JPH0221741B2 - - Google Patents
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- JPH0221741B2 JPH0221741B2 JP57234967A JP23496782A JPH0221741B2 JP H0221741 B2 JPH0221741 B2 JP H0221741B2 JP 57234967 A JP57234967 A JP 57234967A JP 23496782 A JP23496782 A JP 23496782A JP H0221741 B2 JPH0221741 B2 JP H0221741B2
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- viscometer
- capillary
- inlet
- diameter
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N11/00—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties
- G01N11/02—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties by measuring flow of the material
- G01N11/04—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties by measuring flow of the material through a restricted passage, e.g. tube, aperture
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
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- General Health & Medical Sciences (AREA)
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- Immunology (AREA)
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、粘度計及び高分子の分子量測定装置
に関に、更に詳しくは、液相中で作動するゲルパ
ーミエイシヨンクロマトグラフイー装置（GPC）
と協働させるに適し、且つ連続操作、特に重合体
の特性表示を目的とする粘度計と、この粘度計を
備えた高分子の分子量測定装置とに関する。
に関に、更に詳しくは、液相中で作動するゲルパ
ーミエイシヨンクロマトグラフイー装置（GPC）
と協働させるに適し、且つ連続操作、特に重合体
の特性表示を目的とする粘度計と、この粘度計を
備えた高分子の分子量測定装置とに関する。
［従来技術］
液体の粘度は、液体が真直ぐな毛細管中を通過
するのに要する時間を測定することにより求めら
れるが、液体の粘度を精度良く測定するには十分
な長さの毛細管を用いる必要がある。また、重合
体、特にポリオレフイン類の分子量の測定は通常
150℃程度の高温で行われる。このような重合体
の分子量測定にも適用し得る粘度計として、従来
のように高分子溶液を毛細管内で落下させる方式
の粘度計を用いると測定装置全体が長大化してし
まうという欠点がある。
するのに要する時間を測定することにより求めら
れるが、液体の粘度を精度良く測定するには十分
な長さの毛細管を用いる必要がある。また、重合
体、特にポリオレフイン類の分子量の測定は通常
150℃程度の高温で行われる。このような重合体
の分子量測定にも適用し得る粘度計として、従来
のように高分子溶液を毛細管内で落下させる方式
の粘度計を用いると測定装置全体が長大化してし
まうという欠点がある。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明の目的は、粘度計全体を高温に維持する
に適し且つ粘度計を小型化し得ると共に、正確に
測定し得る粘度計を提供することにある。
に適し且つ粘度計を小型化し得ると共に、正確に
測定し得る粘度計を提供することにある。
本発明の他の目的は、高分子の分子量を正確に
測定し得る高分子の分子量測定装置を提供するこ
とにある。
測定し得る高分子の分子量測定装置を提供するこ
とにある。
［問題点を解決するための手段］
本発明によれば、前述の目的は、実質的に同じ
直径でコイル状に巻かれており、粘度が測定され
るべき液体を通過させる毛細管と、前述の毛細管
の入口及び出口に接続されており、前述の入口及
び前述の出口間の液体の圧力差を測定する測定手
段とを備えており、前述の毛細管の孔径が0.20〜
0.30mmであり、前述の毛細管の長さが数メートル
であり、前述の直径が少なくとも10cmである粘度
計により達成される。
直径でコイル状に巻かれており、粘度が測定され
るべき液体を通過させる毛細管と、前述の毛細管
の入口及び出口に接続されており、前述の入口及
び前述の出口間の液体の圧力差を測定する測定手
段とを備えており、前述の毛細管の孔径が0.20〜
0.30mmであり、前述の毛細管の長さが数メートル
であり、前述の直径が少なくとも10cmである粘度
計により達成される。
本発明によれば、前述の他の目的は、高分子を
