JPH02218724A - スチレン系樹脂延伸成形体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はスチレン系樹脂延伸成形体とその製造方法に関
し、詳しくはスチレン系樹脂のもつ透明性、高弾性率、
電気特性を保持しながら、力学的強度の優れたスチレン
系樹脂延伸成形体ならびにその効率のよい製造方法に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
スチレン系重合体としては、ラジカル重合による立体規
則性がアタクチック構造のものが−７１に使用されてい
る。しかし、このようなスチレン系重合体は、延伸によ
る物性の改善は期待できない。一方、立体規則性がアイ
ソタクチック構造のスチレン系重合体も知られており、
これを延伸することも試みられているｃ高分子化学２１
゜２０６　（１９６４））が、このスチレン系重合体は
結晶化速度が遅く、しかも結晶構造が螺旋状であること
から、本質的に充分な延伸効果を得ることはできない。

ところで、本発明者らのグループは、先般、主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を延伸
してフィルム状成形体を得る方法を提案した（特願昭６
３−３８４７号、同６３−４９２１号明細書）。

上記特願昭６３−３８４７号明細書で提案したように、
主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体（以下、ＳＰＳと称する）は、延伸により優れた透
明性、高い弾性率を有する延伸成形体となる。しかしな
がら、この延伸成形体は、力学的強度において、延伸さ
れたポリエステルフィルムやポリアミドフィルムに比べ
て小さいという欠点がある。そのため、力学的強度を改
良するために、ＳＰＳと他樹脂とをブレンドする工夫を
試みた（特願昭６３−４９２１号明細書）。

この明細書には、ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰ
Ｅと称する）とのブレンドの延伸成形体を開示したが、
その後、さらに検討した結果、ＰＰＥの分子量が小さい
ため、延伸成形体の力学的強度がなお不充分であること
が判った。

そこで、本発明者らは、さらに力学的強度の優れたＳ　
Ｐ　Ｓ／Ｐ　Ｐ　Ｅブレンドの延伸成形体を開発すべく
鋭意研究を重ねた。

その結果、上述の手法では、延伸時の条件が、該ブレン
ド物の強度を向上させるのに必ずしも充分でないことが
判った。つまり、ＳＰＳとＰＰＥは、全ブレンド組成で
相溶し、ブレンド物のガラス転移温度は、ＳＰＳのガラ
ス転移温度とＰＰＥのガラス転移温度の間で組成に対し
て連続的に変化する。そのため、延伸に適する温度もブ
レンド組成により変化するので、延伸時の温度をブレン
ド組成に応じて変化させる必要があることを見出した０
本発明は、かかる知見に基いて完成したものである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、（Ａ）主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体１０〜９８重量％及び （Ｂ）３０℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２８
ａ／ｇ以上であるポリフェニレンエーテル９０〜２重量
％を主成分とする組成物を延伸してなるスチレン系樹脂
延伸成形体を提供するものである。また、本発明は、上
記（Ａ）及び（Ｂ）成分を主体とする組成物を加熱・溶
融した後、組成物のガラス転移温度以下に冷却して原反
シートとし、次いで、該シートを組成物のガラス転移温
度以上かつ融点以下の温度に加熱して延伸処理すること
を特徴とするスチレン系樹脂延伸成形体の製造方法を提
供するものである。

本発明の延伸成形体の材料であるスチレン系樹脂組成物
は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を主成分とするものであ
る。ここで（Ａ）成分は、主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系樹脂であるが、この主としてシ
ンジオタクチック構造とは、立体化学構造が主としてシ
ンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成さ
れる主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル
基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するもので
あり、そのタフティシティ−は同位体炭素による核磁気
共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。　１３
Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタフティシティ−は、連
続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合
はダイアツド、３個の場合はトリアット、５個の場合は
ペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う
主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体とは、通常はダイアツドで７５％以上、好ましくは
８５％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）
で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクテ
イシテイ−を有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチ
レン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（アルコキ
シスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）および
これらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合
体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）
としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチ
レン）、ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシ
ャリ−ブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化
スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（
ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）などがあ
る。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン）２ポリ（エトキシスチレン）など
がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体と
しては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、
ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリ−
ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ
（ｍ−クロロスチレン）。

ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレンとｐ−
メチルスチレンとの共重合体をあげることができる（特
開昭６２−１８７７０８号公報）。

