JPH02218425A - モノエポキシアルコールから製造される改良分散剤添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、燃料及び潤滑油組成物を包含する油性組成物
として有用な改良された油溶性分散剤添加物、並びにこ
れら添加物を含有する濃厚物に関するものである。

［従来の技術］ 米国特許筒３，　３６７、　９４３号はスラッジ分散剤
として有用な油溶性添加剤の製造方法に向りられ、この
方法は０２〜Ｃ５Ｍ化アルキレンを（ａ）脂肪族ポリア
ミンから誘導されたアルキレンスクシンイミド、又は（
ｂ）アルケニル無水コハク酸とＣ１〜Ｃａｏ脂肪族炭化
水素カルボン酸と脂肪族ポリアミンとの反応により得ら
れる生成物のいずれかと反応させることからなっている
。

米国特許用３，３７３，１１１号は、アシル化されたア
ミンを少なくとも０．２当量の有機モノエポキシドで処
理することからなる方法により製造された油溶性の窒素
含有組成物に向モノられる。アシル化されたアミンは、
アルキレンアミンをヒドロカルビル置換基れたコハク酸
（ここで、ヒドロカルビル置換基は少なくとも約５０個
の脂肪族炭素原子を有する）を包含する成る種の酸生成
化合物の約０．２〜２当量と反応させて製造される。開
示された有機エポキシドは、不飽和であるか或いはハロ
置換されている。

米国特許用３．５７９．４５０号は、モノ−若しくはポ
リ−カルボ酸と多価アルコールとの油溶性エステルを、
このエステル中に存在するアルコールの１当量当り約Ｏ
，ＯＳ〜５当量の有機エポキシドで後処理することに関
する。有機エポキシドはヒドロカルごルエボキシド及び
ハロ置換ヒドロカルビルエポキシドからなっている。米
国特許用３、８５９．３１８号、第３，５５２，１７９
号及び第３，３８１，０２２号各公報も同様に有機エポ
キシドを開示している。

米国特許用３，６３２，５１０号は混合エステル−金属
塩に向けられ、これは１具体例においてヒドロカルビル
置換コハク酸若しくは無水物をエポキシドと反応させて
未エステル化カルボキシルアシル化基を有する酸性エス
テルを生成させ、次いでこれを塩基性金属化合物と反応
させて未エステル化カルボキシルアシル化基を金属カル
ボキシレート基に変換することによりら得られる。適す
るものとして挙げられたエポキシドは酸化エチレン、酸
化プロピレン、酸化スチレン、酸化１，２−ブチレン、
酸化２，３−ブチレン、エピクロルヒドリン、酸化シク
ロヘキセン、酸化１，２−オクチレン、エポキシド化大
豆油、９，１０−エポキシ−ステアリン酸のメチルエス
テル及びブタジェンエポキシドである。これらのエテス
ル化反応は、酸化エチレンと置換コハク酸との式： のヒドロキシ末端エステルを形成させる反応により示さ
れる選択されたエポキシドの開環反応を含むと開示され
、ここで置換コハク酸の１モルをそれぞれ１若しくは２
モルの酸化エチレンと反応させる。

米国特許用３，６３０，９０４号公報は、ポリアルキレ
ンアミンをエポキシドで予備処理して中間体を生成させ
、次いでこれをヒドロカルビル置換コハク酸若しくは無
水物と反応させて潤滑油分散剤物質を生成させることを
開示している。適するものとして開示されたエポキシド
はグリシドール、グリシドールのエチルエーテル、グリ
シドールのアミルエーテル及びフェニルグリシドールを
包含する。

しかしながら、ポリアルキレンアミン及びエポキシドの
この種の予備反応は相分離をもたらし、許容しつる可溶
性分散剤を生成するためのその後の反応を困難にする。

他の方法において、この米国特許公報はヒドロ力ルビ置
換コハク酸若しくは無水物とポリアミンとの反応に続く
、この生成物と上記エポキシドの少なくとも１種との反
応を開示している。

米国特許用４，３８６，９３９号は潤滑剤及び燃料にお
ける洗剤及び分散剤として有用な組成物に関するもので
あり、これらはアミンフェノールと３−若しくは４−員
環の複素環式化合物とを反応させて製造される。有用な
複素環式化合物はエポキシド、エピスルフィド、アジリ
ジン、オキセタン、チエタン及びアゼチジンを包含する
と開示されている。

エポキシドとして開示されたものは酸化エチレン、酸化
プロピレン、酸化ブテン、エピクロルヒドリン、グリシ
ドール及び酸化スチレンである。

米国特許筒４，４９２，６４２号は潤滑剤及び液体燃料
において摩擦減少剤、酸化防止剤若しくは耐摩耗腐蝕減
少剤として有用な添加剤に向けられ、これらは硼素化剤
をアミノ化されたヒドロカルビルエポキシドと反応させ
て製造され、前記アミノ化ヒドロカルビルエポキシドは
ヒドロカルビルエポキシドをアンモニア若しくはアンモ
ニウム化合物（たとえば水酸化アンモニウム）と反応さ
せて製造される。

米国特許筒４，５７９，６７４号は第２ヒドロキシ置換
ポリアミンのヒドロカルビルスクシンイミドに向けられ
、これは先ず最初にジアミン若しくはポリアミンをたと
えばエピクロルヒドリンのようなハロゲン化グリシジル
と反応させて１個若しくはそれ以上の第２ヒドロキシル
基を有することを特徴とした中間化合物を生成させ、次
いでこの中間化合物をヒドロカルビル置換無水コハク酸
と反応させることにより製造される。この米国特許は、
得られた分子におけるアミン鎖が第２ヒドロキシル基を
持った構造単位を有することを必要とする。

これら物質は、潤滑油組成物用の分散剤として有用であ
ると開示されている。

米国特許筒４，６１７．１３７号及び第４．６３１，０
７０号は潤滑油などにおける分散剤として有用な添加剤
に向けられ、グリシドールで処理して改変されたアルケ
ニル若しくはアルキルスクシンイミドからなっている。

アルケニル若しくはアルキルスクシンイミドは、先ず最
初にアルケニル置換無水コハク酸を選択されたポリアミ
ンと反応させ、次いで得るられたスクシンイミドをグリ
シドールと接触反応させて製造され、その際グリシドー
ルと塩基性アミン窒素とのモル比を約０．２：１〜約１
０：　１とする。

１９８７年１１月１９日付は出願の本出願人による米国
特許出願筒１２２，８３２号は、たとえばポリアルキレ
ンポリアミンから誘導される長鎖ヒドロカ！レビル置換
スクシンイミドをポリエポキシドと接触させて製造され
る連鎖延長分散剤に向けられる。

［発明の要点］ 本発明は、 （Ａ）Ｃ４〜Ｃ１ｏモノ不飽和ジカルボン酸生成基及び
０３〜Ｃ１ｏモノ不飽和モノカルボン酸生成基の少なく
とも１個は置換されかつ７００〜５　、０００の数平均
分子量を有する０２〜Ｃ２〜Ｃ１０モノオレフィンのオ
レフィン重合体と（ｉ）モノ不飽和０４〜Ｃ１０ジカル
ボン酸［好ましくは、（ａ）カルボキシル基が隣接炭素
原子に位置し、かつ（ｂ）前記隣接炭素原子の少なくと
も１つが前記モノ不飽和の部分である］、（ｉｉ）前記
（１）の誘導体、たとえば（１）の無水物若しく　４４
　Ｃｔ〜Ｃ５アルコール読導モノ−若しくはジ−エステ
ル、（ｉｉｉ＞モノ不飽和０３〜Ｃ１ｏモノカルボン酸
（ここで、炭素−炭素二重結合はカルボキシ基に共役結
合する）及び（ｉＶ）前記（ｉｉｉ　）の誘導体、たと
えば（ｉｉｉ　）の０１〜Ｃ５アルコール誘導モノエス
テルよりなる群から選択される少なくとも１員からなる
モノ不飽和カルボキシル反応体から誘導されたカルボン
酸若しくは無水物成分により置換された７００〜ｓ、４
〜Ｃ１０ｏの数平均分子量を有するポリオレフィンと、 （８＞モノエポキシアルコールと の少なくとも１種の重合体−置換エポキシエステルアダ
クトからなることを特徴とする油溶性潤滑油添加剤に向
けられる。

適するモノエポキシアルコールは、式：［式中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同−若しくは異なるものであって
Ｈ１ヒドロカルビル若しくはヒドロキシ置換ヒドロカル
ビルであり、ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少な
くとも１つはヒドロキシ置換ヒドロカルごルからなる］ の化合物を包含する。

次いで、このように生成された重合体−置換エポキシエ
ステルアダクト生成混合物を、（Ｃ）たとえば脂肪族ア
ミン、有機アルコール若しくはその混合物のような求核
性反応体とざらに反応させて本発明の新規な分散剤を生
成させることができる。

本発明の物質は、その向上したスラッジ及びワニス抑制
性により示されるような向上したｆｌｌｌ滑油分散性を
与える効果及び能力により、従来技術とは相違する。

したがって本発明は、ざらに本発明による分散剤アダク
トの新規な製造方法にも向けられる。これら生成物は、
米国特許箱３．６３０．９０４号の方法に伴う相分離の
困難性なしに高収率で得られることが観察された。

カルボキシル生　反　体ＡのＨａ 本発明に使用する一長鎖ヒドロカルビル重合体−置換モ
ノ−若しくはジ−カルボン酸物質（すなわち酸、無水物
若しくは酸エステル）は長鎖炭化水素重合体（一般にポ
リオレフィン）とモノ不飽和カルボキシル反応体との反
応生成物を包含し、前記モノ不飽和カルボキシル反応体
は（ｉ）モノ不飽和０４〜Ｃ１ｏジカルボン酸［好まし
くは（ａ）カルボキシル基が隣位であり（すなわち隣接
炭素原子に位置する）、かつ（ｂ）前記隣接炭素原子の
少なくとも一方、好ましくは両方が゛前記モノ不飽和の
部分である］：（ｉｉ）前記（ｉ）の誘導体、たとえば
前記（＋＞の無水物又はＣ１〜Ｃ５アルコール誘導モノ
−若しくはジ−エステル：（ｉｉｉ　）炭素−炭素二重
結合がカルボキシル基に共役結合し、すなわち構造式： ％式％ を有するモノ不飽和０３〜Ｃ１０モノカルボン酸；及び
（ｉｖ）前記（ｉｉｉ＞の誘導体、たとえば前記（ｉｉ
ｉ　）の０１〜Ｃ５アルコール誘導モノエステルよりな
る群から選択される少なくとも１員からなっている。重
合体と反応すれば、モノ不飽和カルボキシル反応体のモ
ノ不飽和は飽和される。たとえば、無水マレイン酸は重
合体置換された無水コハク酸となり、またアクリル酸は
重合体置換されたプロピオン酸となる。

典型的には、充填された重合体１モル当り約０．７〜約
４．０モル（たとえば０，８〜２．６モル）、好ましく
は約１．０〜約２．０モル、特に好ましくは約１．１〜
約１．７モルの前記モノ不飽和カルボキシル反応体を反
応器に充填する。

一般に、重合体の全部はモノ不飽和カルボキシル反応体
と反応せず、反応混合物は未官能化重合体を含有する。

未官能化重合体は典型的には反応混合物から除去されず
（何故なら、この種の除去は困難であり、産業上不可能
なためである）、かつモノ不飽和カルボキシル反応体が
ストリップ除去された生成混合物をざらに後記するよう
にアミン若しくはアルコールとの反応に用いて分散剤を
作成する。

反応に充填した重合体１モル（これは反応を受けても受
けなくてもよい）当りに反応したモノ不飽和カルボキシ
ル反応体の平均モル数を、本明細塵では官能価として規
定する。この官能価は、（ｉ）得られる生成混合物の鹸
化数の水酸化カリウムによる測定、及び（ｉｉ）充填さ
れた重合体の数平均分子量の当業界で周知された技術に
よる測定に基づいている。官能価は、単に（ｑられた生
成混合物についてのみ規定される。得られる生成混合物
に含有される前記未官能価重合体の量はその後に変化し
、すなわち当業界で知られた技術により増加させ若しく
は減少させるが、この種の改変は上記した官能価を変化
させない。本明細書で用いる［重合体置換モノカルボン
酸物質］及び［重合体置換ジカルボン酸物質」という用
語は、この種の改変を受けても受けなくても生成混合物
を意味することを意図する。

したがって、重合体置換モノ−及びジ−カルボン酸物質
の官能価は典型的には少なくとも約０．５、好ましくは
少なくとも約０．７、特に好ましくは少なくとも約０．
９であり、典型的には約０．５〜約２．８（たとえば０
．６〜２）、好ましくは約０．８〜約１．４、特に好ま
しくは約０．９〜約１．３の範囲で変化する。

この種のモノ不飽和カルボキシル反応体の例はフマル酸
、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマ
レイン酸、無水クロルマレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、桂皮酸及びこれら酸の低級アルキ
ル（たとえば０１〜Ｃ４アルキル）酸エステル、たとえ
ばマレイン酸メチル、フマル酸エチル、フマル酸メチル
などである。

モノ不飽和カルボキシル反応体と反応して反応体Ａを生
成する好適なオレフィン重合体は多モル量の０２〜Ｃ４
〜Ｃ１０（たとえばＣ２〜Ｃ５）モノオレフィンからな
る重合体である。この種のオレフィンはエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン
−１、スチレンなどを包含する。これら重合体はたとえ
ばポリイソブチレンのような単独重合体、並びに２種若
しくはそれ以上のこの種のオレフィンの共重合体、たと
えばエチレンとプロピレンとの共重合体、ブチレンとイ
ソブチレンとの共重合体、プロピレンとイソブチレンと
の共重合体などとすることができる。

イソブチレンとブデンー１とブテン−２との混合物の重
合により製造される重合体の混合物、たとえば約４０％
までの七ツマー単位がブテン−１及びブテン−２から得
られるポリイソブチレンがその例であり、かつ好適なオ
レフィン重合体である。

他の共重合体は、少モル量の共重合体モノマー（たとえ
ば１〜１０モル％）がＣ４〜０１８非共役ジオレフイン
である共重合体、たとえばイソブチレンとブタジェンと
の共重合体、或いはエチレンとプロピレンと１．４−へ
キサジエンとの共重合体などを包含する。

成る場合、オレフィン重合体は完全に飽和された、たと
えば水素を調部剤として使用することにより分子量を調
節してチーグラー・ナツタ合成により製造されたエチレ
ン−プロピレン共重合体とすることもできる。

反応体Ａの製造に使用されるオレフィン重合体は一般に
約７００〜約５，０００、好ましくは約９００〜４．０
００．より好ましくは約１　、３００〜約３，０００の
範囲の数平均分子量を有する。特に有用なオレフィン重
合体は約１，５００〜約３．０００の範囲の数平均分子
量を有し、重合体連鎖１個当り約１個の末端二重結合を
有する。本発明に有用である極めて強力な分散剤添加物
の特に有用な出発物質は、約４０％までの七ツマー単位
がブテン−１及び（又は）ブテン−２から得られるよう
なポリインブチレンである。この種の重合体の数平均分
子量は、数種の公知技術により決定することができる。

この種の測定の便利な方法はゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）であって、これはざらに分子量分布の情報
をも与える［Ｗ、Ｗ、ヤウ、Ｊ、Ｊ、カークランド及び
り、Ｄ、ブライ、「モダン・サイズ・エクスクル−ジョ
ン・リキッド・りＯマドグラフィー」、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ社、ニューヨーク（１９７９）参照
］。一般に、オレフィン重合体は約１゜Ｏ〜４．５、よ
り曲型的には約１．５〜４．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ、すなわち重量平均分子量と数平均分子量との比）を
有する。

この重合体は、各種の方法によりモノ不飽和カルボキシ
ル反応体と反応させることができる。たとえば、塩素若
しくは臭素を重合体中に６０〜２５０℃、好ましくは１
１０〜１６０℃、たとえば１２０〜１４０℃の温度で約
０．５〜１０時間、好ましくは１〜１時間にわたり通過
させることにより、重合体をこの重合体の重量に対し約
１〜８重量％、好ましくは３〜７重量％の塩素若しくは
臭素までハロゲン化し、すなわち塩素化し或いは臭素化
することができる。次いで、ハロゲン化された重合体を
充分量のモノ不飽和カルボキシル反応体と１００〜２５
０℃、一般に約１８０〜２３５℃にて約０．５〜１０時
間、たとえば３〜８時間にわたり反応させることができ
、かくして得られた生成物はハロゲン化重合体１モル当
り所望モル数のモノ不飽和カルボキシル反応体を含有す
る。この一般的種類の方法は米国特許用３．８７，４３
６号、第３，１７２，８９２号、第３．２７２，７４６
号などの各公報に教示されている。或いは、重合体とモ
ノ不飽和カルボキシル反応体とを混合しかつ加熱しなが
ら、この熱物質に塩素を添加する。この種の方法は米国
特許用３．２１５．７０７号、第３，２３１，５８７号
、第３，９１２，７６４号、第４，１１０，３４９号、
第４，２３４，４３５号及び英国特許筒１．４４０，２
１９号各公報に開示されている。

或いは、重合体とモノ不飽和カルボキシル反応体とを高
められた温度で接触させて、熱「エン」反応を生ぜしめ
ることもできる。熱「エン」反応は、従来、米国特許第
３，３６１，３７３号及び第３．４０１，１１８号公報
に記載されており、その開示全体を参考のためここに引
用する。

好ましくは、本発明に使用する重合体は、高温度ゲル透
過クロマトグラフィー（対応の重合体検量曲線を用いる
）により測定して、約３００未満の分子量を有する重合
体分子からなる重合体フラクションを５１量％未満、よ
り好ましくは２重量％未満、特に好ましくは１重量％未
渦の量で含有する。この種の好適重合体は、特に無水マ
レイン酸を不飽和酸反応体として用いる場合、沈降物を
減少させながら反応生成物の製造を可能にすることが判
明した。上記のように製造した重合体が約５重量％以上
のこの種の低分子量重合体フラクションを含有する場合
は、重合体を先ず最初に慣用の手段により処理して低分
子量フラクションを所望レベルまで除去した後にエン反
応を開始させ、かつ好ましくは次いで重合体を選択され
た不飽和カルボキシル反応体と接触させる。たとえば、
重合体を好ましくは不活性ガス（たとえば窒素）と共に
高められた温度で減圧下に加熱してストリッピングする
ことにより低分子量重合体成分を気化させ、次いでこれ
を熱処理槽から除去することができる。この種の熱処理
を行なう正確な温度、圧力及び時間はたとえば重合体の
数平均分子量、除去すべき低分子ロフラクションの量、
用いる特定モノマーなどの因子に応じて広く変化するこ
とができる。一般に、約６０〜２５０℃の温度、約０．
１〜１．０気圧の圧力、及び約０゜５〜２０時間（たと
えば２〜８時間）の時間にて充分である。

