に白金
等の不溶性金属からなる還元処理用陰極と還元処理用陽
極を浸漬して両極間に所定の電流密度の電圧を印加する
。この電圧の印加によって前処理として添加した鉄と高
酸化状態の金属イオン(Ce4+、Cr072、Fe2
2)は以下に示す電解酸化還元反応によって低酸化状態
の金属イオン(Ce3+、Cr3+)に還元される。
のある高酸化状態の金属イオンと低酸化状態の金属イオ
ンか溶解している硝酸水溶液からなる廃液1に前処理と
して図中符号8で示したように鉄および鉄硝酸塩を0.
03mol / 12以上添加し、図中符号って示した
ように還元処理する。この還元処理9では廃液1に白金
等の不溶性金属からなる還元処理用陰極と還元処理用陽
極を浸漬して両極間に所定の電流密度の電圧を印加する
。この電圧の印加によって前処理として添加した鉄と高
酸化状態の金属イオン(Ce4+、Cr072、Fe2
2)は以下に示す電解酸化還元反応によって低酸化状態
の金属イオン(Ce3+、Cr3+)に還元される。
Ce”+e4Ce3+
Cr207 ” +14 H” +c −+2Cr
3++71120Mn04−→−8H”+5cmMn’
+4820Pc3+ + e −+ Pe
”H+十e −1,/2112 還元された鉄2価イオンは還元されずに残留している高
酸化状態の金属イオンと以下に示す酸化還元反応が起り
Fe3+に酸化される。
3++71120Mn04−→−8H”+5cmMn’
+4820Pc3+ + e −+ Pe
”H+十e −1,/2112 還元された鉄2価イオンは還元されずに残留している高
酸化状態の金属イオンと以下に示す酸化還元反応が起り
Fe3+に酸化される。
Ce4+ + Fe2十 → Ce3+
+ Fe2十Cr2 0 7 ”
+ 6Pc ” +1411 ”−
” 2Cr ” + le 3++ 71120Mn0
4 − +5Pe 2十 +8
11”−”Mn” + 5Pe 3++4112
0このように高酸化状態の金属イオンは鉄および鉄硝酸
塩を0.03mol / j2添加するたけで、電解に
よる還元と、鉄2価イオンとの酸化還元反応によって効
率良く低酸化状態の金属イオンに還元することができる
。
+ Fe2十Cr2 0 7 ”
+ 6Pc ” +1411 ”−
” 2Cr ” + le 3++ 71120Mn0
4 − +5Pe 2十 +8
11”−”Mn” + 5Pe 3++4112
0このように高酸化状態の金属イオンは鉄および鉄硝酸
塩を0.03mol / j2添加するたけで、電解に
よる還元と、鉄2価イオンとの酸化還元反応によって効
率良く低酸化状態の金属イオンに還元することができる
。
次に還元処理9を行った廃液を脱硝・粉体化工程3でマ
イクロ波加熱すると廃液1は約300°Cに加熱されて
脱水し、以下に示すような脱硝反応か起り、酸化物4を
生成する。
イクロ波加熱すると廃液1は約300°Cに加熱されて
脱水し、以下に示すような脱硝反応か起り、酸化物4を
生成する。
Ce(No 3 ) 3 →C002+ 3NOx↑C
r(No 3 ) 3−+Cr203 + 3NOx↑
Mn(No 3 ) 2 →MnO2+2NOX↑脱硝
反応により生成した上記酸化物4は化学的に非常に安定
なため、酸化物としてそのままの状態で保管することが
できる。
r(No 3 ) 3−+Cr203 + 3NOx↑
Mn(No 3 ) 2 →MnO2+2NOX↑脱硝
反応により生成した上記酸化物4は化学的に非常に安定
なため、酸化物としてそのままの状態で保管することが
できる。
なお、廃液]の前処理として、鉄および鉄硝酸塩の添加
は、0.031iol / It ニ限らず、0.03
ilol /℃から飽和溶解度までのいずれの濃度を選
択しても、高酸化状態の金属イオンを低酸化状態の金属
イオンに還元することかできる。
は、0.031iol / It ニ限らず、0.03
ilol /℃から飽和溶解度までのいずれの濃度を選
択しても、高酸化状態の金属イオンを低酸化状態の金属
イオンに還元することかできる。
次に第2の実施例の効果を確認するために行った従来例
と本発明の廃液処理システムを用いて、放射性物質で汚
染された被除染物を除染した後に使用済除染液として発
生する除染廃液を廃棄した場合の二次廃棄物発生量を比
較して説明する。除染廃液1の組成は除染液としてce
4+濃度0.4mol/℃、llN03濃度2mo1/
J2、液m1o00J2で、この除染液中に被除染物か
らの溶出金属イオンをFez Cr−。
と本発明の廃液処理システムを用いて、放射性物質で汚
染された被除染物を除染した後に使用済除染液として発
生する除染廃液を廃棄した場合の二次廃棄物発生量を比