また（Ａ）成分であるこのスチレン系樹脂は、分子量に
ついて特に制限はないが、重量平均分子量が１０．００
０以上のものが好ましく、とりわけ５０，０００以上の
ものが最適である。ここで重量平均分子量が１０，００
０未満であると、延伸が充分にできない。さらに、分子
量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを
充当することが可能である。なお、この主としてシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体は融点が１
６０〜３１０℃であって、従来のアククチツク構造のス
チレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。

このような主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系樹脂は、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶
媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルア
ルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量
体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重合す
ることにより製造することができる（特開昭６２−１８
７７０８号公報）。

一方、本発明に用いる（Ｂ）成分は、下記の一般式で表
わされるものである。

〔式中、Ｒ１及びＲ２は、同−又は異なる炭素数１〜６
個のアルキル基、炭素数６〜８個のアリール基、ハロゲ
ン原子又は水素原子を示し、ｎは５０〜５００、好まし
くは１００〜４５０の整数を示す。〕 このようなポリフェニレンエーテル樹脂の具体例として
は、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテル；ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレン
）エーテル；ポリ（２−メチル−６−ニチルー１．４−
）ユニしン）エーテル；ポリ（２−メチル−６−イツブ
ロビルー１゜４−フェニレン）エーテル；ポリ（２−メ
チル−１，４−）ユニしン）エーテル；ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２−
エチル−６−ブロモ−１，４−フェニレン）エーテル；
ポリ（２−フェニル−１，４−）ユニしン）エーテル等
があげられる。これらのうち、ポリ（２，６−シメチル
ー１．４−フェニレン）エーテルが特に好適である。本
発明に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ
）は、３０℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２８
ｄｌ／ｇ以上であることを必要とし、好ましくは０．３
〜ｏ、６６ｄｌ／ｇである。ここで固有粘度が０．２８
ａ／ｇ未満であると、力学的物性が不足し、耐溶剤性が
不充分となる。

本発明に用いる樹脂組成物は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ
）成分を主成分とするものであり、両者の配合割合は、
（Ａ）成分ｌＯ％〜９８重四％。

好ましくは２０〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜
９０重量％と（Ｂ）成分９０〜２重量％。

好ましくは８０〜５重量％、さらに好ましくは７０〜１
０ｉ量％である。（Ａ）成分が１０重量％未満であると
、成形性が悪くなり、延伸成形体の原反を成形すること
が著しく困難となる。また、（Ａ）成分が・９８重量％
を超えると、ＰＰＥをブレンドした改質効果がほとんど
見られない。

本発明に用いる組成物は、上記の（Ａ）、（Ｂ）成分か
らなるものであるが、本発明の目的を阻害しない限り、
各種の無機質充填剤、添加剤あるいはその他の合成樹脂
を必要に応じて配合することができる。ここで無機質充
填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスピーズ、ガラ
スフレーク、炭素繊維、カーボンブラック、硝酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン
。

アルミナ、シリカ、アスベストタルク、クレーマイカ、
石英粉、金属粉等が挙げられる。また、前記添加剤とし
ては、例えば亜リン酸エステル系。

リン酸エステル系の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系
、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸
エステル系、パラフィン系の外部滑剤、常用の難燃化剤
、核剤、離型剤、帯電防止剤。

着色剤等が挙げられる。その他の合成樹脂としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂
、ＡＢＳ樹脂、ポリメチルメタクリレート等の各樹脂を
挙げることができる。

本発明に用いる組成物は、上記の（Ａ）、（Ｂ）成分及
び各種の所望成分をブレンドすることによって得られ、
そのブレンド方法には特に制限はないが、溶融ブレンド
が好ましい。このとき、溶融ブレンドは、前述の（Ａ）
成分であるスチレン系樹脂（ＳＰＳ）の融点以上で、か
つＳＰＳ及び（Ｂ）成分であるＰＰＥを劣化させない温
度で行うべきである。すなわち、２７０〜３２０℃で溶
融ブレンドするのが好ましい。またＳＰＳ及びＰＰＥの
熱による劣化を防止するため、組成物に適当な酸化防止
剤を添加することが好ましい。