この方法においては、選択された重合体とモノ不飽和カ
ルボキシル反応体と必要に応じハロゲン（たとえば塩素
ガス）とを、所望の重合体置換されたモノ−若しくはジ
−カルボン酸物質を生成させるのに有効に時間及び条件
にて接触させる。

般に、重合体とモノ不飽和カルボキシル反応体とを、約
１：　１〜１　：　１０．好ましくは約１＝　１〜１：
５の重合体と不飽和カルボキシル反応体とのモル比にて
一般に約１２０〜２６０℃、好ましくは約１６０〜２４
０℃の高められた温度で接触させる。充填したモノ不飽
和カルボキシル反応体に対するハロゲンのモル比も変化
することができ、一般に約０．５：１〜４：１、より典
型的には約０．７：　　１〜２：１（たとえば約０．９
〜１．４：　　１）の範囲である。−般に、−反応は撹
拌しながら約１〜２０時間、好ましくは約２〜６時間に
わたって行なわれる。

ハロゲンの使用により、一般にポリオレフィン（たとえ
ばポリイソブチレン）の約６５〜９５重量％がモノ不飽
和カルボン酸反応体と反応する。ハロゲン若しくは触媒
を使用せずに熱反応を行なうと、一般にポリイソブチレ
ンの僅か約５０〜１５重量％しか反応しない。塩素化は
反応性を増大させるのに役立つ。便利には、ポリオレフ
ィンに対するモノ−若しくはジ−カルボン酸生成単位の
前記官能価の比（たとえば１．１〜１．８など）はポリ
オレフィンの全量、すなわち生成物を作成すべく使用し
た反応及び未反応ポリオレフィンの合計に基づいている
。

所望ならば、オレフィン重合体とモノ不飽和カルボキシ
ル反応体との反応（オレフィン重合体とモノ不飽和カル
ボキシル反応体とをハロゲン（たとえば塩素）の存在下
若しくは不存在下のいずれで接触させる場合にも）のた
めの触媒若しくは促進剤を反応帯域に用いることができ
る。この種の触媒若しくは促進剤はＴｉ、ｚｒ、■及び
ＡＮのアルコキシド、及びニッケル塩（たとえばＮｉア
セトアセトネート及びＮｉアイオダイド）を包含し、こ
れら触媒若しくは促進剤は一般に反応媒体の重量に対し
約１〜５，０００重量ｐｐｍの量で使用される。

反応は、好ましくは０２及び水の実質的不存在下に行な
われ（競合する副反応を回避するため）、かつこの目、
的には反応条件下で不活性な乾燥Ｎ２ガス若しくはその
他のガスの雰囲気中で行なうことができる。これら反応
体は別々に或いは混合物として一緒に反応帯域に充填す
ることができ、かつ反応は連続的、半連続的又はバッチ
式に行なうことができる。一般に必要ではないが、反応
は液体希釈剤若しくは溶剤、たとえば鉱物潤滑油、トル
エン、キシレン、ジクロルベンゼンなどの炭化水素希釈
剤の存在下で行なうことができる。このように生成され
た重合体置換上ノー若しくはジ−カルボン酸物質は、た
とえば反応混合物を所望に応じたとえば窒素のような不
活性ガスでストリッピングして未反応の不飽和カルボキ
シル反応体を除去した後に、液体反応混合物から回収す
ることができる。

反応体Ａ物質を選択された反応体Ｂ（すなわちモノエポ
キシアルコール）と接触させて、本発明による新規な油
溶性重合体−置換エポキシエステルアダクトを生成させ
、これにつき以下−層詳細に説明する。

モノエポキシアルコール反応体Ｂ 本発明の方法に用いるモノエポキシアルコール反応体は
、１分子当り１個のエポキシ基：と少なくとも１個ヒド
ロキシ基（−ＯＨ＞とを有する少なくとも１種の化合物
からなっている。好ましくは、この種の化合物における
各−ＯＨ基は、エポキシ基を構成する２＠の炭素原子以
外の炭素原子に結合する。

一般に、この種の反応体は、式： ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同−若しくは異な
るものであってＨ１ヒドロカルごル若しくはヒドロキシ
置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４基の少なくとも１つはヒドロキシ置換ヒドロカル
ビルの脂環式モノエポキシ化合物よりなる群から選択さ
れる。Ｒ２及びＲ３は一緒になって５〜８個の炭素原子
を有するシクロアルキル環、たとえば式：［式中、ｎは
１〜４の整数であり、Ｒ１及びＲ４は上記の意味を有し
、かつＭ１〜Ｍ６は同−若しくは異なるものであって水
素、ヒドロカルビル若しくはヒドロキシ置換ヒドロカル
ビルであり、ざらにＭｌ　、Ｍ３及びＭ６の１つ若しく
はそれ以上はさらにーＯＨで構成することができ、ただ
しＲ１、Ｒ４、Ｍｌ、Ｍ２、Ｍ３ＭＡ　、Ｍ５及びＭ６
の少なくとも１つはヒドロキシ置換ヒドロカルビルであ
る］ の単環式モノエポキシ化合物における環炭素原子を構成
することができる。

Ｒ１−Ｒ４及びＭ１〜Ｍ６のいずれかがヒドロカルビル
である場合、ヒドロカルビル基は置換若しくは未置換の
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、
シクロアルケニルで構成することができる。上記基が置
換されている場合、置換基は非ヒドロキシとすべきであ
り、かつ酸性若しくは塩基性の置換基で構成することが
でき、ここで酸性置換基の酸は５より大きいｐＫａを特
徴とし、かつ塩基性置換基の塩基は５より大きいｐＫｂ
を特徴とする。

上記ヒドロカルビル基に対する適当な置換基の例は次の
うち１種若しくはそれ以上である：ｎ 一ＣＲ５　　−ＣＯＲ５・アリール、ハロゲン置換アリ
ール、ニトリル及びニトロ［ここでＲ５は１」、Ｃ１〜
Ｃ３〜Ｃ１０ヒドロカルビル、若しくはヒドロキシ置換
０１〜Ｃ１ｏヒドロカルビル（たとえばアルキル、モノ
−若しくはジ−ヒドロキシ置換アルキルなど）である］
。

Ｒ１−Ｒ４及びＭ１〜Ｍ６のいずれかがヒドロキシ置換
ヒドロカルビルＣある場合、このヒドロキシ置換ヒドロ
カルビルはヒドロキシ置換アルキル、ヒドロキシ置換シ
クロアルキル、ヒドロキシ置換アルケニル、ヒドロキシ
置換アルキニル及びヒドロキシ置換シクロアルケニルで
構成することができる。ざらに、この種のヒドロキシ置
換ヒドロカルビル基は、上記非ヒドロキシ置換基のいず
れか（たとえば上記のケト、カルボキシ、アリール、ハ
ロゲン−置換アリール、ニトリル、ニトロなど〉により
さらに置換することができる。

式■の成分におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基（及び
式Ｊａの化合物におけるＲ１−Ｒ４及びＭ１〜Ｍ６基）
の１個以上（たとえば１〜４個であるが、一般に１〜２
個）はヒト０キシ置換ヒドロカルビルとすることができ
る。一般に、ヒドロキシ置換ヒドロカルビルはこのヒド
ロキシ置換ヒドロカルビル基１個当り１〜４個、好まし
くは１〜３個、特に好ましくは１個のヒドロキシ基を有
し、かつモノエポキシアルコール反応体は一般に１分子
当り１〜４個、好ましくは１〜３個、特に好ましくは１
〜２個のヒドロキシ基を有する。好ましくは、モノエポ
キシアルコール反応体は少なくとも１個ヒト０キシ基を
有し、これはメチレン結合したヒドロキシ基、すなわち
−Ｃ８２０Ｈ基である。

Ｒ１−Ｒ４又はＭ１〜ＭＢのいずれかが置換若しくは未
置換のアルキルである場合、このアルキル基は一般に１
〜３０個、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する。

特に好ましくは、この種のアルキル基は１〜５個の炭素
原子を有する低級アルキルである。未置換アルキル基の
例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、オクタデシルなどである。非ヒドロキシ置換
アルキル基の例は＝ＣＨ２Ｇ　（０）Ｒｅ−ＣＦ−１２
０（０）　０Ｒ６ −Ｃ３Ｈｅ　Ｃ（０）Ｒｅ、 −Ｃ３Ｈｅ　Ｃ（０）ＯＲ６ −Ｃ２Ｈａ　Ｃ（０）Ｒ６、 −Ｃ２Ｈａ　Ｃ（０）ＯＲ６ 一〇Ｈ２Ａｒ、−Ｃ２ＨａＡｒ、 −Ｃｏ　ＨｌｅＣ（０）ＯＲ６ 一〇ｓ　８１０Ｃ（０）Ｒ６、−Ｃ２Ｈ４Ａｒなどであ
る。ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基の例は＝ＣＨ２０
Ｈ，−０２１−１５０８゜ ＝ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ，−Ｃａ　Ｈｅ　ＯＨ。

−Ｃ４Ｈｅ　０Ｈ１−Ｃ；ｚ　Ｈａ　ＡｒＣｆ−１２０
８１−ＣＨ２Ｃ（０）ＣＨ２０８゜ −Ｃ３Ｈｅ　ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）Ｃ（０）Ｒ６などであ
る。

Ｒ１−Ｒ４又はＭ１〜Ｍ６のいずれかがシクロアルキル
からなる場合、このシクロアルキル基は一般に３〜３０
個、好ましくは４〜１２個、特に好ましくは５〜６個の
炭素原子を有する。この種の非ヒドロキシ置換シクロア
ルキル基の例はシクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロオクチル、シクロデシル、０１〜Ｃ４アルキル置換シ
クロヘキシルなどである。この種のヒドロキシ置換シク
ロアルキル基の例はヒドロキシメチルシクロヘキシル、
ヒドロキシエチルシクロペンチルなどである。

上記例において、ｒＡｒＪはフェニル若しくはナフチル
からなり、かつＲ６は１〜３個の炭素原子を有するアル
キルである。

したがって、式１のモノエポキシアルコールは（ａ）Ｒ
１及びＲ２が上記の意味を有しかつＲ３が水素であり、
Ｒ４がヒドロカルビル（たとえば１〜６個の炭素原子を
有するアルキル）であるような化合物、並びに（ｂ）Ｒ
１及びＲ２が上記の意味を有し、かつＲ３とＲ４との両
者が水素であるような化合物を包含する。後者の化合物
群は末端エポキシ化合物を含み、かつ式： ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有し、かつＲ１及
びＲ２の少なくとも１つはヒドロキシ置換ヒドロカルビ
ル成分１個当り少なくとも１個、好ましくは１〜４個の
＝ＣＨ２０Ｈ基を有するヒト０キシ置換ヒドロカルどル
からなっている］ によって示すことができる。特に好ましくは、Ｒ２は水
素で必り、かつＲ１はモノヒドロキシ置換低級アルキル
、すなわち１〜４個の炭素原子を有するアルキルである
。

本発明の方法に有用な式■のモノエポキシアルコールの
例は２，３−エポキシ−１−プロパツール（すなわちグ
リシドール）、 ３．４−エポキシ−１−ブタノール、 ２．３−エポキシ−１−ブタノール、 ２．３−エポキシ−１，４−ブタンジオール、３．４−
エポキシ−１，５−ベンタンジオール、３．４−エポキ
シ−１，２−ブタンジオール、４．５−エポキシ−１−
ペンタノール、６．７−エボキシー１−ヘプタツール、
１１．１２−エポキシ−１−ドデカノールなどである。

式■の非末端モノエポキシアルコールの例は式：［式中
、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有し、ただしＲ３
は水素でなくかつＲ１及びＲ２は両者とも水素とするこ
とができない］の化合物である。この種の化合物の例は
２．３−エポキシ−３−メチル−１−ブタノール、２．
３−エポキシ−１−ブタノール、 ２．３−エポキシ−３−エチル−１−ヘキサノール、３
，４−エポキシ−４−（フェニルメチル）−１−ヘキサ
ノールなどである。

式■の化合物を使用する場合、好ましくはｒｎＪは１〜
２であり、Ｒ１、Ｒ４、Ｍｌ、Ｍ２、Ｍ３及びＭ５はそ
れぞれ水素であり、かつＭ４及びＭ６の少なくとも１つ
はヒドロキシ置換低級アルキル、たとえばＣ１〜Ｃ４ア
ルキルである。この種の化合物の例は ３−ヒドロキシメチルシクロヘキセンオキサイド、４−
ヒドロキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ヒド
ロキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ヒドロキ
シエチルシクロペンテンオキサイドなどである。

モノエポキシアルコールは公知物質であり、開用方法に
よって製造することができる。

選択された重合体置換ジカルボン酸物質とモノエポキシ
アルコールとの間の反応は、任意適する温度で行なわれ
る。反応体及び生成物の分解点までの温度、たとえば２
００℃まで若しくはそれ以上の温度を用いることができ
る。実際には一般に反応は、反応体ヲ１６０℃未ｍ　（
タトエハ２５〜１６（）℃）にて適する時間（たとえば
数時間）加熱して行なわれる。

関与する反応時間は、多くの因子に応じて広く変化する
ことができる。たとえば、時間と温度との間には関係が
存在する。一般に、より低い温度はより長い時間を必要
とする。実際上、約０．５〜３０時間、たとえば５〜２
５時間、好ましくは３〜１０時間が用いられる。

溶剤を使用しうるが、反応は溶剤の使用なしに行なうこ
ともできる。適する溶ＡＩはトルエン、デカン、エーテ
ル及びエステル溶剤である。

重合体置換上ノー及びジ−カルボン酸物質とモノエポキ
シアルコールとの当量比は広範囲内で変化しうるが、一
般にモル過剰のアルコール成分が使用される。反応体Ａ
：Ｂの当量比は一般に約０．１：１〜１０：１、好まし
くは約０．２：　　１〜５＝１、特に好ましくは約０．
５：１〜２：　１の範囲であり、ここで反応体Ｂの当量
はこの反応体におけるアルコール成分の当量として現わ
され、かつ反応体Ａの当量はジカルボン酸発生成分（二
酸、無水物若しくはジエステル基）の当量として坦わさ
れ、この場合は重合体置換上ノー及びジ−カルボン酸物
質はモノ不飽和ジカルボン酸、無水物若しくはエステル
（上記反応体（：）及び（ｉｉ　））から得られるもの
とし、ざらに反応体Ａの当量はモノカルボン酸発生成分
（モノ酸若しくはエステル基）の当量として現され、こ
の場合は重合体置換モノ−及びジ−カルボン酸物質はモ
ノ不飽和ジカルボン酸、無水物若しくはエステル（上記
反応体（ｉｉｉ　）及び（ｉＶ））から得られるものと
する。

所望ならば、反応体Ａと８との反応は所定量のルイス酸
触媒、たとえば遷移金属カルボン酸塩、アルコキシド若
しくはハロゲン化物、たとえば低級アルカノエート〈た
とえばアセテート、７０パノエート、ブチレート、イソ
ブチレート、１−ブチレート、ペンタノエートなど）、
０１〜ｃ６アルコキシド（メトキシド、エトキシド、７
０ボキシド、ブトキシド、ベントキシド、ヘキソキシド
など）、たとえばＺｎ、３ｎ１Ｎ　＋、Ｔｉ、Ａ！及び
ＣＯな、どの遷移合成の塩化物及び臭化物の存在下に行
なうことができる。触媒の例はオクタン酸第−錫、酢酸
亜鉛、アルミニウムエトキシド、四塩化チタン、ペンタ
ン酸ニッケル、デカン醸コバルトなどである。この種の
ルイス酸触媒は、用いる場合、一般に添加される重合体
置換上ノー及びジ−カルボン酸反応体の当量に対し０．
０１〜１０重石％（好ましくは０．１〜２重置％）の触
媒の量で使用される。

バッチ法における所望の反応時間の後に、（Ａ）と（Ｂ
）とを含有する反応物質をストリッピング除去して（た
とえばＮ２のような不活性ガスにより）、未反応モノエ
ポキシアルコール反応体を除去することができる。モノ
エポキシアルコールを除去するための他の技術は、たと
えばメタノール若しくはエタノールのような低級アルカ
ノールによる抽出を包含する。

本発明による方法の他の具体例においては、重合体−置
換エポキシエステルと過剰量のモノエポキシアルコール
とを含有する生成混合物を、０８〜約Ｃ２４ヒドロカル
ビル基で置換され、好ましくは全部で１２〜約１６個、
より好ましくは１２〜約１４個、特に好ましくは１２個
の炭素原子を有するヒト０カルビル基で置換された短鎖
ヒドロカルピル置換上ノー若しくはジ−カルボン酸物質
（これらは実質的に脂肪族、飽和若しくは不飽和であり
、かつアルケニル及びアルキル基を含み、ざらに直鎖で
も分枝鎖でも良い）と接触させることができる。

好適な短鎖ヒト０力ルビル置換ジカルボン酸成分は０８
〜約Ｃ２４、好ましくはＣ１２〜Ｃ１４、特に好ましく
はＣ１２アルケニル置換無水コハク酸である。

上記種類のモノ−及びジ−カルボン酸無水物、並びにそ
の製造方法は周知されている。たとえば、アルケニル置
換ジカルボン酸無水物は、０８〜約Ｃ２４α−モノオレ
フィン若しくは塩素化モノ−オレフィンと無水マレイン
酸との反応（より製造することができ、たとえば参考の
ためヨーロッパ特許出願８２−３０２３２３．２＠を引
用することができる。

