JPH02217237A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、積層体に関する。更に詳しくは、自動車内装
材などとして有効に使用される積層体に関する。

〔従来の技術〕

自動車の床、壁、天井などの内装材としては、表面がエ
ンボス加工され、そこにしぼ付けされた皮革模様を有す
るポリ塩化ビニル層からなり、それが発泡体層および必
要に応じて樹脂骨材層で順次裏打ちされた積層体が従来
から用いられている。

このような積層体は、次のような各工程を経て製造され
ている： （１）軟質ポリ塩化ビニルをカレンダー成形してシート
を作製する （２）このシート表面に、ポリオールとポリイソシアネ
ートとの混合物を塗布し、ウレタン処理することによっ
て艶消処理を行う この艶消処理は、後記工程（７）の熱成形時にシート表
面が光沢を帯びてくるのを予め防止することにある （３）エンボス加工して、しぼ付けされた皮革模様を表
面に形成させる （４）表面がエンボス加工されたシートの裏面を火炎処
理して溶融させ、別途供給されるポリウレタン発泡体シ
ートとロールにより圧着させる（５）ポリ塩化ビニルシ
ートとポリウレタン発泡体シートとの積層シートのポリ
ウレタン発泡体シート側に、接着剤層を更に設ける （６）真空成形、圧空成形などの熱成形法により、所定
形状の樹脂骨材を成形する （７）ポリ塩化ビニル−ポリウレタン発泡体−接着剤積
層シートを予備加熱した後、これを樹脂骨材成形品に載
置し、両者を熱成形して一体化する〔発明が解決しよう
とする課題〕 しかるに、こうしたポリ塩化ビニル層に代えて、ポリオ
レフィン系樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
の部分架橋物およびカルボキシル基またはその無水物基
を含有するエチレン・α−オレフィン共重合ゴムのブレ
ンド体からなる熱可塑性エラストマー層を用いると、そ
の製造上および性質上いくつかの点で著しくすぐれてい
ることが見出された。即ち。

（ａ）このような積層体は、ポリオレフィン系樹脂、エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴムの部分架橋物および
カルボキシル基またはその無水物基含有エチレン・α−
オレフィン共重合ゴムのブレンド体を約１５０〜２５０
℃の押出機からＴ−ダイ法によって押出し、押出された
溶融状態にあるシート状の熱可塑性エラストマーを、ポ
リウレタン発泡体シートと積層させた状態で一対のロー
ル間を通し、その際熱可塑性エラストマーシートはロー
ル温度的６０〜７０℃のエンボス加工用ロール側に、ま
たポリウレタン発泡体シートは加熱されていない通常ロ
ール側に接触させるようにして製造される。

この結果、軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合の前記工程
（１）〜（４）に相当する工程がわずか一工程で行われ
、そこに表面がエンボス加工された積層体を与える。即
ち、この積層体は、後で行われる骨材成形品との加熱に
よる一体成形時に艶を生ずることがないので、前記工程
（２）の如き艶消し工程を特に設ける必要性がない、ま
た、これに関連して、ポリ塩化ビニルの場合には、艶消
し処理をするために、前記工程（１）の如く予めそれを
シート状に成形しておくことを必要としているが、本発
明にあっては熱可塑性エラストマーのシート状への押出
しと同時に（引続いて）ポリウレタン発泡体シートへの
融着を容易に行うことができ、このことは前記工程（４
）にみられるようなポリウレタン発泡体シートとの接着
のためのポリ塩化ビニルシートの火炎処理の如き工程を
も不必要とさせる。

しかも、熱可塑性エラストマーシートのエンボス加工は
、ポリウレタン発泡体シートとの積層時に同時に行うこ
とができ、前記工程（３）の如きエンボス加工工程を特
に別に設ける必要もない。

（ｂ）積層体の性質についていえば、この積層体は軽量
性、柔軟性および表面の耐傷付性の点ですぐれ、また可
塑剤含有軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合のような表面
のべとつき感もなく、更に熱可塑性エラストマーおよび
ポリウレタン発泡体はいずれも耐熱性にすぐれているの
で、積層体全体としても耐熱性にすぐれ、このため特に
夏季に室内が高温となる自動車の内装材などとして有効
に使用することができる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、かかる用途などに有効に使用される積層体に
係り、この積層体は、ポリオレフィン系樹脂、エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムの部分架橋物およびカルボ
キシル基またはその無水物基を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムのブレンド体からなる熱可塑性エラ
ストマー層およびポリウレタン発泡体層をｆｌＭさせて
なる。

本発明で用いられる接着性熱可塑性エラストマーは、以
下に列挙する公知の熱可塑性エラストマ、即ち （ｉ）エチレンまたはプロピレンの単独重合体または少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂およびエチレンと炭素数３〜
１４のα−オレフィンとの２元共重合体ゴムまたはこれ
に各種ポリエン化合物を更に共重合させた３元共重合体
ゴムであるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの
部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性エラストマー
（例えば。