溶解した溶液を送出するためのポンプ手段と、前
述の溶液に含まれる前述の高分子の構成分子をこ
の構成分子の分子量に従つて分離して当該分離さ
れた構成分子を含む各溶液を順次排出させるべ
く、前述のポンプ手段に接続された液相クロマト
グラフイーカラムと、前述の液相クロマトグラフ
イーカラムに接続されていると共に実質的に同じ
直径でコイル状に巻かれ、粘度が測定されるべき
前述の排出された各溶液を通過させる毛細管と、
前述の毛細管の入口と出口に接続されており、前
述の入口と前述の出口間での前述の毛細管を通過
する各溶液の圧力差を測定する測定手段とを備え
ており、前述の毛細管の孔径が0.20〜0.30mmであ
り、前述の毛細管の長さが数メートルであり、前
述の直径が少なくとも10cmである高分子の分子量
測定装置により達成される。
溶解した溶液を送出するためのポンプ手段と、前
述の溶液に含まれる前述の高分子の構成分子をこ
の構成分子の分子量に従つて分離して当該分離さ
れた構成分子を含む各溶液を順次排出させるべ
く、前述のポンプ手段に接続された液相クロマト
グラフイーカラムと、前述の液相クロマトグラフ
イーカラムに接続されていると共に実質的に同じ
直径でコイル状に巻かれ、粘度が測定されるべき
前述の排出された各溶液を通過させる毛細管と、
前述の毛細管の入口と出口に接続されており、前
述の入口と前述の出口間での前述の毛細管を通過
する各溶液の圧力差を測定する測定手段とを備え
ており、前述の毛細管の孔径が0.20〜0.30mmであ
り、前述の毛細管の長さが数メートルであり、前
述の直径が少なくとも10cmである高分子の分子量
測定装置により達成される。
［作用］
本発明の粘度計によれば、粘度が測定されるべ
き液体を通過させる毛細管は、実質的に同じ直径
でコイル状に巻かれており、孔径が0.20〜0.30mm
であり、長さが数メートルであると共に直径が少
なくとも10cmであり、測定手段が、毛細管の入口
及び出口に接続されており、前述の入口及び前述
の出口間の液体の圧力差を測定するが故に、粘度
計全体を高温に維持するのに適し且つ粘度計を小
型化し得、加えてポアズイユの法則Pp＝ｋ・
η・ｄ（ここでPp：毛細管の入口と出口間の圧力
差、η：液体の絶対粘度、ｄ：液体排出量、ｋ：
粘度計の特性定数）に従つて、圧力差Ppから粘
度ηを求める場合に、液体が実質的に同じ直径で
コイル状に巻かれている毛細管の孔内を通過する
際に液体に生じる遠心力の圧力損失Ppに対する
影響が完全に排除されており、その結果、液体の
粘度ηを正確に測定し得る。
き液体を通過させる毛細管は、実質的に同じ直径
でコイル状に巻かれており、孔径が0.20〜0.30mm
であり、長さが数メートルであると共に直径が少
なくとも10cmであり、測定手段が、毛細管の入口
及び出口に接続されており、前述の入口及び前述
の出口間の液体の圧力差を測定するが故に、粘度
計全体を高温に維持するのに適し且つ粘度計を小
型化し得、加えてポアズイユの法則Pp＝ｋ・
η・ｄ（ここでPp：毛細管の入口と出口間の圧力
差、η：液体の絶対粘度、ｄ：液体排出量、ｋ：
粘度計の特性定数）に従つて、圧力差Ppから粘
度ηを求める場合に、液体が実質的に同じ直径で
コイル状に巻かれている毛細管の孔内を通過する
際に液体に生じる遠心力の圧力損失Ppに対する
影響が完全に排除されており、その結果、液体の
粘度ηを正確に測定し得る。
また、本発明の高分子の分子量測定装置によれ
ば、粘度が測定されるべき液相クロマトグラフイ
ーカラムから排出された各溶液を通過させる毛細
管は、液相クロマトグラフイーカラムに接続され
ていると共に実質的に同じ直径でコイル状に巻か
れ、孔径が0.20〜0.30mmであり、長さが数メート
ルであり、直径が少なくとも10cmであり、測定手
段が、前述の毛細管の入口と出口に接続されてお
り、前述の入口と前述の出口間での前述の毛細管
を通過する各溶液の圧力差を測定するが故に、本
発明の粘度計について上述したと同様の理由によ
り液相クロマトグラフイーカラムから排出される
各溶液の粘度を正確に測定し得、従つて溶液に溶
解された高分子の分子量を正確に測定し得る。
ば、粘度が測定されるべき液相クロマトグラフイ
ーカラムから排出された各溶液を通過させる毛細
管は、液相クロマトグラフイーカラムに接続され
ていると共に実質的に同じ直径でコイル状に巻か
れ、孔径が0.20〜0.30mmであり、長さが数メート
ルであり、直径が少なくとも10cmであり、測定手
段が、前述の毛細管の入口と出口に接続されてお
り、前述の入口と前述の出口間での前述の毛細管
を通過する各溶液の圧力差を測定するが故に、本
発明の粘度計について上述したと同様の理由によ
り液相クロマトグラフイーカラムから排出される
各溶液の粘度を正確に測定し得、従つて溶液に溶
解された高分子の分子量を正確に測定し得る。
以下、本発明の高分子の分子量測定装置の原理
について説明する。
について説明する。
ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフイーの原
理は、高分子溶液を多孔性保持体に通すことにあ
る。最も長い鎖状生成物は充分に大きな直径を有
する細孔中に浸透し得るにすぎないが、オリゴマ
ーは細孔容積の一部分を通過して、次にカラムか
ら出て行く。立体排除のこの現象を考慮するため
に、ブノワ（BENOIT）は、パラメーター
｛η｝・Ｍ（但し｛η｝は固有粘度であり、Ｍは分