較して説明する。除染廃液1の組成は除染液としてce
4+濃度0.4mol/℃、llN03濃度2mo1/
J2、液m1o00J2で、この除染液中に被除染物か
らの溶出金属イオンをFez Cr−。
旧と、放射性金属イオンCo、 Mnと仮定し、Feが
0.5mol/J2、Crか0.12mol /It
、Niが0.05mol /l、Coが0.002t
qoI/ fl、Mnが0.002mol/ J2溶解
しているものとする。この除染液を基準にして、廃液処
理に伴う二次廃棄物量を求める。
0.5mol/J2、Crか0.12mol /It
、Niが0.05mol /l、Coが0.002t
qoI/ fl、Mnが0.002mol/ J2溶解
しているものとする。この除染液を基準にして、廃液処
理に伴う二次廃棄物量を求める。
第2の実施例の廃液処理システムは、前処理として鉄お
よび鉄硝酸塩を添加するが、既に被除染物から鉄が溶解
しているため、添加剤を加える必要がない。上記除染廃
液を電解還元すると、上記金属イオンは以下の組成で除
染液中に溶解する。
よび鉄硝酸塩を添加するが、既に被除染物から鉄が溶解
しているため、添加剤を加える必要がない。上記除染廃
液を電解還元すると、上記金属イオンは以下の組成で除
染液中に溶解する。
Ce(No 3 ) 3 : 0.811IO+/ 1
Pe(NO3) 3 : 0.5mol/ ItCr(
No 3 ) 3 : 0.12mol / 12Ni
(NO3) 3 : 0.05mol / j2Co(
NO3) 2 : 0.002mol/ IMn(No
3 ) 2 : 0.002mol/ 1tHNO3
: 2mol/ J2 この溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応
を生起させると以下の廃棄物か二次廃棄物として発生す
る。
Pe(NO3) 3 : 0.5mol/ ItCr(
No 3 ) 3 : 0.12mol / 12Ni
(NO3) 3 : 0.05mol / j2Co(
NO3) 2 : 0.002mol/ IMn(No
3 ) 2 : 0.002mol/ 1tHNO3
: 2mol/ J2 この溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応
を生起させると以下の廃棄物か二次廃棄物として発生す
る。
Ce02−(Ce02の分子Q) x (0,8mol
/ R)X 1000β −172X O,8X 1000 =11000 Fe383−(Fe 203の分子量)X O,25m
ol / 12 X 1.o00J2= 56X
0.25X 1000 =1.4kg Cr203−(Cr 203の分子量)X O,OGm
ol /l X 1000℃= 152 X O,
OGX 1000=9.1kg Ni0 = (NiOの分子量) X O,05mol
/lX1.000β−75X 0.05X 100
0 −3.8kg Coo = (Cooの分子ff1) X 0.002
mol/ J2 X 1000n冨75X O,002
X 1000 −0.15kg Mn02−(Mn02の分子Q、) X O,002m
ol/ f2X l000J2 = 87X O,002X 1000 =0.17kg 合計185kg 次に従来例の除染廃液を廃棄する場合の二次廃棄物発生
量を求める。除染廃液のCc’十とCr2072、Mn
O4を還元するために鉄を以下のように添加する。
/ R)X 1000β −172X O,8X 1000 =11000 Fe383−(Fe 203の分子量)X O,25m
ol / 12 X 1.o00J2= 56X
0.25X 1000 =1.4kg Cr203−(Cr 203の分子量)X O,OGm
ol /l X 1000℃= 152 X O,
OGX 1000=9.1kg Ni0 = (NiOの分子量) X O,05mol
/lX1.000β−75X 0.05X 100
0 −3.8kg Coo = (Cooの分子ff1) X 0.002
mol/ J2 X 1000n冨75X O,002
X 1000 −0.15kg Mn02−(Mn02の分子Q、) X O,002m
ol/ f2X l000J2 = 87X O,002X 1000 =0.17kg 合計185kg 次に従来例の除染廃液を廃棄する場合の二次廃棄物発生
量を求める。除染廃液のCc’十とCr2072、Mn
O4を還元するために鉄を以下のように添加する。
3Ce ” 十 Fe−+ 3Ce 3+ +
Fe3+添加鉄足= 0.1.3mol / 12