特公昭５３−２１０２１号公報および特開昭５５−７１
７３８号公報参照） （…）ペルオキシド分解型ポリオレフィン系樹脂とエチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴムとのブレンド体を
有機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して得られた
熱可塑性エラストマー（例えば。

特公昭５３−３４２１０号公報、特開昭５３−１４９２
４０号公報および同５３−１４９２４１号公報参照）（
ｉｉｉ）ペルオキシド分解型ポリオレフィン系樹脂とエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとのブレンド体
を有機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して得られ
たものに、更にポリオレフィン系樹脂をブレンドして得
られた熱可塑性エラストマー（例えば特開昭５３−１４
５８５７号公報および同５４−１６５５４号公報参照） （ｉｖ）エチレンの単独重合体または少量の他の重合性
単量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架
橋型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体ま
たは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂およ
びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド
体を動的に熱処理して得られた熱可塑性エラストマー（
例えば、特開昭５５−７１７３９号公報参照） と同様にして調製される。

具体的には、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムの部分架橋物とからなる熱可塑性エ
ラストマーを上記の如く公知方法に準じて製造した後、
これにカルボキシル基またはその無水物基含有エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムをブレンドする方法などに
よって、接着性熱可塑性エラストマーの調製が行われる
。

カルボキシル基またはその無水物基を含有するエチレン
・α−オレフィン共重合ゴムとしては、エチレン・α−
オレフィンおよびカルボキシル基またはその無水物基を
含有する単量体化合物との共重合体が主として用いられ
、この種の共重合体は、それ自体公知の共重合法、エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴムへのグラフト共重合法
などによって得られる。

エチレンなどと共重合されるα−オレフィンとしては、
プロピレン、１−ブテンなどが用いられ、またカルボキ
シル基またはその無水物基を含有する単量体化合物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水
イタコン酸、ハイミック酸、無水ハイミック酸などのα
、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物が多く用い
られる。好ましいのは、これらのα、β−不飽和カルボ
ン酸またはその酸無水物をグラフト共重合させたエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムであり、得られたグラフ
ト共重合体は若干部分架橋されているものもあり、同様
に使用される。この他に、ポリオレフィンを酸化して分
子中にカルボキシル基を導入したものなども用いられる
。

また、これらの共重合ゴムは、ポリエン成分を含有して
いてもよく、ポリエン成分としては、例えばジシクロペ
ンタジェン、エチリデンノルボルネン、１．４−へキサ
ジエンなどが挙げられ、その共重合割合は、一般にヨウ
素価表示で４０以下であることが好ましい。なお、エチ
レンとα−オレフィンとは、約５０１５０〜９５１５の
モル比のものが一般に用いられる。

これらのカルボキシル基またはその無水物基含有エチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムは、一般にムーニー粘度
肚、、４（１００℃）が約１〜１５０、好ましくは約１
〜１００の範囲内のものが用いられ、それのカルボキシ
ル基（−Ｃ００Ｈ）または無水物基（ただし。

無水物基はカルボキシル基が２個あるものとして計算）
の含有量は、一般に約０．０２〜ｌＯ重量％、好ましく
は約０．０５〜５重量％の範囲内で広く選択することが
でき、これらは若干部分架橋していてもよいこと前述の
如くである。そして、ブレンド体に対し、カルボキシル
基としての含有量が約０．００５〜８重量％、好ましく
は約０．１〜４重量ぶの範囲となるような割合でブレン
ドして用いられる。

更に、部分架橋さるべきエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムとしては、主として強度的な理由から、エチレン
とα−オレフィンとが約５０１５０〜９０／１０゜好ま
しくは約７０／３０〜８５／１５のモル比で、またムー
ニー粘度ＭＬ、、４（１２１’Ｃ）が約２０以上、好ま
しくは約４０〜８０のものが使用されることが望ましい
、この共重合ゴムの場合にも、前述と同様のポリエン成
分を共重合させていてもよく、その量はヨウ素価表示で
約４０以下であることが好ましい、そして、これらのエ
チレン・α−オレフィン共重合ゴムの部分架橋は、一般
に熱可塑性エラストマー１００重量部に対し約０．１〜
２重量部の有機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理し
て行われる。

これらの接着性熱可塑性エラストマーにおいては、エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム部分架橋物とカルボキ
シル基またはその無水物基含有エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴムとが、約８０／２０〜２０／８０．好まし
くは約７０／３０〜３０／７０の重量比で。

かつこれらの合計量１００重量部当りポリオレフィン系
樹脂が約２５〜２００重量部を占めるようにブレンドし
て用いられる。

また、接着性熱可塑性エラストマー中には、必要に応じ
てポリイソブチレン、ブチルゴムなどによって代表され
るペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質およびｌ
または鉱物油系軟化剤などを更にブレンドすることがで
きる。