子量である）を用いることを提唱した。このパラ
メーターは溶液中の高分子の流体力学的容積に比
例する。検定原理の妥当性は、あらゆる種類の線
状重合体のみならず枝分れ重合体においても確認
された。
理は、高分子溶液を多孔性保持体に通すことにあ
る。最も長い鎖状生成物は充分に大きな直径を有
する細孔中に浸透し得るにすぎないが、オリゴマ
ーは細孔容積の一部分を通過して、次にカラムか
ら出て行く。立体排除のこの現象を考慮するため
に、ブノワ（BENOIT）は、パラメーター
｛η｝・Ｍ（但し｛η｝は固有粘度であり、Ｍは分
子量である）を用いることを提唱した。このパラ
メーターは溶液中の高分子の流体力学的容積に比
例する。検定原理の妥当性は、あらゆる種類の線
状重合体のみならず枝分れ重合体においても確認
された。
このようにして、GPCは流体力学的容積に従
つて試料成分の分離を可能にする。即ち、GPC
は高分子の構成分子をこの構成分子の分子量に従
つて分離するのを可能にする。これは相対的な方
法であつて、対数形の｛η｝・Ｍ＝ｆ（Ve）（但
し、Veは溶出容積である）に関する一組のカラ
ムの事前検定を必要とする。溶出液中の重合体の
検出は濃度検出部（RI，UV）によつて行われ
る。この検出器は流体力学的容積の関数としての
分布曲線を提供する。然しながら、各種の平均分
子量及び場合によつて分析された試料の枝分れ指
数を得るためには、溶出容積の関数として固有粘
度｛η｝を測定する必要がある。
つて試料成分の分離を可能にする。即ち、GPC
は高分子の構成分子をこの構成分子の分子量に従
つて分離するのを可能にする。これは相対的な方
法であつて、対数形の｛η｝・Ｍ＝ｆ（Ve）（但
し、Veは溶出容積である）に関する一組のカラ
ムの事前検定を必要とする。溶出液中の重合体の
検出は濃度検出部（RI，UV）によつて行われ
る。この検出器は流体力学的容積の関数としての
分布曲線を提供する。然しながら、各種の平均分
子量及び場合によつて分析された試料の枝分れ指
数を得るためには、溶出容積の関数として固有粘
度｛η｝を測定する必要がある。
本発明による粘度計では、そのような測定が可
能である。
能である。
標準担体（約50μの充填物）上のGPCに関し
て、流出液の粘度検出方法の原理は1968年以来知
られていた。粘度検出の原理は次の通りである：
カラムの出口に於いて、計数サイホンによつて移
動組の一定容量が規則的な間隔で、適切に改変さ
れた標準粘度計中に排出される。落下時間ｔを自
動的に測定すると、各画分ｉの固有粘度｛η｝iの
測定が可能になる。実際、通常用いられる量は
GPC（Ｃ＜0.05％）に於いては常に極く少量であ
るために、 ｛η｝i＝１／Ci1ηti／tp （但し、サフイツクスＯは純粋な溶媒を示す）
と書くことができる。
て、流出液の粘度検出方法の原理は1968年以来知
られていた。粘度検出の原理は次の通りである：
カラムの出口に於いて、計数サイホンによつて移
動組の一定容量が規則的な間隔で、適切に改変さ
れた標準粘度計中に排出される。落下時間ｔを自
動的に測定すると、各画分ｉの固有粘度｛η｝iの
測定が可能になる。実際、通常用いられる量は
GPC（Ｃ＜0.05％）に於いては常に極く少量であ
るために、 ｛η｝i＝１／Ci1ηti／tp （但し、サフイツクスＯは純粋な溶媒を示す）
と書くことができる。
1974年以後に出現した微小充填物（約10μ）は
以前のシステムに取つて代つた。実際、分画は10
〜50ミリリツトルについて行われたけれども、高
圧の液相中でのクロマトグラフイー（HPLC）に
於ける有効な容積は数ミリリツトルに減少され得
る。これが、OUANOによつて記載されたタイ
プの粘度検出器、即ち小さな内径を有する圧力セ
ンサで圧力損失を連続的に測定するための圧力セ
ンサに単に高速G.P.C.を連結することができると
いう根拠である。これは、ポアズイユの法則 Ｐ＝ｋ・η・ｄ （但し、Ｐは圧力損失であり、ηは移動相の絶
対粘度であり、ｄは排出量であり、ｋは装置の特
性定数である）の応用である。固有粘度｛η｝i
は、 ｛η｝i＝１／Ci1ηti／tp に従つて、時間の関数として得られ、排出量は分
析全体を通じて精確に一定である。
以前のシステムに取つて代つた。実際、分画は10
〜50ミリリツトルについて行われたけれども、高
圧の液相中でのクロマトグラフイー（HPLC）に
於ける有効な容積は数ミリリツトルに減少され得
る。これが、OUANOによつて記載されたタイ
プの粘度検出器、即ち小さな内径を有する圧力セ
ンサで圧力損失を連続的に測定するための圧力セ
ンサに単に高速G.P.C.を連結することができると
いう根拠である。これは、ポアズイユの法則 Ｐ＝ｋ・η・ｄ （但し、Ｐは圧力損失であり、ηは移動相の絶
対粘度であり、ｄは排出量であり、ｋは装置の特
性定数である）の応用である。固有粘度｛η｝i
は、 ｛η｝i＝１／Ci1ηti／tp に従つて、時間の関数として得られ、排出量は分
析全体を通じて精確に一定である。
この場合、クロマトグラムの一定数の細かな部
分への分割は、計量や計算ができるかどうかに左
右されるにすぎない。生成物を約100個の画分で
表わすような方法で容積インクレメントを選択し
うる。
分への分割は、計量や計算ができるかどうかに左
右されるにすぎない。生成物を約100個の画分で
表わすような方法で容積インクレメントを選択し
うる。
検定原理
（｛η｝・Ｍ）i＝｛η｝i・Mi
に基いて、画分ｉに含まれる分子量Ｍを、画分ｉ