Cr2072− +2Pe + 1411 ”−” 2
Cr ” + 2Pe ” +71120添加鉄量−0
,1−2mol /l Mn04− + 573Pe +811”−Mn”
+5/3Pe 3++41120添加鉄量−0,003
mol/l したかって、既設の廃液処理施設で以下の組成の除染廃
液を処理する。
Fe3+添加鉄足= 0.1.3mol / 12
Cr2072− +2Pe + 1411 ”−” 2
Cr ” + 2Pe ” +71120添加鉄量−0
,1−2mol /l Mn04− + 573Pe +811”−Mn”
+5/3Pe 3++41120添加鉄量−0,003
mol/l したかって、既設の廃液処理施設で以下の組成の除染廃
液を処理する。
Ce(No 3 ) 3 : 0.8mol/ 1tP
e(No 3) 3 : 0.753mol/ 12C
r(NO3) 3 : 0.I2mol / 12] Nj(No 3 ) 3 : 0.05mol
/ 12Co(No 3 ) 3 : 0.0
02mol/ RMn(No 3 ) 2 :
0.002mol/ AHNO3: 2mol/ J2 この除染廃液は中和して廃棄しなければならない。中和
剤にN a OI+を用いると以下のような化合物を形
成する。
e(No 3) 3 : 0.753mol/ 12C
r(NO3) 3 : 0.I2mol / 12] Nj(No 3 ) 3 : 0.05mol
/ 12Co(No 3 ) 3 : 0.0
02mol/ RMn(No 3 ) 2 :
0.002mol/ AHNO3: 2mol/ J2 この除染廃液は中和して廃棄しなければならない。中和
剤にN a OI+を用いると以下のような化合物を形
成する。
Ce(NO3) 3 +3NaO1l →Ce(Ol
l)3 +3NaN03Fe(NO3) 3 +3Na
011 →Pc(Oll) 3 +3NaNO3Cr(
NO3) 3 +3NaOII →Cr(Oll)3+
3NaN03Nj(No 3 ) 2 +2NaOII
−Ni(Oll)3 + 2NaN03Co(NO3
) 2 +2NaOII −Co(Oll) 3 +
2NaNORMn(NO3) 2 +2NaOH→Mn
(Oll)2 +2NaN03HNO3+NaOH→I
t 20 +NaNO3中和後の除染廃液を既設の薄膜
乾燥器で加熱すると水分か蒸発して以下の水酸化物およ
び硝酸我粉体化して二次廃棄物として発生ずる。
l)3 +3NaN03Fe(NO3) 3 +3Na
011 →Pc(Oll) 3 +3NaNO3Cr(
NO3) 3 +3NaOII →Cr(Oll)3+
3NaN03Nj(No 3 ) 2 +2NaOII
−Ni(Oll)3 + 2NaN03Co(NO3
) 2 +2NaOII −Co(Oll) 3 +
2NaNORMn(NO3) 2 +2NaOH→Mn
(Oll)2 +2NaN03HNO3+NaOH→I
t 20 +NaNO3中和後の除染廃液を既設の薄膜
乾燥器で加熱すると水分か蒸発して以下の水酸化物およ
び硝酸我粉体化して二次廃棄物として発生ずる。
Ce(OR)3= (Ce(OH) 3 ノ分子1i)
X O,8mol/ J2X 1000β = 1.91 X O,8X 1000=153kg Fe(Off)3= (Fe(011) 3の分子量)
X 0.753mol/lX 1000℃=I07
Xo、753 X100O=81.kg Cr(OH)3= (Or(011) 3の分子量)x
O,12mol /lX 1000℃= 1.03
X O,12X 101000=12 旧(011)2 = (Ni(011) 2の分子量)
X 0.05mol / RX 1000ρ= 93
X 0.05X 1000 −4.7kg Co(OH)2−(Co(OH) 2の分子量)x 0
.002mol/ J2 X l000J2−93X
O,002X 1000 =O,19kg Mn(OH)2= (Mn(OH) 2の分子量)x
O,002mol/ J2 X 1000ρ= 89X
O,002X 1000 一〇、18kg NaN03−(NaN03の分子Q) X (3X (
Ce濃度)十3X(Pc濃度)+3X(Cr濃度)+2
X(Niia度)+2X(Co濃度)+2X(M口濃度
))×1000℃ = 85X (2,4+2.3+0.36+0.1.+
0.004+0.004)439kg 合計[190kg 第2表に第2の実施例と従来例の除染廃液を廃棄する場
合の廃液処理に伴う二次廃棄物発生量を検討した結果を
比較して示す。
X O,8mol/ J2X 1000β = 1.91 X O,8X 1000=153kg Fe(Off)3= (Fe(011) 3の分子量)