水素化は対応のアルキル誘導体を生成する。

短鎖モノ−及びジ−カルボン酸反応体は、残余のモノエ
ポキシアルコールと反応することにより求核性反応体（
Ｃ）の添加前に未反応のモノエポキシアルコールを除去
する必要性を減少させ又は除去するのに役立ち、これに
つき以下−層詳細に説明する。添加する量は広範に変化
することができ、一般に重合体置換エポキシエステル生
成混合物における未反応モノエポキシアルコールの１当
量当り約ｏ、ｉ〜１０当聞、好ましくは約０．５〜２当
量の短鎖モノ−及びジ−カルボン酸反応体はくモノカル
ボン酸反応体の酸基及びジカルボン酸反応体の無水物当
量に基づく）の量で使用すべきである。短鎖モノ−及び
ジ−カルボン酸反応体と重合体−置換エポキシエステル
とは、未反応モノエポキシアルコールの反応を実質的に
完結させるのに充分な時間及び条件にて接触させるべき
である。

一般に、重合体−置換エポキシエステルの生成に有用で
あると上記した全ゆる温度を用いることができる。

成分Ａと８との反応は下記の反応式により示すことがで
き、ここで成分Ａは重合体−置換無水物（重合体−置換
無水コハク酸）であり、かつ成分Ｂはモノエポキシ−価
アルコール（グリシドール）である： ［式中、Ｒ５は上記した長鎖ヒドロカルモル噂合体基で
ある］ 反応体Ａがジカルボン酸からなる場合、所望のアダクト
を生成する成分ＡとＢとの反応は次式により小すことが
できる： 得られる生成物Ｖ及びｖｌは無水物のモノエポキシ半エ
ステルからなり、かつ遊離カルボンＭ基又はＣ１〜Ｃ５
エステル基を有する。

反応体Ｂがモノエポキシ多価アルコール（たとえば二価
アルコール）からなる場合、所望のアダクトを生成する
成分ＡとＢとの反応は次のように示すことができる： 成分Ａと８との反応の生成混合物は、所望のアダクトの
他に少量のエポキシド開環アダクトからなる副生物をも
含有することができ、これは反応式１及び２につき構造
式： の物質、及びグリシドールがたとえば上記反応（反応式
２）の生成物Ｖｌと反応して高級同族体を生成した物質
、たとえば構造式： の物質によって示すことができる。

同様に、成分Ａが重合体−置換モノカルボン酸（若しく
はエステル）からなる場合、成分Ａと８との反応は次式
によって示すことができる：成　Ｂ＝モノエポキシ−ア
ルコール ［式中、Ｒ５は上記した長鎖ヒドロカルビル重合体基で
ある］。

式■に対応するエポキシド開環アダクトからなる副生物
も生成混合物中に少量で存在することができ、かつ次の
構造式： により示すことができる。同様に、式ｌＸに対応するエ
ポキシド開環アダクトからなる副生物も生成混合物中に
少量で存在することができ、かつ次の構造式： １式中、Ｒ５は上記した長鎖ヒドロカルビル重合体基で
ある］ により示すことができる。

成分（Ａ＞と（Ｂ）との間の反応は、反応の条件下で成
分（Ｂ）のエポキシ基の開環を触媒しうるルイス酸（た
とえば塩基性窒素含有化合物、たとえば第一、第二及び
第三アミン化合物、並びに塩基性無機ヒドロキシ化合物
、たとえばアルカリ金属水酸化物）の実質的不存在下に
行なうことが重要である。好ましくは、反応混合物は約
０．１当量未満、より好ましくはｏ、　ｏｉ当量未満の
ルイス酸を反応体Ｂのエポキシド基１当日当りに含有す
る。

好ましくは、重合体−置換ジカルボン酸生成物質とモノ
エポキシアルコールとを反応体Ａにおける無水物当量・
の少なくとも７５％と反応させるのに充分な時間及び条
件で接触させ、ざらに重合体−置換モノカルボン酸生成
物質とモノエポキシアルコールとを反応体Ａにおける酸
当量の少なくとも７５％と反応させるのに充分な時間及
び条件で接触させる。この反応の経過は、エステルカル
ボニルバンドの出現を１２察する赤外分析によって追跡
することができる。

底光ρ 上記反応法にしたがって製造される本発明の重合体−置
換エポキシエステルアダクトは、次いで別の工程で（Ｃ
）求核性反応体（たとえばアミン、アルコール（ポリオ
ールを含む）、アミノ−アルコールなど）と接触反応さ
せて本発明の新規な分散剤を生成させることができる。

この第２の反応工程は、エポキシエステル基を反応性求
核基と反応させてたとえば窒素分子、エステル基などを
分散特性の向上のためアダクト中に導入することを意図
する。

ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質との反応につき求
核性反応体として有用なアミン化合物は、全部で約２〜
６０個、好ましくは２〜４０個（たとえば３〜２０個）
の炭素原子と全部で約１〜１２個、好ましくは３〜１２
個、特に好ましくは３〜９個の窒素原子とを分子中に有
するモノ−及び（好ましくはポリ−アミンを包含する。

これらのアミンはヒドロカルビルアミンとすることがで
き、或いは他の基、たとえばヒドロキシ基、アルコキシ
基、アミド基、ニトリル、イミダシリン基などを含むヒ
ドロカルビルアミン 個、好ましくは１〜３個のヒドロキシ基を有するヒドロ
キシアミンが特に有用である。好適アミンは脂肪族飽和
アミンであり、一般式： ％式％ ［式中、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”及びＲｔＨは独立して水素、
０１〜Ｃ２５直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、０１〜Ｃ
１２アルコキシ０２〜Ｃ６アルキレン基、０２〜ＣＩ２
ヒドロキシアミノアルキレン基及び０１〜０１２アルキ
ルアミノ０２〜Ｃ６アルキレン基よりなる群から選択さ
れ、かつＲ″′はざらに式： の成分とすることもでき、ここでＲ′は上記の意味を有
し、Ｓ及びＳ′は同−若しくは異なる２〜６、好ましく
は２〜４の数とすることができ、かつｔ及びｔ′は同−
若しくは異なる０〜１０、好ましく２〜７、特に好まし
くは約３〜７の数とすることができ、ただしｔとｔ′と
の合計は１５以下である］ のちのを包含する。便利な反応を確保するにはＲ、Ｒ’
、Ｒ“、Ｒ＃、ｓ，ｓ’　、を及びｔ′を、鋳型的には
少なくとも１個の第−若しくは第ニアミノ基、好ましく
は少なくとも２個の第−若しくは第ニアミノ基を有する
式ＸＶＩ及びＸＶＩの化合物を与えるのに充分となるよ
う選択するのが好適である。これは、前記Ｒ，Ｒ’　、
Ｒ“若しくはＲ″′基の少なくとも１つを水素として選
択することにより或いは式ＸＶＩにおけるｔ　＠Ｒ　”
’がＨであるか又は式Ｘ■の成分が第ニアミノ基を有す
る少なくとも一方とすることにより達成される。上記式
の特に好適なアミンは式ＸＶＩにより示され、かつ少な
くとも２個の第一アミン基と少なくとも１個、好ましく
は少なくとも３個の第ニアミノ基とを有する。

適するアミン化合物の例は、限定はしないが次のものを
包含する：１，２−ジアミノエタン：１．３−ジアミノ
プロパン； １．４−ジアミノブタン； １．６−ジアミツヘキサン； ポリエチレンアミン、たとえばジエチレントリアミン； トリエチレンテトラアミン； テトラエチレンペンタミン： ポリプロピレンアミン、たとえば１，２−プロピレンジ
アミン： ジー（１，２−プロピレン）トリアミン：ジー（１，３
−プロピレン）トリアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３
−ジアミノプロパン；Ｎ、Ｎ−ジー（２−アミノエチル
）エチレンジアミン； Ｎ、Ｎ−ジー（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロ
ピレンジアミン； ３−ドデシルオキシプロピルアミン； Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン：トリス−ヒ
ドロキシメチルアミンメタン（ＴＨＡＭ）ニ ジイソプロパノールアミン；ジェタノールアミン：トリ
エタノールアミン； モノ−、ジー及びトリータロウアミン；アミノモルホリ
ン、たとえばＮ−（３−アミノプロピル）モルホリン：
並びにその混合物。

他の有用なアミン化合物は次のものを包含する：たとえ
ば１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサンのような
脂環式ジアミン類、並びにたとえばイミダシリン及び一
般式（ＸＩＸ）： １式中、Ｐｌ及びＰ２は同−若しくは異なるものであっ
て、それぞれ１〜４の整数であり、かつｎｌ　、ｎ２及
びｎ３は同−若しくは異なるものであって、それぞれ１
〜３の整数である］のＮ−アミノアルキルピペラジンの
ような複素環式窒素化合物。この種のアミンの例は限定
はしないが２−ペンタデシルイミダシリン：Ｎ−（２−
アミノエチル）ごペラジンなどを包含する。

アミン化合物の市販混合物を有利に使用することができ
る。たとえばアルキレンアミンの１つの製造方法は、ア
ルキレンシバライド（たとえば二塩化エチレン若しくは
二塩化プロピレン）をアンモニアと反応させてアルキレ
ンアミンの複合混合を生ぜしめることを含み、ここで窒
素対はアルキレン基により結合されてたとえばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及び異性型ピペラジンのような化合物を生
成する。１分子当り平均して約５〜７個の窒素原子を有
する低コストのポリ（エチレンアミン）化合物はたとえ
ば「ポリアミンＨ」、［ポリアミン４００］、［ダウポ
リアミンＥ−１００Ｊなどの市販名で市販されている。

さらに、有用なアミンはたとえば式： ％式％ ［式中、ｍは約３〜７０．好ましくは１０〜３５の数値
を有する］ 及び式： Ｒ＋アルキレン÷Ｏ−アルキレン基五Ｎ　Ｈ２＞　８（
ＸＸＩ） ［式中、ｒｎＪは約１〜４０の数値を有し、ただし全ｎ
の合計は約３〜約７０．好ましくは約６〜約３５であり
、Ｒは１０個までの炭素原子を有する多価飽和炭化水素
基であり、Ｒ基における置換基の個数は３〜６の数値で
あって［ａ」の値により示される］ のようなポリオキシアルキレンポリアミンを包含する。

式（ＸＸ）若しくは（ＸＸＩ）のいずれかにおけるアル
キレン基は約２〜７個、好ましくは約２〜４個炭素原子
を有する直鎖若しくは分枝鎖とすることができる。

上記式（ＸＸ）若しくは（ＸＸＩ＞のポリオキシアルキ
レンポリアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジア
ミン及びポリオキシアルキレントリアミンは約２００〜
約４０００、好ましくは約４００〜約２００の範囲の平
均分子量を有する。好適ポリオキシアルキレンポリアミ
ンは、約２００〜２０００の範囲の平均分量を有するポ
リオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン、
並びにポリオキシプロピレントリアミンを包含する。ポ
リオキシアルキレンポリアミンは市販されており、かつ
たとえばジェファーソン・ケミカル・カンパニー争イン
コーポレーション社から［シェフアミンＤ−２３０、Ｄ
−４００、［）−１０００、Ｄ　−２０００、Ｔ−４０
３Ｊなとの市販名で得ることができる。

本発明に有用な他のアミン類は米国特許筒３．４４５，
４４１号公報に記載されており、その開示全体を参考の
ためここに引用する。

特に有用な種類のアミンは、１９８７年１１月３０日付
は出願の本出願人に係る米国特許出願筒１２６．４０５
号に開示されたポリアミド及び関連アミンであり、これ
らはポリアミンと式： ［式中、Ｘは硫黄若しくは酸素であり、Ｙは一０Ｄ８、
−３Ｄ８若しくは−ＮＤＢ　　（Ｄ９　）であり、［）
５　、［）６　、［）７　、［）８及びＤ９は同−若し
くは異なるものであって水素又は置換若しくは未置換の
ヒドロカルビルである］のα、β−不飽和化合物との反
応生成物から′なっている。脂肪族、環式脂肪族、芳香
族、複素環式などいずれのポリアミンも使用することが
でき、ただしこれはアクリル二重結合に付加し、かつた
とえば式ＸＸ■の７クリレ一ト型化合物のカルボニル基
（−Ｃ（０）−）又は式ＸＸ■のチオアクリレート型化
合物のチオカルボニル基 （−〇　（Ｓ）−）でアミド化しうるちのとする。

式ｘｘｎにおけるＤ５、Ｄ６、Ｄ７、Ｄ８若しくはＤ９
がヒト０カルビルである場合、これらの基はアルキル、
シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル
若しくは複素環式とすることができ、これらはアミド−
アミンを製造するために選択された条件下で反応混合物
の全成分に対し実質的に不活性な基により置換すること
ができる。この種の置換基はヒドロキシ、ハロゲン（た
とえばＣ２、Ｆｔ’、Ｉｓ　Ｓｒ）、−３Ｈ及びアルキ
ルチオを包含する。Ｄ５〜Ｄ９の１つ若しくはそれ以上
がアルキルである場合、この種のアルキル基は直鎖若し
くは分枝鎖とすることができ、−般に１〜２０個、より
一般的（は１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する。この種のアルキル基の例はメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシルなどである。、Ｄ５〜Ｄ９の１
つ若しくはそれ以上が７リールである場合、このアリー
ル基は一般に６〜１０個の炭素原子を有する（たとえば
フェニル°、ナフチル）。

Ｄ５〜Ｄ９の１つ若しくはそれ以上がアルカリールであ
る場合、このアルカリール基は一般に約７〜２０個の炭
素原子、好ましくは７〜１２個の炭素原子を有する。こ
の種のアルカリール基の例はトリル、ｍ−エチル−フェ
ニル、０−エチルトリル及びｍ−ヘキシルトリルである
。Ｄ５〜Ｄ９の１つ若しくはそれ以上がアラルキルであ
る場合、アリール成分は一般にフェニル若しくは（Ｃ１
〜Ｇｏ　）アルキル置換フェニルで構成され、かつアル
キル成分は一般に１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭
素原子を有する。この種のアラルキル基の例はベンジル
１．０−エチルベンジル及び４−イソブチルベンジルで
ある。Ｄ５〜Ｄ９の１つ若しくはそれ以上がシクロアル
キルである場合、このシクロアルキル基は一般に３〜１
２個の炭素原子、好ましくは３〜６個の炭素原子を有す
る。この種のシクロアルキル基の例はシクロプロピル、
シクロブチル、シクロヘキシル、シクロオクチル及びシ
クロドデシルである。、Ｄ５〜Ｄ９の１つ若しくはそれ
以上が複素環式である場合、この複素環式基は一般に６
〜１２員よりなる少なくとも１例の環を持った化合物で
構成され、１個若しくはそれ以上の環炭素原子は酸素若
しくは窒素により交換される。この種の複素環式基の例
はフリル、ピラニル、ピリジル、ピペリジル、ジオキサ
ニル、テトラヒドロフリル、ピラジニル及び１，４−オ
キサジニルである。

ここで用いられるα、β、β−エチレン飽和カルボキシ
ル酸化合物は次式： ［式中、［）５　、［）６　、［）７及びＤ８は同−若
しくは異なるものであって水素又は置換若しくは未置換
の上記ヒドロカルビルである］ を有する。式ＸＸ■のこの種のα、β−エチレン性不飽
和カルボキシル化合物の例はアクリル酸、メタクリル酸
、並びにアクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル
、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソブチルエステル、
２−ブテン酸、２−ヘキセン酸、２−デセン酸、 ３−メチル−２−ヘプテン酸、 ３−メチル−２−ブテン酸、３−フェニル−２−プロペ
ン酸、 ３−シクロへキシル−２−ブテン酸、 ２−メチル−２−ブテン酸、 ２−プロピル−２−プロペン酸、 ２−イソプロピル−２−ヘキセン酸、 ２．３−ジメチル−２−ブテン酸、 ３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペンテン酸、２
−プロペン酸、２−プロペン酸メチル、２−メチル−２
−プロペン酸メチル、 ２−ブテン酸メチル、２−ヘキセン酸エチル、２−デセ
ン酸インプロピル、 ２−ペンテン酸フェニル、 ２−プロペン酸ｔ−ブチル、 ２−プロペン酸オクタデシル、 ２−デセン酸ドデシル、 ２．３−ジメチル−２−ブテン酸シクロプロピル、３−
フェニル−２−プロペン酸メチルなどである。

ここで用いるα、β−エチレン性不飽和カルボン酸チオ
エステル化合物は次式： ［式中、［）５　、［）６　、［）７及びＤ８は同−若
しくは異なるものであって水素又は上記の置換若しくは
未置換ヒドロカルビルである］ を有する。弐ＸＸＩＶのこの種のα、β−エチレン性不
性用飽和カルボン酸チオエステルはメチルメルカプト エチルメルカプト２−ヘキセノエート、イソプロピルメ
ルカプト フェニルメルカプト ｔ−ブチルメルカプト オクタデシルメルカプト ドデシルメルカプト シクロプロピルメルカプト −ブテノエート、 メチルメルカプト ート、 メブールメルカブト２ープロペノエート、メチルメルカ
プト トなどである。

ここで用いるα，β，βーエチレン飽和カルボキシアミ
ド化合物は、次式： ［式中、［）５　、［）６　、［）７　、［）８及びＤ
９は同−若しくは異なるものであって水素又は上記の置
換若しくは未置換ヒドロカルビルである］を有する。式
ＸＸｖのα，βーエチレン性不性用飽和カルボキシアミ
ドは２−ブテンアミド、２−ヘキセンアミド、２−デセ
ンアミド、３−メチル−２−へブテンアミド、 ３−メチル−２−ブテンアミド、 ３−フェニル−２−プロペンアミド、 ３−シクロへキシル−２−ブテンアミド、２−メチル−
２−ブテンアミド、 ２−プロピル−２−プロペンアミド、 ２−イソプロピル−２−ヘキセンアミド、２．３−ジメ
チル−２−ブテンアミド、３−シクロヘキシル−２−メ
チル−２−ペンテンアミド、 Ｎ−メチル２−７テンアミド、 Ｎ、Ｎ−ジエチル２−ヘキセンアミド、Ｎ−イソプロピ
ル２−デセンアミド、 Ｎ−フェニル２−ペンテンアミド、 Ｎ−ｔ−ブチル２−プロペンアミド、 Ｎ−オクタデシル２−プロペンアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデ
シル２−デセンアミド、Ｎ−シクロプロピル２，３−ジ
メチル−２−ブテンアミド、Ｎ−メチル３−７エニルー
２−プロペンアミド、 ２−プロペンアミド、 ２−メチル−２−プロペンアミド、 ２−エチル−２−プロペンアミドなどである。