について得られる｛η｝iの値から差し引く。
について得られる｛η｝iの値から差し引く。
このようにして、生成物全体に関する結果は、
標準平均
に従つて容易に計算される。
枝分れ重合体の場合には、実験粘度則から、分
子量に伴う枝分れ頻度変化を推定することが容易
である。
子量に伴う枝分れ頻度変化を推定することが容易
である。
以下、本発明の高分子の分子量測定装置の機能
を列記する。
を列記する。
周囲温度（たとえば室温）に於える有機溶媒可
溶性重合体の検討を行い得る。
溶性重合体の検討を行い得る。
高温に於けるポリオレフイン類の同定等に特に
適している。
適している。
極めて鋭敏な流量計を構成し得、従つてクロマ
トグラフシステム全体を制御するための作動手段
を提供しうる。
トグラフシステム全体を制御するための作動手段
を提供しうる。
本発明の特徴と利点は、添付図面を参照すると
共に、非限定的な実施例について示された下記説
明から更に明瞭になる。
共に、非限定的な実施例について示された下記説
明から更に明瞭になる。
［実施例］
本発明の粘度計の一実施例によれば、粘度計１
６は、粘度が測定される液体に圧力損失を生じさ
せる測定用の毛細管１７を含み、連続操作に適す
る。粘度計１６は、圧力損失を測定する測定手段
としての２個の類似の圧力センサ２２，２３を含
む。毛細管１７は、数メートルの長さを有する管
からなり、毛細管１７は、少なくとも10cmの実質
的に同じ直径を有するコイルに巻かれており、毛
細管１７の孔径は実質的に0.20〜0.30mmであり、
圧力センサ２２，２３は、毛細管１７中の圧力差
としての圧力損失の示差測定を可能にすべく、毛
細管１７の入口と出口に配設される。
６は、粘度が測定される液体に圧力損失を生じさ
せる測定用の毛細管１７を含み、連続操作に適す
る。粘度計１６は、圧力損失を測定する測定手段
としての２個の類似の圧力センサ２２，２３を含
む。毛細管１７は、数メートルの長さを有する管
からなり、毛細管１７は、少なくとも10cmの実質
的に同じ直径を有するコイルに巻かれており、毛
細管１７の孔径は実質的に0.20〜0.30mmであり、
圧力センサ２２，２３は、毛細管１７中の圧力差
としての圧力損失の示差測定を可能にすべく、毛
細管１７の入口と出口に配設される。
本発明の粘度計の一実施例によれば、毛細管１
７は、サーモスタツトで制御された温度調節容器
（浴）２５中に配置され、作動が高温、例えばポ
リオレフイン類の場合のように150℃程度の温度
で行われる場合には、毛細管１７は150℃の高温
に維持された炉内に配置される。
７は、サーモスタツトで制御された温度調節容器
（浴）２５中に配置され、作動が高温、例えばポ
リオレフイン類の場合のように150℃程度の温度
で行われる場合には、毛細管１７は150℃の高温
に維持された炉内に配置される。
温度調節容器（浴）２５は、通常周囲温度に近
い温度、何れにしても80〜100℃以下の温度で用
いられるのが好ましい。
い温度、何れにしても80〜100℃以下の温度で用
いられるのが好ましい。
本発明の粘度計の別の実施例によれば、毛細管
１７を巻いたコイルの直径は少くとも10cm、好ま
しくは16〜17cmであり、毛細管１７の孔径は0.27
mmであり、毛細管１７の全長は約３ｍである。
１７を巻いたコイルの直径は少くとも10cm、好ま
しくは16〜17cmであり、毛細管１７の孔径は0.27
mmであり、毛細管１７の全長は約３ｍである。
本発明の粘度計の更に別の実施例によれば、圧
力センサ２２，２３は、２個のＴ形コネクタ又は
Ｔ−コネクタによつて、毛細管の上流にあるター
ミナル２０及び下流にあるターミナル２１に連結
される。測定された液体の供給用導管と送出用導
管がそれぞれ２個のＴ形コネクタに通ずる。圧力
センサ２２，２３は、この圧力センサ２２，２３
が送出する信号を処理するためのデバイス２７，
２８と協働する。このデバイスは増幅器２７を含
む。
力センサ２２，２３は、２個のＴ形コネクタ又は
Ｔ−コネクタによつて、毛細管の上流にあるター
ミナル２０及び下流にあるターミナル２１に連結
される。測定された液体の供給用導管と送出用導
管がそれぞれ２個のＴ形コネクタに通ずる。圧力
センサ２２，２３は、この圧力センサ２２，２３
が送出する信号を処理するためのデバイス２７，
２８と協働する。このデバイスは増幅器２７を含
む。
本発明の実施例による粘度計は、下記に示すよ
うに、２個の圧力センサ２２，２３を設けること
により、毛細管１７から下流に向う流路の流動特
性とは無関係に、毛細管１７自体の圧力損失の正
確な測定が可能になる。このようにして、更に、
後述するように毛細管１７が極めて大きな直径を
有するコイル状に巻かれているという事実によつ
て、粘度の精確な測定が達成される。本発明の粘
度計によつて連続的に行われる固有粘度測定の値
はこの粘度の静的測定の値とよく一致する。
うに、２個の圧力センサ２２，２３を設けること
により、毛細管１７から下流に向う流路の流動特
性とは無関係に、毛細管１７自体の圧力損失の正
確な測定が可能になる。このようにして、更に、
後述するように毛細管１７が極めて大きな直径を
有するコイル状に巻かれているという事実によつ
て、粘度の精確な測定が達成される。本発明の粘
度計によつて連続的に行われる固有粘度測定の値
はこの粘度の静的測定の値とよく一致する。
本発明の高分子の分子量測定装置の実施例は、
通常一組のクロマトグラフイーカラム１０を含