本発明の方法では、上述の（Ａ）、　（Ｂ）成分、ある
いはこれに他の成分を適量ブレンドしたものを成形素材
として、これを通常はまず押出成形やカレンダー成形、
あるいはブロー成形、ブロー延伸成形の場合にはさらに
射出成形等により成形して、延伸用原反シート（フィル
ムまたは予備成形体）とする。この成形にあっては、上
記成形素材の加熱溶融したものを各種成形機にて所定形
状に成形するのが一般的であるが、成形素材を加熱溶融
させずに、軟化した状態で成形してもよい。ここで成形
素材の溶融温度は、通常は２７０〜３２０℃である。温
度が高すぎると成形素材が分解するなどの問題が生じ好
ましくない。また、ここで成形する原反シートの厚さは
任意に選定すればよいが、一般には５Ｗ以下、好ましく
は３ｆｆ１１１〜２０μｍの範囲で適宜定めればよい。

厚さが５ｍｍを超えるものでは、内部の結晶化が進みシ
ートが白濁する場合がある。原反シート（フィルム）の
結晶化度は、２０％以下、好ましくは１０％以下、さら
に好ましくは５％以下である。

なお、本発明の方法では、なるべ（結晶化度の低い原反
シートを製造するため、加熱溶融した上記の成形素材を
成形時に急冷する。冷却は、組成物のガラス転移温度よ
りも低い温度で行うべきである。好ましくは、該組成物
のガラス転移温度よりも２０℃以上低い冷却温度、さら
に好ましくは４０℃以上低い冷却温度で速やかに冷却す
る。また、急冷速度は５０〜ｂ 〜５℃／秒と・する。

本発明の方法では、このように得られた非晶原反を、延
伸可能な温度に加熱する。このときの温度は、該組成物
のガラス転移温度以上で、かつ融点以下の範囲に設定す
る必要がある。

さらに本発明の方法にしたがえば、このように延伸に適
切な温度に加熱した原反シートを一軸あるいは二軸に延
伸する。−軸延伸の場合は延伸方向に゛１．５倍以上の
延伸倍率で延伸すべきである。

延伸倍率が１．５倍より小さいと、強度、耐熱性が不充
分となる。また二軸延伸の場合は、それぞれの延伸方向
（二軸方向）に１．２倍以上の延伸倍率で延伸すべきで
ある。延伸倍率が小さすぎると、得られる延伸成形体の
強度、耐熱性が不充分となる。なお、上記二軸延伸の場
合は縦方向及び横方向に同時に延伸してもよいが、任意
の順序で逐次延伸してもよい。

また本発明の方法では、特に二軸延伸を行う場合には、
上述の成形素材を、原反シートまたは予備成形体とする
ことなく、加熱・・溶融した後、ただちに融点以下の温
度で延伸処理する直接インフレーション成形あるいは延
伸ブロー成形することによっても、二軸延伸成形体（二
軸延伸フィルムなど）とすることができる。このインフ
レーション成形あるいは延伸ブロー成形による場合には
、加熱溶融時の樹脂温度を融点よりも２０℃以上高くす
ることが、メルトワラクチ＋−９肌荒れ等を防ぐ上で有
効であるが、あまり高すぎると成形の際の急冷が困難に
なり、緩慢冷却となって一部が結晶化して白濁するおそ
れがあるため、２８０〜３００℃の範囲に設定すること
が好ましい、さらに、延伸温度は融点より５〜ｉ　ｏ　
ｏ　’ｃ低い温度、好ましくは融点より１０〜５０゛Ｃ
程度低い温度であればよい。延伸ブロー成形に際しては
、延伸前のプリフォーム（予備成形体）はホットパリソ
ン。

コールドパリソンのいずれでもよい。また、このインフ
レーション成形あるいは延伸ブロー成形にあたって、ブ
ローアツプ比を小さくすれば、−軸延伸も可能である。

本発明の方法にしたがって、−軸延伸あるいは二軸延伸
を行えば、耐熱性、耐溶剤性、電気絶縁性のすぐれた延
伸成形体が得られる。また、高温時の寸法安定性、耐熱
性、フィルム面内の強度バランスが要求される場合など
には、さらに熱固定を行うことが好ましい、熱固定は、
通常行われている方法で行うことができるが、この延伸
成形体を緊張下でｌＯＯ″Ｃ以上（好ましくは該組成物
のガラス転移温度以上）、融点以下で行う。１００℃以
下での熱固定では、フィルムの物性は、改良されず、融
点以上では、フィルムは溶融してしまう、熱固定は通常
５秒〜１００時間、好ましくは１０秒〜１０時間行う。