X 0.753mol/lX 1000℃=I07
Xo、753 X100O=81.kg Cr(OH)3= (Or(011) 3の分子量)x
O,12mol /lX 1000℃= 1.03
X O,12X 101000=12 旧(011)2 = (Ni(011) 2の分子量)
X 0.05mol / RX 1000ρ= 93
X 0.05X 1000 −4.7kg Co(OH)2−(Co(OH) 2の分子量)x 0
.002mol/ J2 X l000J2−93X
O,002X 1000 =O,19kg Mn(OH)2= (Mn(OH) 2の分子量)x
O,002mol/ J2 X 1000ρ= 89X
O,002X 1000 一〇、18kg NaN03−(NaN03の分子Q) X (3X (
Ce濃度)十3X(Pc濃度)+3X(Cr濃度)+2
X(Niia度)+2X(Co濃度)+2X(M口濃度
))×1000℃ = 85X (2,4+2.3+0.36+0.1.+
0.004+0.004)439kg 合計[190kg 第2表に第2の実施例と従来例の除染廃液を廃棄する場
合の廃液処理に伴う二次廃棄物発生量を検討した結果を
比較して示す。
第2表
第2表は除染廃液1000 を廃棄処理すると二次廃
棄物発生量は第2の実施例の場合1[45kg、従来例
の還元および中和処理して廃棄する場合690kgとな
ることを示している。
棄物発生量は第2の実施例の場合1[45kg、従来例
の還元および中和処理して廃棄する場合690kgとな
ることを示している。
以上説明したように第2の実施例によれば、除染廃液に
還元剤および中和剤を添加せず、またマイクロ波加熱に
より硝酸を生させて安定な酸化物体にできるため、中和
剤を添加して薄膜乾燥器により水酸化物および硝酸塩の
粉体にする場合に比較して、放射性の二次廃棄物の発生
量を少なくすることが明らかである。
還元剤および中和剤を添加せず、またマイクロ波加熱に
より硝酸を生させて安定な酸化物体にできるため、中和
剤を添加して薄膜乾燥器により水酸化物および硝酸塩の
粉体にする場合に比較して、放射性の二次廃棄物の発生
量を少なくすることが明らかである。
[発明の効果コ
本発明によれば以下に述べる効果がある。
(1)除染廃液中の酸化力のあるCe’十を陰イオン交
換樹脂により回収して、再使用することができるため、
除染廃液の発生量を少なくすることかできる。
換樹脂により回収して、再使用することができるため、
除染廃液の発生量を少なくすることかできる。
(2)Ce’十を回収した後の除染廃液をマイクロ波に
よって加熱脱水して脱硝反応生起させ酸化物体にするた
め、還元剤および中和剤を添加して、乾燥粉体化する場
合と比較して二次廃棄物の発生量が少なくなる。
よって加熱脱水して脱硝反応生起させ酸化物体にするた
め、還元剤および中和剤を添加して、乾燥粉体化する場
合と比較して二次廃棄物の発生量が少なくなる。
(3)除染廃液と単独で廃液処理するため既設の廃液処
理施設に腐蝕を及はす心配かない。
理施設に腐蝕を及はす心配かない。
(4)マイクロ波による直接加熱法を用いるため、外部
加熱方式で駆動部が多い薄膜乾燥器に比較して装置のメ
ンテナンスが容易である。
加熱方式で駆動部が多い薄膜乾燥器に比較して装置のメ
ンテナンスが容易である。
(5)酸化力のある高酸化状態の金属イオンか溶解して
いる硝酸水溶からなる廃液に鉄3価イオンとして0.0
3mol / fi1以上溶解する鉄または鉄硝酸塩を
添加して電解還元処理を行うため、還元剤を当量添加し
て還元処理を行う場合に比べ、廃棄物量を少なくするこ
とかできる。
いる硝酸水溶からなる廃液に鉄3価イオンとして0.0
3mol / fi1以上溶解する鉄または鉄硝酸塩を
添加して電解還元処理を行うため、還元剤を当量添加し
て還元処理を行う場合に比べ、廃棄物量を少なくするこ
とかできる。
第1図および第2図は本発明に係る除染廃液処理システ
ムのそれぞれの実施例を示すプロ・ツク図である。 1・・・・・・・・・除染廃液 2・・・・・・・・Ceイオン回収 3・・・・・・・・・脱硝・粉体化 4・・・・・・・・・酸化物 5・・・・・・・・・保管 6.7・・・固化保管 8・・・・・・・・ 鉄・ 鉄硝酸塩の添加 9・・・・・・・・・還元処理
ムのそれぞれの実施例を示すプロ・ツク図である。 1・・・・・・・・・除染廃液 2・・・・・・・・Ceイオン回収 3・・・・・・・・・脱硝・粉体化 4・・・・・・・・・酸化物 5・・・・・・・・・保管 6.7・・・固化保管 8・・・・・・・・ 鉄・ 鉄硝酸塩の添加 9・・・・・・・・・還元処理
Claims (2)