ここで用いられるα、β−エチレン性不飽和チオカルボ
キシル化合物は次式： ［式中、［）５　、［）６　、［）７　、［）８及びＤ
９は同−若しくは異なるものであって水素又は置換若し
くは未置換の上記ヒドロカルビルである］を有する。式
Ｘ　Ｘ　Ｖｌのα、β−エチレン性不飽和チオカルボキ
シル化合物の例は２−７テンチオン酸、２−ヘキセンチ
オン酸、２−デセンチオン酸、３−メチル−２−ヘプテ
ンチオン酸、 ３−メチル−２−ブテンチオン酸、 ３−フェニル−２−プロペンチオン酸、３−シクロへキ
シル−２−ブテンチオン酸、２−メチル−２−ブテンチ
オン酸、 ２−プロピル−２−プロペンチオン酸、２−イソプロピ
ル−２−ヘキセンチオン酸、２．３−ジメチル−２−ブ
テンチオン酸、３−シクロへキシル−２−メチル−２−
ペンテンチオン酸、 ２−プロペンチオン酸、 ２−プロペンチオン酸メチル、 ２−メチル−２−プロペンチオン酸メチル、２−ブテン
チオン酸メチル、 ２−へ４：センチオン酸エチル、 ２−デセンチオン酸イソプＯビル、２−ペンテンヂオン
酸フェニル、 ２−プロベンチ本ンＭｔ−ブチル、 ２−プロペンチオン酸オクタデシル、 ２−デセンチオン酸ドデシル、 ２．３−ジメチル−２−ブテンチオン酸シクロプロピル
、 ３−フェニル−２−プロペンチオン酸メチルになどであ
る。

ここで用いるα、β−エチレン性不性用飽和ジチオン酸
酸エステル化合物は、次式： １式中、［）５　、［）６　、［）７及びＤ８は同−若
しくは異なるものであって水素又は置換若しくは未置換
の上記ヒドロカルビルである］ を有する。式ＸＸＶＩのα、β−エチレン性不性用飽和
ジチオン酸酸エステルの例は２−ブテンジチオン酸、２
−ヘキセンジチオン酸、２−デセンジチオン酸、３−メ
チル−２−へブテンジチオン酸、３−メチル−２−ブテ
ンジチオン酸、 ３−フェニル−２−プロペンジチオン酸、３、−シクロ
へキシル−２−ブテンジチオン酸、２−メチル−２−ブ
テンジチオン酸、 ２−プロピル−２−プロペンジチオン酸、２−イソプロ
ピル−２−ヘキセンジチオン酸、２．３−ジメチル−２
−７テンジチオン酸、３−シフ０ヘキシルー２−メチル
ー２−ペンテンジチオン酸、 ２−プロペンジチオン酸、 ２−プロペンジチオン酸メチル、 ２−メチル−２−プロペンジチオン酸メチル、２−ブテ
ンジチオン酸メチル、 ２−ヘキセンジチオン酸エチル、 ２−デセンジチオン酸イソプロピル、 ２−ペンテンジチオン酸フェニル、 ２−プロペンジチオン酸ｔ−ブチル ２−プロペンジチオン酸オクタデシル、２−デセンジチ
オン酸ドデシル、 ２，３−ジメチル−２−ブテンジヂオン酸シクロプロピ
ル、 ３−フェニル−２−プロベンジヂオン酸メチルなどであ
る。

ここで用いるα、β−エチレン性不性用飽和チオカルボ
キシアミド化合物式： ［式中、Ｄ５、ＤＢ、Ｄ７、ＤＢ及びＤ９は同−若しく
は異なるものであって水素又は置換若しくは未置換の上
記ヒドロカルビルである］を有する。式Ｘｘ■のα、β
−エチレン性不性用飽和チオカルボキシアミドは ２−ブテンチオアミド、２〜ヘキセンチオアミド、２−
デセンチオアミド、 ３−メチル−２−へブテンチオアミド、３−メチル−２
−７テンチオアミド、 ３−フェニル−２−プ［１ベンチオアミド、３−シクロ
へキシル−２−ブテンチオアミド、２−メチル−２−ブ
テンチオアミド、 ２−プロピル−２−プロペンチオアミド、２−イソロビ
ルー２−ヘキセンチオアミド、２．３−ジメチル・−２
−ブテンチオアミド、３−シクロへキシル−２−メチル
−２−ペンテンチオアミド、 Ｎ−メチル２−ブテンチオアミド、 Ｎ、Ｎ−ジエチル２−ヘキセンチオアミド、Ｎ−イソプ
ロピル２−デセンチオアミド、Ｎ−）１ニル２−ペンテ
ンチオアミド、Ｎ−ｔ−ブチル２−プロペンチオアミド
Ｎ−オクタデシル２−プロペンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
ドデシル２−デセンチオアミド、Ｎ−シクロプロピル２
，３−ジメチル−２−ブテンチオアミド、 Ｎ−メチル３−フェニル−２−プロペンチオアミド、 ２−プロペンチオアミド、 ２−メチル−２−プロペンチオアミド、２−エチル−２
−プロペンチオアミドなどである。

本発明にしたがってポリアミンと反応させる好適化合物
は、アクリル酸及び（低級アルキル）置換アクリル酸の
低級アルキルエステルである。この種の好適化合物の例
は式： ［式中、Ｄ７は水素又は０１〜Ｃ４アルキル基（たとえ
ばメチル）であり、かつＤ８は水素又はアミド基を生成
するよう除去しうるＣ１〜Ｃ４アルキル基、たとえばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅ
ｃ−ブチル、し−ブチル、アリール、ヘキシルなどであ
る］ の化合物である。好適具体例において、これら化合物は
、たとえばアクリル酸メチル若しくはエチル、メタクリ
ルニスデル若しくはエチルなどのアクリル及びメタクリ
ルニスデルである。

選択されたα、β−不飽和化合物がＸを酸素とする式Ｘ
Ｘ■の化合物からなる場合、得られるポリアミンとの反
応生成物は少なくとも１個のアミド結合（−Ｃ（０）’
Ｎ＜）を有し、かつこの種の物質をここでは「アミド−
アミン」と称する。同様に、選択された式ＸＸ■のα、
β−不飽和化合物がＸを硫黄とする化合物からなる場合
、得られるポリアミンとの反応生成物はチオアミド結合
（−Ｃ（Ｓ）Ｎ＜）を有し、これら物質をここでは「チ
オアミド−アミン」と称する。便宜上、以下の説明はア
ミド−アミンの製造及び使用に向けられるが、この説明
はチオアミド−アミンにも適用しうろことが了解されよ
う。

生成されるアミド−アミンの種類は、反応条件に応じて
変化する。たとえば、より線状性の高いアミド−アミン
は、実質的に当モル量の不飽和カルボキシレートとポリ
アミンとを反応させた場合に生成する。過剰量の式ＸＸ
■のエチレン性不飽和反応体の存在は、実質的に当モル
量の反応体を使用した場合に得られるよりも架橋の多い
アミド−アミンを生ずる傾向がある。経済上又はその他
の理由で過剰のアミンを用いる架ｉｇれたアミド−アミ
ンが望ましければ、一般に少なくとも約１０％（たとえ
ば１０〜３００％若しくはそれ以上、たとえば２５〜２
００％）のモル過剰のエチレン性不飽和反応体を使用す
る。より効率的な架橋を得るには、好ましくは純粋な反
応が生ずるため過剰口のカルボキル化物質を使用すべき
である。たとえば、約１０〜１００％若しくはそれ以上
（たとえば１０〜５０％）のモル過剰、好ましくは３０
〜５０％の過剰量のアルボキシル化物質を使用する。所
望ならば、それより過剰も使用することができる。

要するに、他の因子を考慮しなければ、等モル量の反応
体は線状性の高いアミド−アミンを生成する傾向を有す
るのに対し、過剰量の式ＸＸ■の反応体は架橋度の高い
アミド−アミンを生成する傾向を示す。ポリアミンが高
級である程（すなわち、分子におけるアミノ基の個数が
多い程）架橋の統計的確率が大となることに注目すべき
である。

何故なら、たとえば式： ％式％ のテトラアルレンペンタミンのようなテトラアルキレン
ペンタミンはエチレンジアミンよりも不安定な水素を有
するからである。

このように形成されたこれらアミド−アミンアダクトは
、アミド基とアミノ基との両者を特徴とする。その最も
簡単な具体例において、これらは次の理想式（ＸＸＸ）
： ［式中、［）［１は同一でも異なってもよく水素又はた
とえば炭化水素基のような置換塁、たとえばアルキル、
アルケニル、フルキニル、アリールなどであり、かつＡ
はポリアミンの成分であって、たとえばアリール、シク
ロアルキル、フルキルなどとすることができ、ｎ４はた
とえば１〜１０若しくはそれ以上の整数である］の単位
によって示すことができる。

上記の単純化した式は線状アミド−アミン重合体を示す
。しかしながら、架橋重合体も成る種の条件を用いて生
成することができる。何故なら、重合体は不安定な水素
を有して、ざらに二重結合に付加することにより或いは
カルボキシル基でアミド化することにより不飽和成分と
反応しうるからである。

しかしながら、好ましくは本発明で用いるアミド−アミ
ンは殆んど架橋されず、より好ましくは実質的に線状で
ある。

好ましくは、ポリアミン反応体は１分子当り少なくとも
１個の第一アミン基（より好ましくは２〜４個の第一ア
ミン基）を有し、かつポリアミンと式ＸＸＩＸの不飽和
反応体とを式ＸＸＩＸの不飽和反応体１モル当り・ポリ
アミン反応体中の第一アミンの約１〜１０当量、より好
ましくは約２〜６当量、特に好ましくは約３〜５当量の
量で接触させる。

選択されたポリアミンとアクリル型化合物との間の反応
は、任意適する温度で行なわれる。反応体及び生成物の
分解点までの温度を用いることができる。実際には、一
般に反応体を１００℃以下（たとえば８０〜９０℃）で
適する時間（たとえば数時間）にわたって加熱すること
により反応を行なう。アクリル型エステルを用いる場合
、反応の経過はアミドを生成する際のアルコールの除去
によって判定することができる。

反応の初期部分に際し、たとえばメタノール若しくはエ
タノールのような低沸点アルコールの場合、アルコール
は１００℃未満で極めて容易に除去される。反応が遅け
れば温度を上昇させて重合を強υ１的に完結させ、かつ
温度を反応の終り頃に１５０℃まで上昇させることがで
きる。アルコールの除去は、反応の経過及び完結を判定
する便利な方法であり、一般にもはやアルコールが発生
しなくなるまで継続する。アルコールの除去に基づき、
収率は一般に化学量論的である。より困難な反応におい
ては、少なくとも９５％の収率が一般に得られる。

同様に、式ｘＸ■のエチレン性不飽和カルボン酸チオエ
ステルの反応は対応の）（ＳＤ８化合物（たとえばＤ８
が水素であればＲ２８）を副生物として発生し、またＸ
Ｘ■のエチレン性不飽和カルボキシアミドの反応は対応
のＨ３Ｄ８　　（Ｄ９　）化合物（たとえばＤ８及びＤ
９がそれぞれ水素であればアンモニア）を副生物として
発生する。

関与する反応時間は、広範な種類の因子に応じて広範囲
に変化することができる。たとえば、時間と温度との間
に関係が存在する。一般に、より低い温度はより長い時
間を必要とする。通常、約２〜３０時間、たとえば５〜
２５時間、好ましくは３〜１０時間の反応時間が用いら
れる。

溶剤を用いうるが、反応は溶剤の使用なしに行なうこと
もできる。実際、高度の架橋が望ましければ溶剤の使用
を回避し、特にたとえば水のような極性溶剤を回避する
のが好適である。しかしながら、反応に対する溶剤の作
用を考慮して、所望ならば有機若しくは無機、極性若し
くは非極性の任意適する溶剤を使用することもできる。

アミド−アミンアダクトの１例として、テトラエチレン
ペンタミン（ＴＥＴＡ）とアクリル酸メチルとの反応は
次のように示すことができる：かくして脂肪族、環式脂
肪族、芳香族、複素環式などいずれのポリアミンも使用
しつるが、ただしこれは重合体−置換エポキシエステル
のエポキシ基に付加してエポキシ環を開環しうるちのと
する。

分散剤の作成 アミンは、５〜９５重量％の重合体−置換エポキシエス
テルアダクト物質を含有する油溶液を約Ｏ〜１７５℃、
好ましくは８０〜１２０℃にて一般に１〜１０時間、た
とえば２〜６時間にわたり所望の開環生成物が得られる
まで反応させることにより、選択重合体−置換エポキシ
エステル（たとえばアルケニル無水コハク酸のグリシド
ール半エステルと容易に反応する。重合体−置換エポキ
シエステルアダクト物質と当量のここに説明したアミン
及びその他の求核性反応体との比は、反応体及び生成さ
れる結合の種類に応じて相当に変化することができる。

一般に、０．０５〜１．０当量、好ましくは約０．１〜
０．６当量、たとえば０．２〜０．４当量のエポキシド
成分の含有口を求核性反応体くたとえばアミン）の１当
量につき使用する。好ましくは、重合体置換されたモノ
−若しくはジ−カルボン酸生成物質とアミンとを、アミ
ン反応体における第一窒素のほぼ全部を反応させるのに
充分な時間及び条件にて接触させる。この反応の経過は
、赤外分析により追跡することができる。

本発明のアミン含有分散剤は下記構造式により示すこと
ができ、ここで重合体−置換エポキシエステルアダクト
（上記反応式１で示したように生成）を式ｘｖ■のアル
キレンポリアミン（ここで各Ｒ及びＲ′は水素である）
と本発明の方法で反応さぼる： （ＸＸＸＩ） ［式中、Ｒ５、ｓ及びｔは上記の意味を有し、かつＹは
Ｈ又は式： ％式％） の成分であり、ここでＲ５は上記の意味を有する］。

生成物（ＸＸＸＩ）は、アミン−エポキシ基の反応の結
果として第ニアミノ基を特徴とすることに注目すべきで
ある。この種の第ニアミノ基は、米国特許第４，６１７
，１３７号の方法で生成される生成物における能力の低
い第三窒素とは相違する。

同様に、重合体−置換モノカルボキシルエポキシエステ
ルアダクトから製造される本発明のアミン含有分散剤は
下記構造式により示すことができ、ここで重合体−置換
エポキシエステルは反応式４につき上記したように生成
され、かつ得られた生成物を上記式ＸＶＩのポリアミン
（ここでＲ及びＲ′はそれぞれ水素である）と反応させ
る：（ＸＸＸＩ） １式中、Ｒ５、Ｓ及びｔは上記の意味を有し、かつＹ″
′はＨ又は成分： からなっている］。

７ミド一アミン反応体と重合体−置換エポキシエステル
アダクトとの反応の例は下記のように示すことができ、
ここでアミド−アミン反応体は２個の末端−Ｎ８２基を
有するポリアミド−アミンからなっている： ［式中Ｘ及びｙはそれぞれ０〜１ｏの整数であり、Ｒ５
は上記の意味を有し、Ｚｌ及びＺ２は式％式％）： の成分であり、ここでＤｌｏ、Ａ及びｎ４は式ｘＸ■に
つき上記したと同じ意味を有し、かつＹ′はト１若しく
は成分： Ｈ −ＣＭ２ＣＨＣＨ２−０（０）　ＣＣＨ２−Ｒ。

であり、ここでＲ◇は上記の意味を有する］。

好適なものは、［）１０がＨである上記反応式のアミド
−アミン反応生成物、特に好ましくはＸ及びｙがそれぞ
れＯであり、Ａが−（ＣＨ２）２−でありかつＹ′が上
記成分であるようなアミド−アミン反応生成物である。

アミン反応体は上記任意のアミン類の１種若しくは混合
物、たとえばアミド−アミンとポリアルキレンポリアミ
ンとの混合物で構成しうろことが了解されよう。

窒素含有分散剤は、さらに硼素化によって一般に米国特
許第３．０８７．９３６号及び第３．２５４．０２５号
公報に教示されたように処理することができる（参考の
ため上記公報をここに引用する）。これは、選択された
窒素含有分散剤を酸素硼素、ハロゲン化硼素、硼酸及び
Ｉａ酸のエステルよりなる群から選択される硼素化合物
により処理して容易に達成され、その出は前記窒素組成
物の各１モルにつき約０．１原子割合の硼素から前記窒
素組成物の窒素の各原子割合につき約２０原子割合まで
の範囲の硼素を与える量である。通常、本発明による組
合せの分散剤は前記硼素化窒素化合物の全重量に対し約
０．０５〜２．０重量％、たとえば０．０５〜０．７重
量％の硼素を含有する。脱水された硼酸重合体（主とし
て（１−ＩＢＯ２）３　）として生成物中に存在すると
思われる硼素は、分散剤にアミン塩として（たとえば前
記アミン分散剤のメタＩ酸塩として）結合すると思われ
る。

処理は、約Ｏ，ＯＳ〜４重量％、たとえば１〜３重量％
（前記窒素化合物の重量に対し）の前記硼素化合物、好
ましくはＩｌｌＭ（これは特に一般的にはスラリーとし
て添加される）を前記窒素化合物に添加すると共に撹拌
しながら約１３５〜１９０℃、たとえば１４０〜１７０
℃の温度にて１〜５時間加熱し、次いで前記温度範囲で
窒素ストリッピングすることにより容易に行なわれる。

或いは硼素処理は、硼酸をジカルボン酸物質とアミンと
の熱反応混合物に水を除去しながら添加して行なうこと
もできる。

本発明の重合体−置換エポキシエステルアダクトはざら
に、少なくとも６個の炭素原子を有するヒドロキシ化合
物、たとえば−価アルコール（たとえば少なくとも６個
の炭素原子を有する脂肪族若しくは環式脂肪族アルコー
ル）及び多価アルコール若しくは芳香族化合物（たとえ
ばフェノール及びナフトール）などと反応させてエーテ
ルアルコールを生成させることもできる。多価アルコー
ルが特に好適なヒドロキシ化合物であり、好ましくは２
〜約１０個のヒドロキシ基を有し、たとえばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなどのアルキレングリコールであって、アルキレン
基は２〜約８個の炭素原子を有する。伯の有用な多価ア
ルコールはグリセリン、グリセリンのモノオレエート、
グリセリンのモノステアレート、グリセリン、ペンタエ
リスリ１−−ル、ジペンタエリスリトール及びその混合
物のモノメチルエーテルを包含する。