み、このカラム１０にポンプ１１とノズル１２が
設けられ、このポンプが溶媒１３、例えばTHF
を供給する。ポンプ１１及びノズル１２には本発
明に係るポンプ手段を構成する。
通常一組のクロマトグラフイーカラム１０を含
み、このカラム１０にポンプ１１とノズル１２が
設けられ、このポンプが溶媒１３、例えばTHF
を供給する。ポンプ１１及びノズル１２には本発
明に係るポンプ手段を構成する。
カラム１０の出口１５が、粘度計１６自体に連
結される。粘度計１６は、数メートル、例えば３
メートルの毛細管１７を含む。この毛細管１７
は、実質的に0.20〜0.30mmの孔径を有し、且つ少
くとも10cm、例えば16cmの実質的に同じ直径を有
するコイルを実質的に形成するように巻かれる。
毛細管１７の内容積は数百マイクロリツトルまで
極端に低減される。
結される。粘度計１６は、数メートル、例えば３
メートルの毛細管１７を含む。この毛細管１７
は、実質的に0.20〜0.30mmの孔径を有し、且つ少
くとも10cm、例えば16cmの実質的に同じ直径を有
するコイルを実質的に形成するように巻かれる。
毛細管１７の内容積は数百マイクロリツトルまで
極端に低減される。
毛細管１７の入口１８及び出口１９は、２個の
Ｔ−形コネクタ又はＴ−コネクタ２０及び２１に
よつて、２個の同一の圧力センサ２２及び２３に
それぞれ連結される。圧力センサ２２及び２３
は、本発明に係る圧力差を測定する測定手段を構
成する。
Ｔ−形コネクタ又はＴ−コネクタ２０及び２１に
よつて、２個の同一の圧力センサ２２及び２３に
それぞれ連結される。圧力センサ２２及び２３
は、本発明に係る圧力差を測定する測定手段を構
成する。
毛細管１７は、例えばサーモスタツトで制御さ
れた温度調節容器（浴）２５中に入れられ、この
容器の温度は周囲温度附近の温度に維持される。
然しながらそのようなサーモスタツトで制御され
た温度調節容器は、100℃に感応する作動温度に
対しても使用されうる。
れた温度調節容器（浴）２５中に入れられ、この
容器の温度は周囲温度附近の温度に維持される。
然しながらそのようなサーモスタツトで制御され
た温度調節容器は、100℃に感応する作動温度に
対しても使用されうる。
本発明の別の実施例では、本装置が、ポリオレ
フイン類の測定に用いられる場合、即ち150℃程
度の高温で作動されねばならない場合には、入口
に於ける溶媒１３及び出口に於ける溶媒３２を除
いて、装置アセンブリは、サーモスタツトで制御
され、且つ前記高温に保持された炉内に配置され
る。
フイン類の測定に用いられる場合、即ち150℃程
度の高温で作動されねばならない場合には、入口
に於ける溶媒１３及び出口に於ける溶媒３２を除
いて、装置アセンブリは、サーモスタツトで制御
され、且つ前記高温に保持された炉内に配置され
る。
圧力センサ２２及び２３は増幅器２７に連結さ
れ、増幅された指示信号は２８で示した処理チエ
ーンに於て利用される。このようにして、毛細管
１７中の圧力損失を精確に測定することができ、
且つポアズイユの式を用いることにより固有粘度
｛η｝の正確な値を前述のように得ることができ
る。
れ、増幅された指示信号は２８で示した処理チエ
ーンに於て利用される。このようにして、毛細管
１７中の圧力損失を精確に測定することができ、
且つポアズイユの式を用いることにより固有粘度
｛η｝の正確な値を前述のように得ることができ
る。
毛細管１７の出口１９が屈折計３０に連結さ
れ、屈折計から出る使用された溶媒が、測定され
た後に溶媒貯槽に於て回収される。
れ、屈折計から出る使用された溶媒が、測定され
た後に溶媒貯槽に於て回収される。
屈折計３０は濃度の関数である信号３３を発生
し、この信号を粘度計によつて与えられた指示信
号を完全なものにする。
し、この信号を粘度計によつて与えられた指示信
号を完全なものにする。
２個の圧力センサ２２と２３の存在により、屈
折計又は下流の流路のその他の任意の構成部分に
よつて必然的に導入される圧力損失を完全に除去
することによつて、毛細管１７中に事実上存在す
る圧力損失のみが測定される事が注目される。
折計又は下流の流路のその他の任意の構成部分に
よつて必然的に導入される圧力損失を完全に除去
することによつて、毛細管１７中に事実上存在す
る圧力損失のみが測定される事が注目される。
更に、毛細管１７に於ては、毛細管１７のコイ
ルがポアズイユの項Ppに加わる単一の圧力損失
P′の原因であつた。従つて全圧力損失は、 Ｐ＝P′＋Pp であることが判明した。
ルがポアズイユの項Ppに加わる単一の圧力損失
P′の原因であつた。従つて全圧力損失は、 Ｐ＝P′＋Pp であることが判明した。
実際は、P′項が連続的に作動する粘度計の機能
自体を不正確にする。これは、遠心力の影響によ
ると思われるけれども、本発明の実施例による粘
度計に採用された10cm以上の大きさ直径を有する
コイルの湾曲部については無視しうるようにな
る。
自体を不正確にする。これは、遠心力の影響によ
ると思われるけれども、本発明の実施例による粘
度計に採用された10cm以上の大きさ直径を有する
コイルの湾曲部については無視しうるようにな
る。
この場合、センサ２３から上流のコイル特性が
どうであつても、ポアズイユ則は完全に承認され
る。このようにして、固有粘度測定は、静的方法
の結果と非常によく一致する。
どうであつても、ポアズイユ則は完全に承認され
る。このようにして、固有粘度測定は、静的方法
の結果と非常によく一致する。