かかるブレンド体からなる接着性熱可塑性エラストマー
層に積層されるポリウレタン発泡体シートとしては、硬
さの点から分類される軟質、半硬質または硬質のもの、
あるいはポリオール成分の点から分類されるポリエステ
ル系またはポリエーテル系のもののいずれの発泡体も使
用することができる。特に、はぼ完全に連続気泡構造を
有している軟質発泡体を用いると、それから得られた積
層体は、柔軟性、耐熱性、吸音性などの点ですぐれてい
る。また１発泡倍率としては、約１０−１００倍程度の
ものが使用される。

〔発明の効果〕

このようにして得られた積層体は、熱可塑性エラストマ
ー層とポリウレタン発泡体層との間の層間接着性の点で
著しくすぐれており、ポリウレタン発泡体層の破断なく
して両層間を剥離させることができない。

本発明に係る積層体は、一般に熱可塑性エラストマー層
の厚さを約０．１〜ＩＩｌ鵬、またポリウレタン発泡体
層の厚さを約０．５〜２０ｍｍとして積層されており、
従来のポリ塩化ビニルとポリウレタン発泡体との積層体
と比較して軽量であり、可塑剤の滲出による表面のベト
ッキの問題もなく、耐熱性の点でもすぐれている。従っ
て、自動車用内装材以外にも、家具、建材、家電用品ハ
ウジング、かばん、スポーツ用品、事務用品などの表皮
材などとして有効に使用することができる。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ （Ａ成分）エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン３元共重合ゴム；エチレン単位ｌプロピ
レン単位（モル比’）　：　７８／２２、ヨウ素価１５
、ムーニー粘度（ＭＬ□、、。

１２１℃）６１ （Ｂ成分）アイソタクチックポリプロピレン樹脂；メル
トインデックス１３ｇ／　１０分（２３０℃）（Ｃ成分
）１，３−ビス（第３ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン２０重量％、ジビニルベンゼン３０重量ぶおよ
びパラフィン系鉱油５０重量％よりなる混合物 上記（Ａ成分）７０重量部、（Ｂ成分）３０重量部およ
び（Ｃ成分）１重量部をヘンシェル・ミキサーで混合し
、その後混合物を１２０〜１４０℃に予熱された密閉型
バンバリー・ミキサー中に移し、１８０〜１９０’Ｃで
１０分間混線および架橋反応を行った。

このようにして製造された熱可塑性エラストマーフロ重
景部を、無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン
共重合ゴム（エチレン／プロピレンモル比８０／２０．
　ムーニー粘度ＭＬ、、、（１２１℃）６０．　ｊ３Ａ
／ボキシル基含有量０．５重量２．若干部分架橋してい
る）３０重量部とブレンドしたブレンド体を、東芝製９
０＋ａ＋＊径Ｔ−ダイ押出成形機を用いて、スクリュー
が７／Ｌ／７−フィト、Ｌ／Ｄ＝２２、押出温度２２０
’ｅ、Ｔ−ダイかコートハンガーダイ、引取速度２．５
■／分でシート状に押出し、押し出された溶融状態にあ
るシート状の接着性熱可塑性エラストマーを、ポリウレ
タン発泡体シート（ポリエステル系１発泡倍率４０倍、
厚さ４ｍｍ）と積層させた状態で一対のロール間を通し
、その際熱可塑性エラストマーシートはロール温度６０
℃のエンボス加工用ロール側に、またポリウレタン発泡
体シートは加熱されていない通常ロール側に接触させる
ようにし、表皮層が０．３ｍｍの厚さを有する積層体を
製造した。

実施例２ 実施例１において、無水マレイン酸グラフトエチレン・
プロピレン共重合ゴムの代わりに、同量の無水マレイン
酸グラフトエチレン・１−ブテン共重合ゴム（エチレン
／ｌ−ブテンモル比９０／１０、ムーニー粘度札８．．
　（１２１℃）４０、カルボキシル基含有量０．５重量
％）が用いられた。

比較例 実施例１において、製造された熱可塑性エラストマーに
無水マレイン酸グラフトポリエチレン樹脂をブレンドす
ることなくシート状に押出し、ポリウレタン発泡体シー
トと積層させた。

以上の各実施例および比較例で得られた積層シートから
、幅２５ｍ＋ｍ、長さ１００ｍｍの試験片を切り取試験
（試験速度５０ｍｍ／分、測定温度２５℃）を行った。

各実施例のものについては、２００ｇ／　２５＋ａ■幅
以上（ポリウレタン発泡体破断）の接着強度が測定され
たが、比較例のものの接着強度は２０ｇ／２５ｍｏ＋幅
にすぎなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・α−オレフィン
   共重合ゴムの部分架橋物およびカルボキシル基またはそ
   の無水物基を有するエチレン・α−オレフィン共重合ゴ
   ムのブレンド体からなる熱可塑性エラストマー層および
   ポリウレタン発泡体層を積層させてなる積層体。 ２、カルボキシル基またはその無水物基を有するエチレ
   ン・α−オレフィン共重合ゴムとしてα，β−不飽和カ
   ルボン酸またはその酸無水物をグラフト共重合させたエ
   チレン・α−オレフィン共重合ゴムが用いられた特許請
   求の範囲第１項記載の積層体。