- (1)Ce^3^+−Ce^4^+−硝酸水溶液を用い
、電解酸化反応によりCe^3^+をCe^4^+に生
成し、この生成したCe^4^+の酸化力を利用して放
射性物質を被除染物の表面から除去する除染廃液処理シ
ステムにおいて、前記除染廃液に溶解している放射能を
帯びた金属イオンと被除染物から溶出した鉄イオンとニ
ッケルイオンとクロムイオンと除染剤であるCe^3^
+とCe^4^+から、Ce^4^+を陰イオン交換樹
脂法により回収し、Ce^4^+を回収した後の鉄イオ
ン、クロムイオン、ニッケルイオンが溶解している除染
廃液をマイクロ波加熱法により加熱脱水して脱硝反応を
生起させて酸化物にすることを特徴とする除染廃液処理
システム。 - (2)水溶液中で多価の酸化状態を有する金属の高酸化
状態および低酸化状態の金属イオンが溶解している硝酸
溶液に鉄3価イオンとして0.03mol/lから飽和
溶解度まで溶解する鉄また鉄化合物を添加し、白金等の
不溶性金属からなる還元処理用陰極および還元処理用陽
極を前記硝酸溶液に浸漬して両電極間に直流電圧を印加
し、還元処理用陰極で高酸化状態の金属イオンを低酸化
状態に還元する電解還元処理と、この還元処理した後の
硝酸溶液にマイクロ波を照射して加熱脱水し、脱硝反応
を生起させて酸化物を生成することを特徴とする廃液処
理システム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3720489A JPH02216098A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 除染廃液処理システム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3720489A JPH02216098A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 除染廃液処理システム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02216098A true JPH02216098A (ja) | 1990-08-28 |
Family
ID=12491058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3720489A Pending JPH02216098A (ja) | 1989-02-15 | 1989-02-15 | 除染廃液処理システム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02216098A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727328A1 (fr) * | 1994-11-25 | 1996-05-31 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'oxydation ou de thermohydrolyse d'un element chimique par chauffage par micro-ondes |
| CN106328237A (zh) * | 2015-06-29 | 2017-01-11 | 中国辐射防护研究院 | 一种放射性废离子交换树脂微波碳化、灰化工艺及专用装置 |
-
1989
- 1989-02-15 JP JP3720489A patent/JPH02216098A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727328A1 (fr) * | 1994-11-25 | 1996-05-31 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'oxydation ou de thermohydrolyse d'un element chimique par chauffage par micro-ondes |
| CN106328237A (zh) * | 2015-06-29 | 2017-01-11 | 中国辐射防护研究院 | 一种放射性废离子交换树脂微波碳化、灰化工艺及专用装置 |
| CN106328237B (zh) * | 2015-06-29 | 2019-04-23 | 中国辐射防护研究院 | 一种放射性废离子交换树脂微波碳化、灰化工艺及专用装置 |
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