重合体−置換エポキシエステルアダクトはざらに、た・
とえばアリルアルコール、シンナミルアルコール、プロ
パルギルアルコール、１−シクロヘキサン−３−オール
及びオレイルアルコールのような不飽和アルコールと反
応させることもできる。

ざらに本発明のエステルを生成しうる他の種類のアルコ
ールはエーテル−アルコール及びアミノ−アルコールを
包含し、たとえばオキシ−アルキレン、オキシ−アリー
レン、アミノ−アルキレン及びアミン−アリーレン置換
アルコールを包含し、これらは１個若しくはそれ以上の
オキシ−アルキレン基、アミノ−アルキレン基若しくは
アミノ−アリーレン−オキシ−アリーレン基を有する。

これらの例はセＯソルブ、カルピトール Ｎ．Ｎ．Ｎ’　、Ｎ’　−テトラヒドロキシ−トリメチ
レンジアミン及びエーテル−アルコール類であって約１
５０個までのオキシ−アルキレン基を有し、ここでアル
キレン基は１〜約８個の炭素原子を有する。

重合体−置換エポキシエステルアダクトと上記ヒドロキ
シ化合物との反応は、ルイス塩基触媒、たとえば第三ア
ミン（たとえばピリジン）、アルカリ金属水酸化物（た
とえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、金属
アルコキシド（たとえばＮａ，Ｔｉ，Ｋ及びＡｔのメト
キシド、■トキシド、プロポキシドなど）の存在下で行
なうことができる。

エステル分散剤は、上記したような窒素含有分散剤と同
様に硼素化することができる。

本発明の上記重合体−置換エポキシエステルアダクトと
反応して分散剤を生成しうるヒドロキシアミンは２−ア
ミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパツール、ｐ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリ
ン、２−アミノ−１−プロパツール、 ３−アミノ−１−プロパツール、 ２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 ２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、 Ｎ−（β−ヒドロキシ−プロピル）−Ｎ’−（β−アミ
ノエチル）−ピペラジン、 トリス、（ヒドロキシメチル）アミノ−メタン（トリス
メチロールアミノメタンとしても知られる）、２−アミ
ノ−ブタノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロ
キシエトキシ）エチルアミンなどを包含する。これら若
しくは同様なアミンの混合物も使用することができる。

本発明の重合体置換エポキシエステルアダクトと反応さ
れるのに適した求核性反応体の上記説明はアミン、アル
コール及び混合アミン及びヒドロキシ含有反応性官能基
を有する化合物、すなわちアミノ−アルコールを包含す
る。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ＞
を本発明の上記重合体−置換エポキシエステルアダクト
と反応させて、アミノ−アルコール分散剤又はアミノー
エーテルーアルコール分散剤を生成させることができる
。

上記本発明の窒素含有分散剤物質は、前記窒素含有分散
剤物質を二硫化炭素、硫黄、塩化硫黄、シアン化アルケ
ニル、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジ
ン、ジシアノジアミド、ヒドロカルビルホスフェート、 ヒドロカルビルホスファイト、 ヒドロカルビｌレチオホスフェート、 ヒドロカルピ！レチオホスファイト、 硫化燐、酸化燐、燐酸、 ヒドロカルビルチオシアネート、 ヒドロカルビルイソシアネート ヒドロカｌレピルイソヂオシアネート、エポキシド、エ
ピスルフィド、 ホルムアルデヒド又は ホルムアルデヒド生成化合物＋７エノール及び硫黄＋７
エノール、並びに ０１〜０３０ヒドロカルビル置換コハク酸及び無水物（
たとえば無水コハク酸、ドデシル無水コハク酸など）、
フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
クロルマレイン酸、無水クロルマレイン酸、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、並びにこれら物
質の低級アルキル（たとえばＣ１〜Ｃ４アルキル）酸エ
ステル、たとえばマレイン酸メチル、フマル酸エチル、
フマル鍍メチルなどよりなる群から選択される１種若し
くはそれ以上の後処理用試薬と接触させて後処理するこ
とができる。

これら後処理用試薬の使用を含む後処理法は従来技術の
高分子量窒素含有分散剤に適用する限り公知であるので
、これら方法の説明についてはもはや必要でない。従来
技術の方法を本発明の組成物に適用するのに必要なこと
は反応条件、反応体の比など従来技術に記載された通り
であって、本発明の新規な組成物に適用される。本発明
の組成物（適用しうるら後９Ｉｉ理法及び後処理用試薬
の開示として以下の米国特許公報を参考のためここに引
用する： 米国特許第３，　０８７，　９３６号、第３，　２００
，　１０７号、第３，２５４，０２５号、第３，　２５
６，　１８５号、第３，　２７８，　５５０号、第３，
２８１，４２８号、第３，２８２，９５５号、第３，２
８４，４１０号、第３，　３３８，　８３２号、第３，
　３４４，　０６９号、第３，　３６６、　５６９号、
第３，３７３，１１１号、第３，３６７、９３４号、第
３，４０３，１０２＠、第３，　４２８，　５６１号、
第３，５０２，６７７号、第３，５１３，０９３号、第
３，　５３３，　９４５号、第３，５４１，０１２号、
第３，　６３９，　２４２号、第３，　７０８，　５２
２号、第３，　８５９，　３１８号、第３，８６５，８
１３号、第３，　４７０，　０９８号、第３，３６９，
０２１号、第３，１８４，４１１号、第３，１８５，６
４５号、第３，２４５，９０８号、第３，２４５，９０
９号、第３，２４５，９１０号、第３，　５７３，　２
０５号、第３，６９２，６８１号、第３，　７４９，　
６９５号、第３，８６５．７Ｑ号、第３，９５４，６３
９号、第３，　４５８，　５３０号、第３，３９０，０
８６号、第３，３６７、９４３号、第３，　１８５，　
７０４号、第３，５５１，４６６号、第３，４１５，７
５０号、第３，３１２，６１９号、第３，　２８０，　
０３４号、第３，　７１８，　６６３号、第３，６５２
，６１６号、英国特許筒１　、　０８５　、　９０３号
、英国特許筒１，１６２，４３６号、 米国特許第３，　５５８，　７４３号。

本発明の窒素含有分散剤はさらに、重合しうるラクトン
類（たとえばε−カプロラクトン）で処理して成分−Ｅ
Ｃ（０）　（ＣＨ２）２０］ｍＨ［ここで２は４〜８（
たとえば５〜７）の数であり、かつｍは約０〜１００（
たとえば０．２　〜２０）の平均値を有する］ を有する分散剤アダクトを生成させることができる。本
発明の分散剤は、分散剤物質とラクトンとの混合物を反
応容器内で溶剤の不存在下に約５０〜約２００℃、より
好ましくは約７５〜約１８０℃、特に好ましくは約９０
〜約１８０℃の温度にて反応を行なうのに充分な時間に
わたり加熱することにより、０５〜Ｃ９ラクトン（たと
えばε−カプロラクトン）で後処理することができる。

必要に応じラクトン、分散剤物質及び（又は）得られる
アダクトのための溶剤を用いて、粘度及び（又は）反応
速度を制御することもできる。

１好適具体例においては、０５〜Ｃ９ラクトン（たとえ
ばε−カプロラクトン）を、ラクトン対分散剤物質の１
＝１のモル比にて、分散剤と反応させる。実際には、分
散剤物質に対するラクトンの比は、アダクトにおけるラ
クトン単位の配列の長さを調節する手段として相当に変
化することができる。たとえば、ラクトンと分散剤物質
とのモル比は約１０：　１〜約０．１：　　１、より好
ましくは約５＝　１〜約０．２：１、特に好ましくは約
２＝　１〜約０．４：　　１の範囲で変化することがで
きる。ラクトンモノマーの平均重合度を約１００未満に
維持するのが好適であり、約０．２〜約５０の程度の重
合度が好適であり、かつ約０．２〜約２０がより好適で
ある。最適の分散性能を得るには、１列における約１〜
約５個のラクトン単位の配列が好適である。

ラクトン−分散剤物質の反応を促進するのに有用な触媒
はオクタン酸第−錫、ヘキサン酸第−錫、チタン酸テト
ラブチル、各種の有機系酸触媒及びアミン触媒よりなる
群から選択され、これらはＲ２Ｏ，ルンドベルク及びＥ
、Ｆ、コックスによる文献の第２６６頁以降、すなわち
［重合のキネチツクス及びメカニズム二開環重合］と題
する論文［フリツシュ及びリーゲン編、マルセル・デツ
カ−出版、（１９６９）　］に記載されており、ここで
オクタン酸第−錫が特に好適な触媒である。触媒は、全
反応混合物１００万部当り約５０〜約１０，０００重量
部の触媒の濃度レベルで反応混合物に添加される。

この種のラクトンと窒素若しくはエステル基を含有する
分散剤との反応は１９８６年１０月１日付は出願の本出
願人に係る米国特許出願第９１６．１０８＠、第９１６
，１０８号、第９１６，２１７号、第９１６，２１８号
、第９１６，２８７号、第９１６，３０３号、第９１６
．１１３号及び第９１６，１１４号、並びに１９８８年
４月６日付は出願の本出願人による米国特許出願第１７
８，０９９号に一層完全に記載されており、これらの開
示全体を参考のためここに引用する。

本発明の窒素含有分散剤は、ざらに式：１式中、ｘａは
Ｏ若しくはＳであり、ＲｂはＨ若しくはＲであり、かつ
Ｒはそれぞれの場合、独立して置換及び未置換のアルキ
ル若しくはアリール（好ましくは１〜６個の炭素原子を
有するアルキル、たとえばメチル、エチルなど）よりな
る群から選択されると思われる］のアセト酢酸アルキル
若しくはチオ酢酸アルキルとの反応により後処理して、
式： ［式中、Ｒ９は上記の意味を有する］ の少なくとも１種の互変異性置換基によりＮ−置換され
たアミン化合物を生成することができる。

反応は、好ましくはエナミノンの生成を実質的に最少化
させると共にその代りとしてケト−エノール互変異性体
を生成させるのに充分高い温度で行なわれる。この目的
を達成するには少なくとも約５０℃の温度が好適である
が、温度の適切な選択はたとえば反応体、濃度、反応溶
剤の選択などを含む多くの因子に依存する。約１２０〜
２２０℃、好ましくは約１５０へ１８０℃の温度が一般
に使用される。窒素含有分散剤物質とアセトン酸アルキ
ル及びチオ酢酸アルキルとの反応は、対応のＨＯＲｂ及
びＨ８Ｒｂ副生物をそれぞれ発生する。好ましくは、こ
の種の副生物は、このよう（作成された分散剤アダクト
の使用前に、蒸溜により或いは不活性ガス（たとえばＮ
２　）でのストリッピングにより実、質的に除去される
。この種の蒸溜及びストリッピング工程は高められた温
度、たとえば選択された反応温度（たとえば１５０℃若
しくはそれ以上）にて便利に行なわれる。たとえば鉱物
油のような中性希釈剤を、この反応に用いることができ
る。

アセト酢酸アルキル及び（又は）チオ酢酸アルキル反応
体の使用量は広範囲に変化することができ、相当過剰臼
のこれら反応体の使用を回避するよう選択するのが好適
である。一般に、これら反応体は約０．１〜１：１、好
ましくは約０．５〜１：１の反応体：アミン窒素当量の
モル比にて使用ざれ、ここでアミン窒素当量のモル数は
窒素含有分散剤物質（たとえばポリインブテニルスクシ
ンイミド）における第二窒素のモル数と第一窒素のモル
数の２倍との合計であり、これをアセトン酸フルキル若
しくはチオ酢酸アルキルと接触させる。

ざらに反応は、望ましくない副反応及び本発明のアダク
トに対する収率の低下を回避すべく強酸（７，！：、ｔ
ＬｆＨｃｌ、ＨＢ２　、Ｈ２ＳＯ４、Ｈａ　ＰＯａなど
の鉱酸、並びにたとえばｐ−トルエンスルホン酸のよう
なスルホン酸）の実質的不存在下に行なうべきである。

この種のアセト酢酸アルキル及びチオ酢酸アルキルと窒
素含有分散剤物質との反応については、１９８７年５月
１８日付は出願の本出願人による米国特許出願第５１，
２７６号に一層完全に記載されており、その開示全体を
参考のためここに引用する。

本発明の他の特徴は、本発明により製造された新規な分
散剤添加物の金属錯体の形成にある。適する金属錯体は
、本発明による分散剤の形成中若しくは形成優に反応性
金属イオン物質を用いる公知技術にしたがって生成させ
ることができる。錯形成金属反応体は金属硝酸塩、チオ
シアン酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、燐酸塩、チ
オ燐酸塩、硫酸塩及び硼酸塩を包含し、その金属として
はたとえば鉄、コバルト、ニッケル、銅、クロム、マン
ガン、モリブデン、タングステン、ルテニウム、パラジ
ウム、白金、カドミウム、鉛、銀、水銀、アンチモンな
どの遷移金属が挙げられる。これら錯形成反応に関する
従来技術の開示は米国特許第３．３０６．９０８号及び
再発行特許第２６．４３３号公報に見ることもでき、そ
の開示全体を参考のためここに引用する。

これら引用特許公報の方法は、本発明の組成物及びこの
ように製造される後処理された組成物に適用する場合、
本発明の他の面を構成する。

本発明の無灰分分散剤の好適群は、（Ａ）無水コハン酸
基で置換されたポリイソブチレンから誘導されかつ（Ｂ
）グリシドールと反応させて重合体置換されたエポキシ
エステルアダクトを生成させ、次いでこれをポリエチレ
ンアミン、たとえばテトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンへキサジン、ポリオキシエチレン及びポリオキ
シプロピレンアミン、たとえばポリオキシブ０ピレンジ
アミン、トリスメチロールアミノメタン並びにペンタエ
リスリトール及びその組合せ物と反応させたものである
。

本発明の分散剤は、任意便利な方法で潤滑油中に混入す
ることができる。たとえば、これら混合物は、これを油
中に所望レベルの分散剤と洗剤との濃度にて分散させ或
いは溶解することにより、油に直接添加することができ
る。ざらに潤滑油中へのこの種の配合は、室温若しくは
高められた温。

度で行なうことができる。或いは、分散剤を適する油溶
性溶剤及びベース油と配合して濃厚物を形成し、次いで
この濃厚物を潤滑油ベース原料と配合して最終組成物を
得ることもできる。この種の分散剤濃厚物は典型的には
活性成分（Ａ、１．）基準で濃厚物重量に対し約２０〜
約６０重量％、好ましくは約４０〜約５０重量％の分散
剤添加物と、典型的には約４０〜８０重量％、好ましく
は約４０〜６０重量％のベース油とを含有する。

典型的には、分散剤に対するｉ１！１澗油ベース原料は
、追加添加物を混入して潤滑油組成物（すなわち配合物
）を形成することにより、選択された機能を果すような
ものである。

晟皿狙虚璽 潤滑油組成物（たとえば自動車トランスミッション液、
ガソリン及びディーゼルエンジン用に適した重質油など
）を、本発明の添加物を用いて製造することができる。

ガンリン及びディーゼルエンジンの両者につき同じ潤滑
油組成物を使用しうる万能型クランクケース油も製造す
ることができる。これら潤滑油組成物は一般に、組成物
に必゛要とされる特性を与える数種の異なる添加物を含
有する。これら種類の添加物には粘度指数向上剤、酸化
防止剤、腐蝕防止剤、洗剤、分散剤、流動点降下剤、摩
耗防止剤などが包含される。

１１１１１滑油組成物の製造に際し、添加物を１０〜８
０重」％、たとえば２０〜８０重量％の炭化水素油（た
とえば鉱物潤滑油）又はその他の適する溶剤における活
性成分濃厚物として導入するのが一般的慣例である。通
常、これらの濃厚物は仕上げ潤滑剤（たとえばクランク
ケースモータ油）を形成する際に添加剤パッケージ１重
量部当り３〜１００重量部（たとえば５〜４０重量部）
の潤滑油で希釈することができる。勿論、濃厚物の目的
は各種の材料の取扱性をより容易かつ便利にすると共に
、最終配合物における溶解若しくは分散を容易化させる
ことにある。したがって、分散剤は一般にたとえば潤滑
油フラクションにて４０〜５０重量％濃厚物の形態で使
用される。

本発明の無灰分分散剤は一般に、天然及び合成潤滑油及
びその混合物を包含する潤滑粘度の油からなる潤滑油ベ
ース原料と混合して使用される。

天然油は動物油及び植物油（、たとえばヒマシ油及びラ
ード油）、液体石油及び水添精製され、溶剤処理され或
いは酸処理されたパラフィン系、ナフテン系及び混合パ
ラフィン−ナフテン系の鉱物潤滑油を包含する。石炭若
しくはシエール油から得られる潤滑粘度の油も有用なベ
ース油である。

酸化アルキレン重合体及び共重合体、並びに末端ヒドロ
キシル基がエステル化、エーテル化などによって改変さ
れた誘導体が、他の種類の公知合成潤滑油を構成する。

これらは、酸化エチレン若しくは酸化プロピレンの重合
により製造されたポリオキシアルキレン重合体、これら
ポリオキシアルキレン重合体のアルキル及びアリールエ
ーテル（たとえば１４〜Ｃ１０ｏの平均分子量を有する
メチル−ポリイソプロピレングリコール、５００〜１０
００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェ
ニルエーテル、１０００〜１５００の分子量を有するボ
リア０ピレングリコールのジエチルエーテル）：並びに
そのモノ−及びポリ−カルボン酸エステル、たとえば酢
酸エステル、混合０３〜Ｃ８脂肪酸エステル及びテトラ
エチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルによっ
て例示される。

他の適する種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸（たとえ
ばフタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニ
ルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、
セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマ
ー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸
）と各種のアルコール（たとえばブチルアルコール、ヘ
キシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエ
ステルを包含する。これらエステルの特定例はアジごン
酸ジプチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フ
マル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジ
エイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシル
ジエステル、並びに１モルのセバシン酸を２モルのテト
ラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン
酸と反応させて生成される複合エステルを包含する。