勿論、本発明は、明細書中に記載され、且つ開
示された実施例に決して限定されるものではな
く、本発明の精神から離れることなしに当業者に
利用されうる多数の態様変化が可能である。
示された実施例に決して限定されるものではな
く、本発明の精神から離れることなしに当業者に
利用されうる多数の態様変化が可能である。
［発明の効果］
本発明の粘度計によれば、ポアズイユの法則
Pp＝ｋ・η・ｄ（ここでPp：毛細管の入口と出口
間の圧力差、η：液体の絶対粘度、ｄ：液体排出
量、ｋ：粘度計の特性定数）に従つて、圧力差
Ppから粘度ηを求める場合に、液体が実質的に
同じ直径でコイル状に巻かれている毛細管の孔内
を通過する際に液体に生じる遠心力の圧力損失
Ppに対する影響が完全に排除されており、その
結果、液体の粘度ηを正確に測定し得る。
Pp＝ｋ・η・ｄ（ここでPp：毛細管の入口と出口
間の圧力差、η：液体の絶対粘度、ｄ：液体排出
量、ｋ：粘度計の特性定数）に従つて、圧力差
Ppから粘度ηを求める場合に、液体が実質的に
同じ直径でコイル状に巻かれている毛細管の孔内
を通過する際に液体に生じる遠心力の圧力損失
Ppに対する影響が完全に排除されており、その
結果、液体の粘度ηを正確に測定し得る。
また、本発明の高分子の分子量測定装置によれ
ば、本発明の粘度計について上述したと同様の理
由により液相クロマトグラフイーカラムから排出
される各溶液の粘度を正確に測定し得、従つて溶
液に溶解された高分子の分子量を正確に測定し得
る。
ば、本発明の粘度計について上述したと同様の理
由により液相クロマトグラフイーカラムから排出
される各溶液の粘度を正確に測定し得、従つて溶
液に溶解された高分子の分子量を正確に測定し得
る。
図は、本発明の一実施例の概略図である。
１０……クロマトグラフイーカラム、１１……
ポンプ、１２……ノズル、１３，３２……溶媒、
１６……粘度計、１７……毛細管、２０，２１…
…Ｔ−コネクタ、２２，２３……圧力センサ、２
５……温度調節容器（浴）、２７……増幅器、２
８……指示信号処理チエーン、３０……屈折計。
ポンプ、１２……ノズル、１３，３２……溶媒、
１６……粘度計、１７……毛細管、２０，２１…
…Ｔ−コネクタ、２２，２３……圧力センサ、２
５……温度調節容器（浴）、２７……増幅器、２
８……指示信号処理チエーン、３０……屈折計。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に同じ直径でコイル状に巻かれてお
り、粘度が測定されるべき液体を通過させる毛細
管と、前記毛細管の入口及び出口に接続されてお
り、前記入口及び前記出口間の前記液体の圧力差
を測定する測定手段とを備えており、前記毛細管
の孔径が0.20〜0.30mmであり、前記毛細管の長さ
が数メートルであり、前記直径が少なくとも10cm
である粘度計。 ２ 前記毛細管の前記孔径が0.27mmであり、前記
毛細管の長さが実質的に３ｍである特許請求の範
囲第１項に記載の粘度計。 ３ 前記直径が16cmより大きい特許請求の範囲第
１項に記載の粘度計。 ４ 前記液体が前記毛細管の前記入口から前記毛
細管の孔内に連続的に供給される特許請求の範囲
第１項から第３項のいずれか一項に記載の粘度
計。 ５ 前記毛細管が、サーモスタツト制御浴中に配
置されている特許請求の範囲第１項から第４項の
いずれか一項に記載の粘度計。 ６ 前記毛細管が、高温に保持された炉内に配置
されている特許請求の範囲第１項から第４項のい
ずれか一項に記載の粘度計。 ７ 前記炉内が、150℃の温度に保持されている
特許請求の範囲第６項に記載の粘度計。 ８ 高分子を溶解した溶液を送出するためのポン
プ手段と、前記溶液に含まれる前記高分子の構成
分子をこの構成分子の分子量に従つて分離して当
該分離された構成分子を含む各溶液を順次排出さ
せるべく、前記ポンプ手段に接続された液相クロ
マトグラフイーカラムと、前記液相クロマトグラ
フイーカラムに接続されていると共に実質的に同
じ直径でコイル状に巻かれ、粘度が測定されるべ
き前記排出された各溶液を通過させる毛細管と、
前記毛細管の入口と出口に接続されており、前記
入口と前記出口間での前記毛細管を通過する各溶
液の圧力差を測定する測定手段とを備えており、
前記毛細管の孔径が0.20〜0.30mmであり、前記毛
細管の長さが数メートルであり、前記直径が少な
くとも10cmである高分子の分子量測定装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8124382A FR2519143A1 (fr) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | Viscosimetre operant en continu notamment a haute temperature |
| FR8124382 | 1981-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118946A JPS58118946A (ja) | 1983-07-15 |
| JPH0221741B2 true JPH0221741B2 (ja) | 1990-05-16 |
Family