合成油として有用なエステルは、ざらに０５〜ＣＩ２モ
ノカルボン酸とポリオール及びポリオールエーテル、た
とえばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及
びトリペンタエリスリトールとから作成されたものを包
含する。

たとえばポリアルキル−、ボリアリール−、ポリアルコ
キシ−若しくはポリアリールオキシシロキサン油、並び
にシリケート油のようなシリコーン系の油が他の°有用
な種類の合成潤滑剤を構成する。これらはテトラエチル
シリケート、テトライソプロピルシリケート、 テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−
（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、 テトラ−（ｐ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキサ−
（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、 ポリ（メチル）シロキサン、及び ポリ（メチルフェニル）シロキサンを包含する。

他の合成潤滑油は燐含有酸の液体エステル（たとえば燐
酸トリクレジル、燐酸トリオクチル、デシルホスホン酸
のジエチルエステル）及び高分子テトラヒドロフランを
包含する。

未精製、精製及び再精製の油を本発明の潤滑剤に使用す
ることがである。未精製油は、天然若しくは合成原料か
らざらに精Ｔｔ！ｉ処理することなく直接に得られるも
のである。たとえば、レトルト操作から直接に得られる
シエール油、蒸溜から直接に得られる石油、又はエステ
ル化工程から直接に得られかつぎら（処理することなく
使用されるエステル油が未精製油である。精製油は未精
製油と同様であるが、ただし１つ若しくはそれ以上の精
製工程でさらに処理されて１つ若しくはそれ以上の性質
が改善されたものである。たとえば蒸溜、溶剤抽出、酸
若しくは塩基抽出、濾過及びパーコレーションのような
多くの精製技術が当業者に知られている。再精製油は、
既に使用に供された精製油に施される、精製油を得るた
めに使用されたと同様な方法で得られる。この種の再精
製油は再生油若しくは再処理油としても知られ、しばし
ば使用流み添加物及び油分解生成物を除去するための技
術によりさらに処理される。

金属含有の錆止剤及び（又は）洗剤が、しばしば無灰分
分散剤と共に使用される。この種の洗剤及び錆止剤はス
ルホン酸の金属塩、アルキルフェノール、硫化アルキル
フェノール、サリチル酸アルキル、ナフテン酸アルキル
、及びその他の油溶性モノ−及びジ−カルボン酸を包含
する。高度に塩基性（すなわち過塩基性）の金属塩は、
しばしば洗剤として使用され、特に無灰分分散剤に対し
相互作用する傾向があると思われる。一般に、これら金
属含有の錆止剤及び洗剤は、潤滑油中に全潤滑組成物の
重量に対し約０．０１〜１０重憬％、たとえば０．１〜
５重量％の量で使用される。海上ディーゼル潤滑油は、
桑型的にはこの種の金属含有錆止剤及び洗剤を約２０重
量％までの量で使用する。

高塩基性のアルカリ土類金属スルホン酸塩がしばしば洗
剤として使用される。これらは一般に、油溶性スルホン
酸塩若しくはアルカリールスルホン酸と存在するスルホ
ン酸の完全中和に要するより過剰量のアルカリ土類金属
化合物との混合物を加熱し、次いで過剰の金属を二酸化
炭素と反応させて所望の過塩基性を生ぜしめることによ
り分散した炭酸錯体を形成することによって得られる。

負型的には、スルホン酸はアルキル置換芳香族炭化水素
のスルホン化により得られ、たとえば蒸溜及び（又は）
抽出による石油の分画から或いはたとえばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル並びにたと
えばクロルベンゼン、りＯルトルエン及びクロルナフタ
レンのようなハロゲン誘導体のアルキル化により得られ
るような芳香族炭化水素のフルキル化から得られたもの
である。アルキル化は、約３〜３０個以上の炭素原子を
有するアルキル化剤により触媒の存在下で行なうことが
できる。たとえばハロパラフィン、パラフィンの脱水素
化により得られるオレフィン、エチレン、プロピレンか
ら生成されるポリオレフィンなどが全て適している。ア
ルカリールスルホネートは一般に、アルキル置換芳香族
成分１個当り約９〜約１０個若しくはそれ以上の炭素原
子、好ましくは約１６〜約５０個の炭素原子を有する。

これらアルカリールスルホン酸を中和してスルホン酸塩
を生成させるべく使用しうるアルカリ土類金属化合物は
酸化物及び水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボン
酸塩、硫化物、ヒドロスルフィド、硝酸塩、硼酸塩、並
びにマグネシウム、カルシウム及びバリウムのエーテル
類を包含する。

その例は酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸マグ
ネシウム及び硼酸マグネシウムである。上記したように
、アルカリ土類金属化合物は、アルカリールスルホン酸
の完全中和に要するよりも過剰で使用される。一般に、
その量は約１００〜２２０％の範囲であるが、完全中和
に要する金属の化学量論量の少なくとも１２５％を使用
するのが好適である。

塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホン酸塩の他
の各種の製造は、たとえば米国特許筒３．１５０，０８
８号及び第３，１５０，０８９Ｍから公知であり、ここ
で過塩基性はアルコキシド−炭酸塩錯体を炭化水素溶剤
−希釈剤油中にてアルカリールスルホネートで加水分解
して達成される。

好適なアルカリ土類スルホン酸添加物は、約３００〜約
４００の範囲の全塩基数を有するマグネシウムアルキル
芳香族スルホン酸塩であり、スルホン酸マグネシウムの
含有量は鉱物潤滑油中に分散された添加剤系の全重量に
対し約２５〜約３２重量％の範囲である。

中性金属スルホン酸塩がしばしば錆止剤として使用され
る。多価金属アルキルサリチル酸塩及びナフテン酸塩物
質は潤滑油組成物のための公知添加剤であって、その高
温度性能を向上させると共にピストンに対する炭素質物
質の沈着を防止する（米国特許第２，７４４，０６９号
）。多価金属アルキルサルチリ酸塩及びナフテン酸塩の
保持塩基性の増大は、０８〜Ｇ２６アルキルサリチル酸
塩と石炭酸塩との混合物のアルカリ土類金属塩、たとえ
ばカルシウム塩を用いて（たとえば米国特許第２、７４
４．０６９号）或いはアルキルサリチル酸の多価金属塩
を用いて実現することができ、前記酸はフェノールのア
ルキル化に続く石炭酸化、カルボキシル化及び加水分解
によって得られ（米国特許第３．７０４，３１５号）、
次いでこれをこの種の変換につき一般的に知られかつ用
いられている技術によって高塩基性塩に変換することが
できる。これら金属含有錆止剤の保存塩基は、一般に約
６０〜１１５０のＴＢＮレベルである。有用な多価金属
サリチル酸塩及びナフテン酸塩物質にはメチレン及び硫
黄架橋された物質が包含され、これらはアルキル置換サ
リチル酸若しくはナフテン酸、又はこれらのいずれか若
しくは両者とアルキル置換フェノールとの混合物から容
易に誘導される。塩基性硫化サリチル酸塩及びその製造
方法は、米国特許第３、５９５．７９１号公報に示され
ている。この種の物質は、一般式： ％式％） ［式中、Ａｒは１〜６個の環を有するアリール基であり
、Ｒ１は約８〜５０個の炭素原子、好ましくは１２〜３
０個の炭素原子（Ｒ適には約１２個の炭素原子）を有す
るアルキル基であり、Ｘは硫黄（−８−）若しくはメチ
レン（−ＣＨ２−）架橋であり、ｙはＯ〜４の数であり
、かつｎはＯ〜４の数である］ を有する芳香族酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム塩を包
含する。

過塩基性メチレン架橋サリチル酸−石炭酸塩の製造は、
たとえばフェノールのアルキル化に続く石炭酸化、カル
ボキシル化、加水分解、たとえばアルキレンシバライド
のようなカップリング剤によるメチレン架橋、次いで同
時に炭酸化による塩形成で容易に行なわれる。一般式（
ＸＸＸＩニを有するメチレン架橋されたフェノール−サ
リチル酸の６０〜１５０のＴＢＮを有する過塩基性カル
シウム塩が本発明に極めて有用である。

硫化金属石炭酸塩を［フェノールスルフィドの塩」と考
えることができ、したがってこれは一般式（ＸＸＸＶＩ
）　： ［式中、ｘ＝１若しくは２であり、ｎ−ｏ、１若しくは
２である］ を典型とする化合物の中性若しくは塩基性の金属塩；或
いはＲがアルキル基でおり、ｎ及びＸがそれぞれ１〜４
の整数であり、かつ全Ｒ基における炭素原子の平均数が
少なくとも約９であって油における充分な溶解性を確保
するような化合物の高分子型を意味する。個々のＲ基は
それぞれ５〜４０個、好ましくは８〜２０個の炭素原子
を有する。この金属塩は、アルキルフェノールスルフィ
ドを硫化金属石炭酸塩に所望のアルカリ度を付与するの
に充分な量の金属含有物質と反応させて製造される。

製造する方法とは無関係に、有用である硫化アルキルフ
ェノールは一般にこの硫化アルキルフエノールの垂」に
対し約２〜約１４重量％、好ましくは約４〜約１２重量
％の硫黄を含有する。

硫化アルキルフェノールは、このフェノールを中和しか
つ所望に応じ生成物を所望のアルカリ度まで過塩基性に
するのに充分な量の酸化物、水酸化物及び錯体を包含す
る金属含有物質との反応により、当業界で周知された方
法で変換させることができる。グリコールエーテルにお
ける金属の溶液を用いる中和法が好適である。

中性、すなわちノルマルの硫化金属石炭酸塩は、金属と
フェノール核との比が約１：２であるものである。「過
塩基性」若しくは「塩基性」硫化金属石炭酸塩は金属と
フェノールとの比が化学最論量より大きい硫化金属石炭
酸塩であり、たとえば塩基性硫化金属ドデシル石炭酸塩
は対応するノルマル硫化金属石炭酸塩に存在する金属よ
りも１００％以上の金属含有量を有し、過剰の金属は油
溶性型若しくは分散性型として生成される（たとえばＧ
Ｏ２との反応により〉。

マグネシウム及びカルシウム含有の添加剤は、伯の面に
おいて有利であるが、潤滑油の酸化傾向を増大させる。

これは、特に高塩基性スルホン酸塩の場合である。

したがって好適具体例によれば、本発明は２〜８０００
ｐｐｍのカルシウム若しくはマグネシウムをも含有する
クランクケース潤滑組成物を提供する。

一般にマグネシウム及び（又は）カルシウムは、たとえ
ばスルホン酸塩及び石炭酸塩のような塩基性若しくは中
性洗剤として存在し、本発明の好適添加物は中性若しく
は塩基性のスルホン酸マグネシウム若しくはカルシウム
である。好ましくは、油は５００〜５０００ｐｐＨのカ
ルシウム若しくはマグネシウムを含有する。塩基性スル
ホン酸マグネシウム及びカルシウムが好適である。

上記したように、本発明による新規な分散剤の格別の利
点は、Ｖ、１．向上剤と共に使用してマルチグレードの
自動車エンジン潤滑油を形成することである。粘度改質
剤は潤滑油に対し高温及び低温操作性を付与すると共に
、これを高温度にて比較的粘性に維持し、ざらに低温度
にて許容しうる粘度若しくは流動性を示す。粘度改質剤
は一般に高分子量炭化水素重合体であって、ポリエステ
ルを包含する。粘度改質剤はさらに、たとえば分散特性
を付加するような他の性質若しくは機能を含むよう誘導
することもできる。これらの油溶性粘度改質性重合体は
、一般にゲル透過クロマトグラフィー若しくは浸透圧法
により測定して１０３〜１０６、好ましくは１０４〜１
０６、たとえば２０，０００〜２５Ｇ、　Ｇ４〜Ｃ１０
の数平均分子量を有する。

適する炭化水素重合体の例は０２〜Ｃ３０，たとえば０
２〜Ｃ８オレフインのモノマーの単独重合体及びその２
種若しくはそれ以上の共重合体を包含し、前記オレフィ
ンはα−オレフィン及び内部オレフィンの両者を包含し
、直鎖若しくは分枝鎖の脂肪族、芳香族、アルキル−芳
香族、脂環式゛などとすることができる。しばしば、こ
れらはエチレンと０３〜Ｃａｏオレフインとの共重合体
であり、特に好適にはエチレンとプロピレンとの共重合
体である。たとえばポリイソブチレン、Ｃ６及び高級α
−オレフィンの単独重合体及び共重合体、アタクチック
ポリプロピレン、水素化重合体及び共重合体、並びにス
チレンとたとえばイソプレン及び（又は）ブタジェンと
の三元重合体、並びにその水素化誘導体のような他の重
合体も使用することができる。重合体は、たとえば混練
、押出、酸化若しくは熱減成によって分子量を低下させ
ることができ、ざらに酸化して酸素を含有することもで
きる。ざらに、たとえば無水マレイン酸のような活性モ
ノマーとのエチレン−プロピレンの後グラフト化共重合
体などの誘導化重合体も包含され、これをざらにアルコ
ール若しくはアミン、たとえばアルキレンポリアミン若
しくはヒドロキシアミンと反応させることができ（たと
えば米国特許筒４．０８９．７９４号、第４．１６０．
７３９号、第４、１３７．１８５号参照）、或いは窒素
化合物と反応させ若しくはグラフト化させたエチレンと
プロピレンとの共重合体（たとえば米国特許筒４，０６
８，０５６号、第４，０６８，０５８号、第４．１４６
．４８９号及び第４、１４９．９８４号に示される）も
包含される。

好適炭化水素重合体は、１５〜９０重量％（好ましくは
３０〜８０里量％）のエチレンと１０〜８５重量％、（
好ましくは２０〜７０重量％）の１種若しくはそれ以上
の０３〜０２８、好ましくは０３〜０１８、より好まし
くはＣ３〜Ｃ８のα−オレフィンとを含有する。必須で
はないが、この種の共重合体は好ましくはＸ線及び示差
型走査熱量測定法により測定して２５重量％未満の結晶
化度を有する。エチレンとプロピレンとの共重合体が特
に好適である。

共重合体を形成すべく或いはエチレン及びプロピレンと
組合せて使用することにより三元重合体、四元重合体な
どを形成すべくプロピレンの代りに使用するのに適した
他のα−オレフィンは１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセンなどを包含し、さらに分枝鎖α−オレフィン
、たとえば４−メチル−１−ペンテン、 ４−メチル−１−ヘキセン、 ５−メチルペンテン〜１． ４．４−ジメチル−１−ペンテン、及び６−メチルへブ
テン−１など、並びにその混合物を包含する。

エチレンと前記０３〜Ｃ２８α−オレフィンと非共役ジ
オレフィン若しくはこれらジオレフィンの混合物との三
元重合体、四元重合体なども使用することができる。非
共役ジオレフィンの量は一般に、存在するエチレンとα
−オレフィンとの合計量に対し約０．５〜２０モル％、
好ましくは約１〜約１モル％の範囲である。

ポリエステルＶ、１．向上剤は一般に、エチレン性不飽
和０３〜Ｃ８モノ−及びジ−カルボン酸、たとえばメタ
クリル酸及びアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸などのエステルの重合体である。

使用しうる不飽和エステルの例は、少なくとも１個の炭
素原子、好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有する脂
肪族飽和モノアルコールのエステル、たとえばアクリル
酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル
、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコサニル、メ
タクリル酸デシル、フマル酸シアミル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステアリル
など、並びにその混合物を包含する。

他のエステルは０２〜Ｃ２２脂肪酸若しくはモノカルボ
ン酸、好ましくは飽和酸のビニルアルコールエステル、
たとえば酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニルなど、
並びにその混合物を包含する。ビニルアルコールエステ
ルと不飽和酸エステルとの共重合体、たとえば酢酸ビニ
ルと７マル酸ジアルキルとの共重合体も使用することが
できる。

これらエステルはさらに他の不飽和上ツマ−（たとえば
オレフィン）と共重合体させることができ、たとえば不
飽和エステル１モル当り又は不飽和酸若しくは無水物１
モル当り０．２〜５モルの０２〜Ｃ２０脂肪族若しくは
芳香族オレフィンを共重合させ、次いでエステル化する
ことができる。

たとえば、スチレンと無水マレイン酸との共重合体をア
ルコール及びアミンでエステル化ることか、たとえば米
国特許筒３，７０２，３００号から知られている。

この種のエステル重合体は、重合しうる不飽和窒素含有
上ツマ−により或いはこれと共重合したエステルにより
グラフトさせて、Ｖ、１．向上剤に分散性を付与するこ
とができる。適する不飽和窒素含有上ツマ−の例は４〜
２０個の炭素原子を有するもの、たとえばｐ−（β−ジ
エチルアミンエチル）スチレンのようなアミン置換され
たオレフィン；重合しうるエチレン性不飽和置換基を有
する塩基性の窒素含有複素環化合物、たとえばビニルピ
リジン及びビニルアルキルピリジン、たとえば２−ビニ
ル−５−エチルピリジン、 ２−メチル−５−ビニルピリジン、 ２−ごニル−ピリジン、４−ビニル−ピリジン、３−ご
ニル−ピリジン、 ３−メチル−５−ビニル−ピリジン、 ４−メチル−２−ビニル−ピリジン、 ４−エチル−２−ごニル−ピリジン、及び２−ブチル−
１，５−ごニル−ピリジンなどを包含する。

Ｎ−ビニルラクタム類、たとえばＮ−ビニルピロリドン
若しくはＮ−ビニルピペリドンも適している。

ビニルピロリドンが好適であり、かつその例はＮ−ビニ
ルピロリドン、 Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニル−５
−メチルピロリドン、 Ｎ−ビニル−３，３−ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル
−５−エチルピロリドンなどである。

ジヒドロカルビルジチオ燐酸金属塩がしばしば摩耗防止
剤として使用され、ざらに酸化防止活性をも有する。亜
鉛塩が潤滑中に最も一般的に使用され、その量は潤滑油
組成物の全重量に対し０．１〜１０重量％、好ましくは
０，２〜２重量％である。

これらは、先ず最初に一般にアルコール若しくはフェノ
ールとＰ２　Ｓ５との反応により、ジチオ燐酸を生成さ
せ、次いでこのジチオ燐酸を適する亜鉛化合物で中和す
ることにより、公知技術にしたがって製造することがで
きる。

第−及び第二アルコールの混合物を包含するアルコール
の混合物を使用することができ、第二アルコールは一般
に向上した耐摩耗特性を付与する一方、第一アルコール
は向上した熱安定性を付与する。２種の混合物が特に有
用である。一般に、塩基性若しくは中性の亜鉛化合物を
使用しうるが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般
的に使用される。しばしば市販添加物は、中和反応には
過剰の塩基性亜鉛が使用されるため過剰の亜鉛を含有す
る。

本発明に有用なジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛はジチ
オ燐酸のジヒドロカルビルエステルの油溶性塩であって
、次式： ［式中、Ｒ及びＲ′は１〜１８個、好ましくは２〜１２
個の炭素原子を有する同−若しくは異なるヒドロカルビ
ル アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカ
リール及び脂環式基のように基を包含する］ により示すことができる。Ｒ及びＲ′基として特に好適
なものは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である
。たとえば、これらの基はエチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ＳｅＣ−ブチル、
アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−へ″キシル、ｎ−オクチル
、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシ
ル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチ
ルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルなどとするこ
とができる。油溶性を得るには、ジチオ燐酸における炭
素原子の総数（式ＸＸＸ■におけるＲ及びＲ’　）は一
般に約５個若しくはそれ以上である。

本発明に有用な酸化防止剤は油溶性の銅化合物を包含す
る。銅は、任意適する油溶性の銅化合物として油中に配
合することができる。油溶性という用語は、化合物が油
若しくは添加剤パッケージにおける通常の配合条件下に
て油溶性である・ことを意味する。銅化合物は第−銅若
しくは第二銅型とすることができる。銅はジヒドロカル
ビルチオ−き、銅は上記化合物及び反応において亜鉛に
代替しつるが、酸化第−銅若しくは第二銅の１モルをそ
れぞれ１モル若しくは２モルのジチン燐酸と反応するこ
とができる。或いは、銅は合成若しくは中性カルボン酸
の銅塩として添加することができる。その例は、たとえ
ばステアリン酸若しくはバルミチン酸のようなＣ１０〜
Ｃ１８脂肪酸を包含するが、たとえばオレイン酸のよう
な不飽和酸又はたとえば分子１　２００〜５００のナフ
テン酸のような分枝鎖カルボン酸、又は合成カルボン酸
が好適である。何故なら、得られるカルボン酸銅は向上
した取扱性及び溶解性を有するからである。ざらに、一
般式（ＲＲ’　ＮＣＳＳ）　ｎＣｕ　（ここでｎは１若
しくは２であり、かつＲ及びＲ′は同−若しくは異なる
１〜１８個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基であって、たとえばアルキル、アルケ
ニル、アリール、アラルキル、アルカリール及び脂環式
基を包含する）の油溶性のジチオカルバミン酸銅も有用
である。Ｒ及びＲ′基として特に好適なものは２〜８個
の炭素原子を有するアルキル基である。たとえば、これ
らの基はエチル、ｎ−プロピル、１−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキ
シル、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、デ
シル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、
フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシ
クロペンチル、プロペニル、ブテニルなどとすることが
できる。油溶性を得るには、炭素原子の全数（すなわち
Ｒ及びＲ’　）は一般に約５個若しくはそれ以上である
る。

銅のスルホン酸塩、石炭酸塩及びアセチルアセトン酸塩
も使用することができる。

有用な銅化合物の例はアルケニルコハク酸若しくは無水
物の銅（Ｃｕ■及び（又は）Ｃｕ■）塩である。これら
塩自身は塩基性、中性若しくは酸性とすることができる
。これらは、（ａ＞上記無灰分分散剤の項目で説明した
任意の物質［これらは少なくとも１個の遊離カルボン酸
く若しくは無水物）基を有する］を、（ｂ）反応性金属
化合物と反応させて生成することができる。適する酸（
若しくは無水物）反応性金属化合物は、たとえば第二銅
若しくは第一銅の水酸化物、酸化物、酢酸塩、硼酸塩及
び炭酸塩又は塩基性炭酸鋼のような化合物を包含する。

本発明における金属塩の例はポリイソブテニル無水コハ
ク酸のＣｕ塩（以下Ｃｕ−ＰＩＢＳＡと称する）、並び
にポリイソブテニルコハク酸のＣＬＩ塩である。好まし
くは、選択される使用金属はその二価の形態、たとえば
Ｃｕ″＋２である。好適基質は、アルケニル基が約７０
０より大きい分子口を有するポリアルケニルコハク酸で
ある。望ましくは、アルケニル基は約９００〜１４００
．一般に２５００までのＭｎを有し、約９５０のＭｎが
特に好適である。分散剤の項目で上記したうち特に好適
なものは、ポリイソブチレンコハク酸（ＰＩＢＳＡ）で
ある。これらの物質は、望ましくはたとえば鉱油のよう
な溶剤に溶解させて金属支持物質の水溶液（若しくはス
ラリー）の存在下に加熱することができる。加熱は７０
℃〜約２００℃の範囲で行なうことができる。１１０〜
１４０℃の温度にて全く充分である。生成される塩に応
じて、反応を約１４０℃より高い温度に長時間（たとえ
ば５時間以上）にわたって維持しないことが必要であり
、さもないと塩の分解が生ずる。

銅酸化防止剤（たとえばＣｕ−ＰＩＢＳＡ、ＣＵ−オレ
エート若しくはその混合物）は一般に、最終潤滑組成物
若しくは燃料組成物に約５０〜ＳＯＯ重量ｐｐｍの金属
の量で使用される。

本発明で使用される銅酸化防止剤は安価でありかつ低濃
度にて有効であり、したがって生成物のコストを実質的
に上昇させない。得られる結果は、しばしば高濃度で使
用されかつ高価である従来の酸化防止剤で得られるより
も良好である。使用量において、銅化合物は潤滑組成物
の他の成分の性能を阻害せず、多くの場合、銅化合物が
ＺＤＤＰに加える唯一の酸化防止剤である際に完全に満
足しつる結果が得られる。銅化合物を、補助酸化防止剤
の必要量の１部若しくは全部を交換すべく使用すること
もできる。たとえば、特に苛酷な条件の場合、補助的な
慣用の酸化防止剤を含ませることが望ましい。しかしな
がら、必要とされる補助酸化防止剤の川は少量であって
、銅化合物の不存在下に必要とされる量よりもずっと少
ない。

銅酸化防止剤の有効量を潤滑油組成物に混入しうるが、
この種の有効量は前記潤滑油組成物に対し約５〜５００
　（より好ましくは１０〜２００、ざらに好ましくは１
０〜１８０１特に好ましくは２０〜１３０（たとえば９
０〜１２０）１ｐＩ）ＩＩＩの銅を潤滑油組成物に供給
するのに充分な口であると考えられる。勿論、好適量は
多くの因子のうちベース原料潤滑油の品質に特に依存す
る。

腐蝕防止剤としても知られる腐蝕阻止剤は、潤滑油組成
物と接触する金属部品の劣化を減少させる。腐蝕防止剤
の例はホスホスルフリル化炭化水素、及びホスホスルフ
リル化炭化水素とアルカリ土類金属酸化物若しくは水酸
化物との好ましくはアルキル化フェノール若しくはアル
キルフェノールチオエステルの存在下、ざらに好ましく
は二酸化炭素の存在下における反応で得られた生成物で
ある。ホスホスルフリル化炭化水素はテルペン、Ｃ２〜
Ｃ６オレフイン重合体（たとえばポリイソブチレン）の
重質石油フラクションなどの適する炭化水素を５〜３０
重量％の燐の硫化物と０．５〜１５時間にわたり６５〜
３１５℃の範囲の温度で反応されることにより製造され
る。ホスホスルフリル化炭化水素の中和は、米国特許用
１，９６９，３２４号公報に教示されたように行なうこ
とができる。

酸化阻止剤は鉱油が使用中に劣化する傾向を減少させ、
この劣化はたとえばスラッジ及び金属表面におけるワニ
ス状沈着物などの酸化生成物によりかつ粘度増大により
証明することができる。この種の酸化阻止剤は、好まし
くは０５〜Ｃ１２アルキル側鎖を有するアルキルフェノ
ールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノ
ニルフェノールスルフィド、バリウムｔ−オクチルフェ
ニルスルフィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニル
α−ナフチルアミン、ホスホスルフリル化若しくは硫化
炭化水素などを包含する。

摩擦改質剤は、たとえば自動車トランスミッション液の
ような潤滑油組成物に適切な摩擦特性を付与するよう作
用する。

適する摩擦改質剤の代表例は、脂肪酸エステル及びアミ
ドを開示した米国特許用３．９３３．６５９号；ポリイ
ソブテニル無水コハク酸−アミノアルカノールのモリブ
デン錯体を記載した米国特許用４．１７６．０７４号；
三員化脂肪酸のグリセリンエステルを開示した米国特許
用４，１０５，５７１号：アルカンホスホン酸塩を開示
した米国特許用３．７７９．９２８号；ホスホネートと
オレアミドとの反応生成物を開示した米国特許用３．７
７８．３７５号：Ｓ−カルボキシ−アルキレンヒドロカ
ルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシーアルキレンヒ
ドロカルビルスクシナミン酸及びその混合物を開示した
米国特許用３．８５２，２０５号二Ｎ−（ヒドロキシ−
アルキル）アルケニルスクシンミン酸若しくはスクシン
イミドを開示した米国特許用３，８７９．３０６＠　ニ
ジ−（低級アルキル）ホスファイトとエポキシドとの反
応生成物を開示した米国特許用３，９３２，２９０号：
並びにホスホスルフリル化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）
アルケニルスクシンイミドの酸化アルキレンアダクトを
開示した米国特許用４．０２８．２５８号に見られ、こ
れら公報の開示をここに参考のため引用する。

最も好適な摩擦改質剤は、ヒドロカルビル置換されたコ
ハク酸若しくは無水物及びチオビスアルカノールのグリ
セリンモノ−及びジ−オレエート、並びにスクシネート
エステル又はその金属塩であり、たとえば米国特許用４
．３４４．８５３号公報に記載されている。

流動点降下剤は、液体が流動し又は注型しうる温度を降
下させる。この種の降下剤は周知されている。流体の低
温流動性を効果的に最適化するこれら添加剤の桑型例は
Ｃ８〜０１８ジアルキルフマレ一ト／酢酸ビニル共重合
体、ポリメタクリレート及びワックスナフタレンである
。

発泡抑制剤は、ポリシロキサン型の消泡剤、たとえばシ
リコーン油及びポリジメチルシロキサンによって与える
ことができる。

本発明に錆止剤として有用な有機の油溶性化合物は、た
とえばポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステ
ルのような非イオン型表面活性剤、並びにたとえばアル
キルスルホン酸の塩類のような陰イオン型表面活性剤を
包含する。この種の錆止化合物は公知であり、慣用手段
によって製造することができる。本発明の油性組成物に
錆止添加剤として使用しうる非イオン型表面活性剤は、
−般にその表面活性特性がたとえばエーテル結合のよう
な多数の弱安定化基に基づいている。他の結合を有する
非イオン型錆止剤は、活性水素を有する有機基質を過剰
量の低級酸化アルキレン（たとえば酸化エチレン及びプ
ロピレン）により所望数のアルコキシ基が分子中に組込
まれるまでアルコキシル化して作成することができる。

好適な錆止剤はポリオキシアルキレンポリオール及びそ
の誘導体である。この種の物質は種々の会社から市販さ
れている：ワイアンドツテ・ケミカルス・コーポレーシ
ョン社からのプルロニック・ポリオール：ダウ・ケミカ
ル・カンパニー社から入手しうるポリグリコール１１２
−２、すなわち酸化エチレンと酸化プロピレンとから誘
導される液体トリオール：並びにユニオン・カーバイド
・コーポレーション社から入手しうるテルギトール、す
なわちドデシルフェニル若しくはモノフェニルポリエチ
レングリコールエーテル及びウコン、すなわちポリアル
キレングリコールとその誘導体。

これらは、本発明の改良組成物に錆止剤として適する市
販製品の少数例に過ぎない。

ポリオール自身の他に、これらポリオールを種々のカル
ボン酸と反応させて得られるエステルも適している。こ
れらエステルを製造するのに有用な酸はラウリン酸、ス
テアリン酸、コハク酸、並びにアルキル−若しくはアル
ケニル−置換コハク酸であってアルキル−若しくはアル
ケニル基は約２０個までの炭素原子を有する。

好適ポリオールは、ブロック重合体として製造される。

たとえば、ヒドロキシ置換化合物、すなわちＲ−（ＯＨ
）　ｎ（ここで、ｎは１〜６であり、かつＲは一価若し
くは多価アルコール、フェノール、ナフトールなどの残
基である）を酸化プロピレンと反応させて疎水性塩基を
生成させる。次いで、この塩基を酸化エチレンと反応さ
せて親水性部分を与えることにより、疎水性部分と親水
性部分との両者を有する分子を生ぜしめる。これら部分
の相対的大きさは反応体の比、反応時間などを制御して
調整することができ、これらは当業者に明らかである。

たとえば、疎水性成分と親水性成分とがベース油の差及
び他の添加物の存在とは無関係に任意の潤滑剤組成物に
使用するのに適した錆止剤を与える比にて存在すること
を特徴としたポリオールを製造することは当業者の知識
内である。

所定の潤滑組成物にて高い油溶性が必要とされれば、疎
水性部分を増大させかつ（又は）親水性部分を減少させ
ることができる。より高い水中油型エマルジョンの破壊
能力を必要とすれば、親水性部分及び（又は）疎水性部
分を調筋してこれを達成することができる。

Ｒ−（ＯＨ）　ｎの化合物の例は、たとえばアルキレン
グリコール、アルキレントリオール、アルキレンテトロ
ールなど、たとえばエチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、マニトールなどのアルキレンポリオールを包含
する。たとえばアルキル化された一価及び多価フェノー
ル及びナフトールのような芳香族ヒドロキシ化合物、た
とえばヘプチルフェノール、ドデシルフェノールなども
使用することができる。

他の適する解乳化剤は米国特許第３．０９８．８２７号
及び第２，６７４，６１９号公報に開示されたエステル
を包含する。

ワイアンドツテ・ケミカル・カンパニー社からプルロニ
ック・ポリオールとして入手しつる液体ポリオール及び
その他の同様なポリオールが錆止剤として特に適してい
る。これらのプルロニック・ポリオールは式： ％式％） ［式中、ｘ、ｙ及び２は１より大きい整数であり、した
がって−ＣＨ２Ｃｌ−１２０−基はグリコールの全分子
量に対し約１０〜約４０重量％を占め、前記グリコール
の平均分子量は約１０００〜約５０００である］ に相当する。これらの生成物は、先ず最初に酸化プロピ
レンをプロピレングリコールと縮合ざＵて疎水性ベース
： を生成する。次いで、この縮合生成物を酸化エチレンで
処理して、親水性部分を前記分子の両端部に付加する。

最良の結果を得るには、酸化エチレン単位は分子の約１
０〜約４０重量％を占めるべきである。ポリオールの分
子量が約２５００〜４５００であり、かつ酸化エチレン
単位が分子の約１０〜約１５重量％を占めるような生成
物が特に適している。約４０００の分子量を有し、その
約１０％が（ＣＩ−１２ＣＨ２０）単位に基因するポリ
オールが特に良好である。ざらに、アルコキシル化され
た脂肪族アミン、アミド、アルコールなども有用であり
、０９〜Ｃ１６アルキル置換フェノール（たとえばモノ
−及びジ−ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシル及びトリデシルフェノール）で処理さ
れたこの種のフルコキシル化脂肪酸誘導体を包含し、た
とえば参考のため開示全体をここに引用する米国特許第
３．８４９．５０１号公報に記載されている。

本発明のこれら組成物は、さらにたとえば上記したよう
な他の添加剤及びその他の金属含有添加物（たとえばバ
リウム及びナトリウムを含有するもの）を含有すること
ができる。

本発明の潤滑組成物はざらに銅と鉛とを有する腐蝕防止
剤を含むこともできる。典型的には、この種の化合物は
５〜５０個の炭素原子を有するチアジアゾールポリスル
フィド、その誘導体及び重合体である。好適物質は、た
とえば米国特許第２、７１９．１２５号、第２，７１９
，１２８号及び第３．０８７．９３２号各後方に記載さ
れたような１．３．４−チアジアゾールの誘導体である
。特に好適なものはアモコ１５０として市販されている
化合物２，５−ビス−（ｔ−オクタジヂオ）−１，３，
４−チアジアゾールである。同様に適する他の物質は米
国特許第３，８２１，２３６号、第３．９０４．５３７
号、第４，０９７，３８７号、第４，１０７，０５９号
、第４，１３６，０４３号、第４．１８８．２９９号及
び４，１９３，８８２号各公報に記載されている。

他の適する添加剤は、チアチアゾールのチオ及びポリチ
オスルフエナミドであり、たとえば英国特許第１，５６
０，８３０号公報に記載されている。これら化合物を潤
滑組成物中に含ませる場合、これらは組成物の重量に対
し０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５．０重
量％の伍で存在させるのが好適である。

これら多数の添加剤の幾種かは複数の作用、たとえば分
散剤−酸化阻止剤の作用を与えることができる。この手
段は周知されており、ここに詳細に説明する必要はない
。

これら慣用の添加剤を含有する場合、組成物は典型的に
はベース油中にその正常の付帯機能を付与するのに有効
な量で配合される。充分処方された油におけるこの種の
添加剤の代表的有効量（それぞれ活性成分として）を示
せば次の通りであるニー緻底璽− 粘度改質剤 洗剤 腐蝕防止剤 酸化防止剤 分散剤 流動点降下剤 消泡剤 摩耗防止剤 摩擦改質剤 鉱油ベース ！」％Ａ、　ｌ。

一一工虹１上 ０．０１〜４ ０．０１　〜３ ０、０１　〜１．５ ０．０１　〜１．５ ０．１〜８ ０．０１　〜１．５ ０、００１〜０．１５ ０．００１〜１．５ ０．０１　〜１．５ 残部 重量％Ａ、Ｉ。