ID=9265470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57234967A Granted JPS58118946A (ja) | 1981-12-29 | 1982-12-28 | 粘度計及び高分子の分子量測定装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4478071A (ja) |
| EP (1) | EP0083524B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58118946A (ja) |
| DE (1) | DE3273495D1 (ja) |
| FR (1) | FR2519143A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150131928A (ko) * | 2014-12-24 | 2015-11-25 | 황인성 | 증서 케이스 |
Families Citing this family (15)
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| US4775943A (en) * | 1985-10-16 | 1988-10-04 | The Dow Chemical Company | Method and apparatus for determining polymer molecular weight distribution parameters |
| JPS62211542A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-17 | Toyobo Co Ltd | 細管式粘度計 |
| US4793174A (en) * | 1987-10-05 | 1988-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Differential pressure capillary viscometer |
| US4790668A (en) * | 1988-01-19 | 1988-12-13 | Westvaco Corporation | Viscometric thermometer |
| CA1319840C (en) * | 1988-08-12 | 1993-07-06 | Brij B. Maini | Method and apparatus for measuring fluid viscosity |
| JPH03127248U (ja) * | 1990-04-03 | 1991-12-20 | ||
| GB2244338B (en) * | 1990-05-23 | 1994-03-09 | Schlumberger Prospection | Pipe rheometer |
| DE4423988A1 (de) * | 1994-07-07 | 1996-01-11 | Kraft Jacobs Suchard R & D Inc | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Käseprodukten |
| US6708553B2 (en) | 2000-05-03 | 2004-03-23 | Wge Dr. Bures Gmbh & Co. Kg | Viscosimeter |
| FR2815411B1 (fr) * | 2000-10-13 | 2002-12-20 | Suez Lyonnaise Des Eaux | Dispositif de mesure des caracteristiques rheologiques de solutions concentres, de gels ou de suspensions, notamment de boues mises en oeuvre dans le traitement de l'eau |
| FR2815412B1 (fr) * | 2000-10-13 | 2003-02-14 | Ondeo Services | Dispositif de mesure des caracteristiques rheologiques de solutions concentrees, de gels ou de suspensions, notamment de boues mises en oeuvre dans le traitement de l'eau |
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| CN104502231B (zh) * | 2014-12-19 | 2017-04-19 | 西安交通大学 | 一种用于高温高压的双毛细管粘度计及其测试方法 |
| CN115773968B (zh) * | 2022-11-30 | 2025-12-05 | 中国石油大学(华东) | 含凝胶颗粒的非连续相渗流实验装置及临界压力确定方法 |
Family Cites Families (16)
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| US2459483A (en) * | 1944-12-06 | 1949-01-18 | Standard Oil Dev Co | Continuous method for determining the apparent viscosity of a grease |