一工仄翌皿上 ０．０１　〜１２ ０．０１　〜２０ ０．０１　〜５ ０．０１　〜５ ０．１〜２０ ０．０１　〜５ ｏ、４〜Ｃ１０ｉ〜　３ ０、００１〜５ ０．０１　〜５ 残部 他の添加剤を用いる場合、必ずしも必要ではないが、本
発明による新規な分散剤の濃厚溶液若しくは分散液（上
記濃厚物最における）を１種若しくはそれ以上の他の添
加剤と組合せてなる添加剤濃厚物（この濃厚物は、添加
剤混合物を構成する場合、ここでは添加剤パッケージと
称する）を作成することにより、数種の添加剤をベース
油に同時に添加して潤滑油組成物を作成することが望ま
しい。潤滑油中への添加剤濃厚物の溶解は、溶剤により
及び緩和な加熱を伴う混合により促進しうるが、これは
必ずしも必須でない。典型的には、濃厚物若しくは添加
剤パッケージは、この添加剤パッケージを所定量のベー
ス潤滑剤と組合せる場合には、最終組成物に所望濃度を
与えるのに適切な量で添加剤を含有するよう処方される
。たとえば、本発明の分散剤を少量のベース油若しくは
他の適合性溶剤に他の所望の添加剤と一緒に添加して、
活性成分を典型的には約２．５〜約９０％、好ましくは
約１５〜約７５％、特に好ましくは約２５〜約６０重量
％の添加剤の合計量にて適当な比率で含有する添加剤パ
ッケージを形成することができ、残部はベース油である
。

最終組成物は典型的には約１０重量％の添加剤パッケー
ジを用いることができ、残部はベース油である。

本明細書中に示した重量％は仝て（特記しない限り）添
加剤の活性成分（Ａ、１．）含有量に基づき、かつ（又
は）添加剤パッケージ、すなわち各添加剤のＡ、１．重
量と油若しくは希釈剤との重量の合計である組成物の全
重量に基づいている。

［実施例］ 以下、本発明を実施例につきざらに説明し、ここで部数
は全て特記しない限り重量部である。

約１．１の無水コハク酸（ＳＡ）：ＰＩＢの比を有する
ポリイソブテニル無水コハク酸 （ＰＩＢＳＡ）を、１００部のポリイソブチレン（ＰＩ
Ｂ）（約２０００のＭｎ　　：　Ｍｗ／Ｍｎ　−２，５
）と６．１部の無水マレイン酸との混合物を約２２０℃
の温度まで加熱することにより作成した。温度が１２０
℃に達した際、塩素の添加を開始し、かつ５．１部の塩
素を一定速度で熱混合物に約５．５時間にわたり添加し
た。次いで、この反応混合物を２２０℃にて約１．５時
間にわたり熱浸漬し、次いで窒素により約１時間ストリ
ッピングした。得られたポリイソブテニル無水コハク酸
は５４のＡＳＴＭ鹸化数と４０００ｃＳＴの動粘度（ｉ
４〜Ｃ１０℃）とを有した。

ＰＩＢＳＡ生成物は８０重量％の活性成分（Ａ、１．）
であり、残部は主として未官能化ＰＩＢであった。

九股五五ｌ上 上記例１で製造したＰＩＢＳＡを反応させることにより
一連の分散剤を作成した。

アミン化反応は次のように行なったニ ル栓叢−２：　ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭの作例１による１０
０部のＰＩＢＳＡ出発物質と６０部の鉱油との混合物を
１５０℃まで加熱した。次いで、５部の市販のポリエチ
レンポリアミンからなるポリアルキレンポリアミン（１
分子当り約６個の窒素原子と平均して約１０個の炭素原
子とを有する）を撹拌しながら温和した。この混合物を
１５０℃にて１時間にわたり窒素ストリッピングし、次
いで濾過してポリイソブテニルスクシンイミド生成物（
ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ）を得た。この油溶液は１重量％の
窒素を含有し、かつ１００℃にて７００ｃＳＴの粘度を
有することが判明した。

比１１江−２．：グリシドール改変ＰＩＢＳＡ−旦へＭ
五務ス ３００部の比較例２によるＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ生成物と
２．４部のグリシドールとを混合し、かつ１４０℃まで
連続撹拌しながら空気冷却凝縮器の下で５時間加熱した
。次いで凝縮器を外し、生成物にＮ２を１時間にわたり
１６０℃にて吹込み、かつ濾過した。得られた油溶液は
１００℃にて８５０ｃＳＴの粘度を有した。

１００部の例１で作成されたＰＩＢＳＡ生成物と６０部
の油と３．６部のグリシドールとを８０℃にて撹拌しな
がら４．５時間反応させ、次いで１２０℃にて７．５時
間反応させた。次いで、反応物質を１５０℃まで加熱し
、かつＮ２で０．５時間にわたりストリッピングした。

ＰＩＢＳＡ−グリシドール半エステルを含有する得られ
た生成溶液を１２０℃まで冷却し、かつ５部の比較例２
で使用したと同じアルキレンポリアミンを添加した。１
２０℃にて０．５時間の後、混合物を１５（）℃にて０
．５時間にわたりＮ２ストリッピングし、次いで濾過し
た。得られた油溶液は、所望のＰＩＢＳＡ−グリシドー
ル−ＰＡＭアダクトを含有しかつｉ４〜Ｃ１０℃にて１
０７０ｃＳＴの粘度を有することが判明した。

例４の手順を反復したが、ただしＰＩＢＳＡ／グリシド
ール混合物を８０℃にて僅か３時間（撹拌しながら）反
応させた後、温度を１２０℃まで上昇させ、かつ２．５
部のグリシドールを例４の３．６部の代りに使用した。

例４〜５及び比較例２〜３の分散剤を用いて次の潤滑油
組成物を作成した。得られた組成物を次いでスラッジ抑
制（ＳＩＢ試験による）、並びにワニス抑制（ＶＩＢ試
験による）につき以下に説明するように試験した。

ＳＩＢ試験は、多数の評価の後に潤滑油分散剤添加物の
分散能力を評価するのに優秀な試験であることが判明し
た。

ＳＩＢ試験につき選択した媒体は、一般に短距離のみ運
転されたタクシ−に使用されて高濃度のスラッジ先駆体
を蓄積させた３８℃にて約３２５３ＵＳの初期粘度を有
する使用済みのクランクケース鉱物潤滑油組成物である
。使用する油は精製ベース鉱物潤滑油と粘度指数向上剤
と流動点降下剤とジアルキルジチオ燐酸亜鉛の摩耗防止
添加剤とを含有する。この油はスラッジ分散剤を含有し
ない。

この種の使用済み油の量は、タクシ−クランクケースを
１０００〜２０００マイルの間隔で排液しかつ再充填し
て得られる。

ＳＩＢ試験は、次のように行なわれる。乳褐色の前記使
用済みクランクケース油から、約３９，０００Ｑにて１
時間遠心分離することによりスラッジを除去する。次い
で、得られた透明な鮮赤色の上澄油を不溶性スラッジ粒
子からデカントして分離する。しかしながら、上澄油は
油溶性スラッジ先駆体をまだ含有し、これはこの試験で
用いる条件下に加熱すると、ざらに油不溶性のスラッジ
沈着物を形成する傾向を有する。試験される添加剤のス
ラッジ抑制特性は上澄使用済み油の部分に、たとえば０
，５．１若しくは２重量％のような少量の試験される特
定添加剤を添加して決定される。゛試験される１０ｇの
各配合物をステンレス鋼遠沈管に入れ、かつ空気の存在
下に１３５℃にて１６時間加熱する。加熱の後、試験さ
れる油を含有したチ１−ブを冷却し、次いで室温にて約
３９，０００ｇで約３０分間遠心分離する。この工程で
生ずる新たなスラッジの沈着物を上澄油のデカントによ
り油から分離し、次いでこのスラッジ沈着物を２５Ｉｒ
１１のへブタンにより慎重に洗浄して残留油を全てスラ
ッジから除去し、再び遠心分離する。試験で形成された
新たな固体スラッジの重！（＋ｎｏ）を、残留物の乾燥
及びその秤量によって測定する。これらの結果は、添加
剤を含有しない比較における沈澱スラッジと対比した沈
澱スラッジの量として示し、比較を尺度１０として基準
化する。添加剤の存在下で沈澱した新たなスラッジが少
ない程、ＳＩＢ値が低くかつスラッジ分散剤としての添
加剤の効果が大である。

換言すれば、添加剤が比較の半分程度の沈澱スラッジを
与える場合、これは比較が１０に基準化されているので
５．０の評価となる。

ＶＩＢ試験を用いてワニス抑制を測定した。ここでは、
各試験試料を少量の試験される添、加削を含有する１０
（Ｊの潤滑油で構成した。添加剤を混合した試験部は、
上記Ｓ■Ｂ試験（使用したものと同じ種類である。各１
０ｇの試料を約１４０℃にて１晩にわたり熱浸漬し、次
いで遠心分離してスラッジを除去した。各試料の上澄液
を約１５０℃から空温までの熱サイクルに３．５時間に
わたり毎分約２サイクルの頻度でかけた。加熱期間中、
約０．７容量％のＳＯ２と１．４容量％のＮＯと残部の
空気との混合物であるガスを試験試料中にバブリングさ
せた。冷却期間中、水蒸気を試験試料中にバブリングさ
せた。試験期間の終了後、前記試験サイクルを必要に応
じ反復して添加剤の抑制効果を測定することができ、試
料を入れた試験フラスコの壁面を９ニス抑制につき肉眼
評価する。壁部に付着したりニスの最を１〜１１の数値
で評価し、より高い数値はより多量のワニスを意味し、
添加剤を含まない比較を尺度１１として比較する。

ｉｏ、４〜Ｃ１０ｏのＳＩＢの試験部を０．０５９の上
記実施例の生成物と第■表に記載したように混合し、上
記ＳＩＢ及びＶＩＢ試験にて試験した。

試験結果を下記第１表に要約する。本発明の化合物（す
なわち実施例４及び５）は、Ｐ　Ｉ　ＢＳＡ−ＰＡＭ分
散剤（試験１〜２）及びグリシドールでその後に改変さ
れたＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤（試験３〜４）に関し優
秀なスラッジ及びワニス取扱特性を明らかに示している
。

以上、本発明の原理、好適実施例及び操作方式について
説明したが、これらの説明は単に例示の目的であって本
発明を限定するものと解釈すべきでない。したがって、
本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を
なしうろことが当業者には了解されよう。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）油性液への油添加物として有用な油溶性アダクト
   において、 （Ａ）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸発生
   成分及びＣ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和モノカルボン酸
   発生成分の少なくとも１種で置換され、かつ７００〜５
   ，０００の数平均分子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モ
   ノオレフィンのオレフィン重合体と（ｉ）モノ不飽和Ｃ
   ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸、（ｉｉ）上記（ｉ）の
   無水物及びＣ＿１〜Ｃ＿５アルコール誘導モノ−若しく
   はジ−エステル誘導体、（ｉｉｉ）モノ不飽和Ｃ＿３〜
   Ｃ＿１＿０モノカルボン酸（ここで炭素−炭素二重結合
   はカルボキシ基に共役結合する）、及び（ｉｖ）前記（
   ｉｉｉ）のＣ＿１〜Ｃ＿５アルコール誘導モノエステル
   誘導体よりなる群から選択される少なくとも１員からな
   るモノ不飽和カルボキシル反応体とを反応させて生成さ
   れる長鎖ヒドロカルビル重合体と、 （Ｂ）モノエポキシアルコールと の重合体−置換エポキシエステルアダクトからなること
   を特徴とする油溶性アダクト。
2. （２）モノエポキシアルコールが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一若し
   くは異なるものであつてＨ、ヒドロカルビル若しくはヒ
   ドロキシ置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ＾１、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４基の少なくとも１つはヒドロキ
   シ置換ヒドロカルビルである］ の少なくとも１種の化合物からなる請求項１記載のアダ
   クト。
3. （３）Ｒ＾１及びＲ＾３がそれぞれ水素であり、かつＲ
   ＾２及びＲ＾４の少なくとも１つが１〜３０個の炭素原
   子を有するヒドロキシアルキルである請求項２記載のア
   ダクト。
4. （４）Ｒ＾２及びＲ＾４の少なくとも１つが１〜１０個
   の炭素原子を有するヒドロキシアルキルである請求項３
   記載のアダクト。
5. （５）ヒドロキシアルキル基が−ＣＨ＿２ＯＨである請
   求項４記載のアダクト。
6. （６）Ｒ＾４が水素である請求項５記載のアダクト。
7. （７）モノエポキシアルコールが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、ｎは１〜４の整数であり、かつＲ＾１、Ｒ＾４
   、Ｍ＾１、Ｍ＾２、Ｍ＾３、Ｍ＾４、Ｍ＾５及びＭ＾６
   は同一若しくは異なる物であつてＨ、ヒドロカルビル若
   しくはヒドロキシ置換ヒドロカルビルであり、さらにＭ
   ＾１、Ｍ＾３及びＭ＾６の１つ若しくはそれ以上は−Ｏ
   Ｈとすることができ、ただしＲ＾１、Ｒ＾４、Ｍ＾１、
   Ｍ＾２、Ｍ＾３、Ｍ＾４、、Ｍ＾５及びＭ＾６の少なく
   とも１つはヒドロキシ置換ヒドロカルビルである］ の少なくとも１種の化合物からなる請求項１記載のアダ
   クト。
8. （８）Ｒ＾１、Ｒ＾４、Ｍ＾１、Ｍ＾２、Ｍ＾３及びＭ
   ＾５がそれぞれ水素であり、かつＭ＾４及びＭ＾６の少
   なくとも１つがヒドロキシ置換低級アルキルである請求
   項７記載のアダクト。
9. （９）ｎが１若しくは２の整数であり、かつＭ＾４及び
   Ｍ＾６の少なくとも１つが１〜４個の炭素原子を有する
   ヒドロキシ置換アルキルである請求項８記載のアダクト
   。
10. （１０）Ｍ＾４及びＭ＾６の少なくとも１つが−ＣＨ＾
    ２ＯＨである請求項９記載のアダクト。
11. （１１）オレフィン重合体がＣ＿２〜Ｃ＿５モノオレフ
    ィンの重合体からなる請求項１〜１０のいずれか一項に
    記載のアダクト。
12. （１２）ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不
    飽和ジカルボン酸生成物質が無水コハク酸成分で置換さ
    れた１３００〜３０００の数平均分子量を有する重合体
    からなり、この重合体がブテン−１及び（又は）ブテン
    −２から誘導された４０％までのモノマー単位を含有す
    るポリイソブチレンからなる請求項１１記載のアダクト
    。
13. （１３）酸生成物質が、この酸生成物質を生成させるべ
    く使用した反応混合物に存在するオレフィン重合体の１
    分子当り１．０〜１．８個のジカルボン酸発生成分を有
    する請求項１２記載のアダクト。
14. （１４）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質が無水マ
    レイン酸からなる請求項１３記載のアダクト。
15. （１５）オレフィン重合体が、ブテン−１及び（又は）
    ブテン−２から誘導された４０％までのモノマー単位を
    含有するポリイソブチレンからなる請求項１記載のアダ
    クト。
16. （１６）（ａ）（ｉ）７００〜５，０００の数平均分子
    量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフ
    ィン重合体とＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質とを
    反応させて生成される長鎖ヒドロカルビル重合体−置換
    Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸生成物質（この酸生成
    物質はこれを生成させるべく使用した反応混合物に存在
    するオレフィン重合体の１分子当り平均して少なくとも
    ０．１個のジカルボン酸発生成分を有する）を、前記ジ
    カルボン酸生成物質の第１アダクトモノエポキシ半エス
    テルを生成させるのに充分な時間及び条件にて、（ｉｉ
    ）モノエポキシアルコールと接触させ、かつ （ｂ）前記第１アダクトを、前記分散剤ア ダクトを生成させるのに充分な時間及び条件にて、アミ
    ン、アルコール及びその混合物よりなる群から選択され
    る少なくとも１種の求核性試薬と接触させる ことからなる方法により製造されたことを特徴とする潤
    滑油分散剤として有用な油溶性分散剤アダクト。
17. （１７）モノエポキシアルコールが、 （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一若し
    くは異なるものであってＨ、ヒドロカルビル若しくはヒ
    ドロキシ置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ＾１、Ｒ
    ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４基の少なくとも１つはヒドロキ
    シ置換ヒドロカルビルである］ の脂環式モノエポキシ化合物、及び （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾４は上記の意味を有し、かつＭ
    ＾１〜Ｍ＾６は同一若しくは異なるものであってＨ、ヒ
    ドロカルビル若しくはヒドロキシ置換ヒドロカルビルで
    あり、さらにＭ＾１、Ｍ＾３及びＭ＾６の１つ若しくは
    それ以上は−ＯＨであつてもよい］ の単環式モノエポキシ化合物 よりなる群から選択される少なくとも１員からなる請求
    項１６記載の分散剤アダクト。
18. （１８）（ａ）１００〜５，０００の数平均分子量を有
    するヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノオレフ
    ィンとＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質とを供給し
    、前記酸生成物質はこの酸生成物質を生成させるべく使
    用した反応混合物に存在するオレフィン重合体の１分子
    当り平均して少なくとも０．７個のジカルボン酸発生成
    分を有し、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一若しく
    は異なるものであってＨ、ヒドロカルビル若しくはヒド
    ロキシ置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ＾１、Ｒ＾
    ２、Ｒ＾３及びＲ＾４基の少なくとも１つはヒドロキシ
    置換ヒドロカルビルである］ の少なくとも１種のモノエポキシアルコールを供給し、 （ｃ）前記モノエポキシアルコール化合物化合物におけ
    るヒドロキシ基の少なくとも１部と前記酸生成物質にお
    ける酸生成基の少なくとも１部との反応を行なうのに充
    分な条件下で１０：１以下のモノエポキシアルコール：
    酸生成物質のモル比にて前記酸生成物質を前記モノエポ
    キシアルコールと接触させることにより前記酸生成物質
    のモノエポキシ半エステルを生成させ、かつ （ｄ）前記モノエポキシ半エステルを、前記分散剤アダ
    クトを生成させるのに充分な時間及び条件にて、アミン
    、アルコール及びその混合物よりなる群から選択される
    少なくとも１種の求核性試薬と接触させる ことを特徴とする潤滑油添加剤として有用な分散剤の製
    造方法。
19. （１９）３〜４５重量％の請求項１６記載の分散剤アダ
    クトを含有する濃厚物。
20. （２０）１０〜３５重量％の請求項１７記載の分散剤混
    合物を含有する濃厚物。
21. （２１）０．１〜２０重量％の請求項１８記載の方法に
    より製造された分散剤混合物を含有する潤滑油組成物。