| US3024643A (en) * | 1957-03-20 | 1962-03-13 | Texaco Inc | Apparatus and method for continuously determining viscosity |
| US3115768A (en) * | 1959-10-26 | 1963-12-31 | Standard Oil Co | Viscosimeter apparatus |
| GB1254867A (en) * | 1967-10-05 | 1971-11-24 | Toray Industries | Apparatus and method for continuously determining viscosity |
| US3720097A (en) * | 1971-01-21 | 1973-03-13 | Univ Pennsylvania | Apparatus and method for measuring mammalian blood viscosity |
| FR2197465A5 (en) * | 1972-08-25 | 1974-03-22 | Aquitaine Petrole | Viscosimetric detector for chromatographic eluent - comprising pressure detector pref. sited between column outlet and capillary orifice |
| US3808877A (en) * | 1972-09-18 | 1974-05-07 | Du Pont | Capillary viscometer |
| GB1467427A (en) * | 1973-08-08 | 1977-03-16 | Ici Ltd | Apparatus suitable for use as a high pressure viscometer |
| FR2268262B1 (ja) * | 1974-04-17 | 1976-12-17 | Ato Chimie | |
| GB1566154A (en) * | 1976-03-27 | 1980-04-30 | Weber G | Method of measuring the fluidity of liquids for medical and pharmaceutical pruposes and apparatus for performing the method |
| JPS5441605Y2 (ja) * | 1976-09-13 | 1979-12-05 | ||
| JPS5555234Y2 (ja) * | 1977-06-07 | 1980-12-20 | ||
| JPS542706U (ja) * | 1977-06-07 | 1979-01-09 | ||
| US4254656A (en) * | 1979-09-12 | 1981-03-10 | Philips Petroleum Company | Chromatographic analysis without calibration using dual detectors |
| JPS56157839A (en) * | 1980-05-09 | 1981-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Slit die type rheometer |
-
1981
- 1981-12-29 FR FR8124382A patent/FR2519143A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-12-17 DE DE8282402324T patent/DE3273495D1/de not_active Expired
- 1982-12-17 EP EP82402324A patent/EP0083524B1/fr not_active Expired
- 1982-12-21 US US06/451,750 patent/US4478071A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-12-28 JP JP57234967A patent/JPS58118946A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150131928A (ko) * | 2014-12-24 | 2015-11-25 | 황인성 | 증서 케이스 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58118946A (ja) | 1983-07-15 |
| EP0083524B1 (fr) | 1986-09-24 |
| US4478071A (en) | 1984-10-23 |
| DE3273495D1 (en) | 1986-10-30 |
| FR2519143B1 (ja) | 1984-04-06 |
| EP0083524A1 (fr) | 1983-07-13 |
| FR2519143A1 (fr) | 1983-07-01 |
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