また、この熱固定はアルゴンガス、窒素ガスなどの不活
性ガス雰囲気下で行うことが好ましい、この熱固定によ
り、延伸成形体の耐熱性や寸法安定性等が一層向上する
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。

参考例■（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２ｉと触媒成分として
シクロペンタジェニルチタニウムトリクロライド１ミリ
モルおよびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子と
して０．８モル加え、２０℃においてこれにスチレン３
．６ｆを加え、１時間重合反応を行なった。

反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄し
、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン系
重合体（ポリスチレン）３３０ｇを得た。次に、この重
合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽
出し、抽出残分９５ｔｉｔ％を得た。この重合体の重量
平均分子量は２９０．０００、数平均分子量は１５８，
０００であり、融点は２７０℃であった。また、この重
合体は同位体炭素の核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）によ
る分析から、シンジオタクチック構造に基因する１　４
５．３５ｐｐｍに吸収が認められ、そのピーク面積から
算出したペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は９
６％であった。

実施例１ 上記参考例１で得られたポリスチレン９５重量％に対し
、固有粘度が０．３２ｄ／ｇのポリ（２゜６−シメチル
ー１．４−）ユニレン）エーテルを５重量％ブレンドし
た。このとき、全樹脂量に対して、酸化防止剤として、
（２，６−ジーｔ−ブチルメチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト（商品名：　ＰＥＰ−３６，
アデカ・アーガス化学■製）０．７重量部及びテトラキ
ス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネートコメタン（商品名：ｒｒ
ｇａｎｏｘ　　１０１０．日本チバガイギー社製）０．
１重量部を添加した。得られた組成物のガラス転移温度
は９６℃であった。

次いで、得られた組成物を３００℃の温度で溶融してプ
レス成形し、次いで３０秒間で２５℃まで急冷し、厚さ
３００μｍの透明な原反を得た。

得られた原反をテーブルテンター中で１２０℃で５分間
予熱し、−軸方向に４倍延伸した。

得られたフィルムの物性を第１表に示す。

実施例２ 実施例１で得られた原反を一軸方向に２倍延伸した以外
は、実施例１と同様に実施した。

得られたフィルムの物性を第１表に示す。

実施例３ 実施例１で得られた延伸フィルムを、２５０℃で３０秒
間緊張下で熱固定した。得られたフィルムの物性を第１
表に示す。

比較例１ 実施例１で使用した未延伸の原反の物性を第１表に示す
。

比較例２ 実施例１で使用した原反をテーブルテンター内でガラス
転移温度以下の９０℃で５分間予熱して延伸しようとし
たが、延伸ができなかった。

比較例３ ｓｐｓの量を９９重量％、ＰＰＥＯ量を１重量％とじた
以外は、実施例１と同様にして組成物を調製した。得ら
れた組成物を３００”Ｃの温度で溶融成形し、次いで２
５℃に急冷して厚さ３００μｍの透明な原反を得た。得
られた原反をテーブルテンター中で１２０℃で５分間予
熱し、次いで一軸方向に４倍延伸した。得られたフィル
ムの物性を第１表に示す。

実施例４ ＳＰＳとＰＰＥの組成比を８０重量％／２０重量％とじ
た以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを作製し
た。得られたフィルムの物性を第１表に示す。

比較例４ ＰＰＥとして、固有粘度０．２　ｄｆｌ／　ｇのものを
使用した以外は、実施例４と同様にして延伸フィルムを
作製した。得られたフィルムの物性を第１表に示す。

実施例５ 実施例４で使用した原反を用いてテーブルテンター内で
１２０　’Ｃで３０秒間予熱し、３．５　Ｘ３．５倍に
二軸延伸した。得られたフィルムの物性を第１表に示す
。

実施例６ 実施例５で得られたフィルムを２５０℃で３０秒間緊張
下で熱固定した。得られたフィルムの物性を第１表に示
す。

比較例５ 実施例４において延伸する前の原反の物性を第１表に示
す。

参考例２（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２２と触媒成分と
してテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル加
え、５０″Ｃにおいてこれにスチレン１５ｆを加え、４
時間重合反応を行なった。

反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄し
、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥し、スチレン系
重合体（ポリスチレン）２．５ｋｇを得た。次に、この
重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー
抽出し、抽出残分９５重量％を得た。このものの重量平
均分子量はｓ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏであった。また、こ
の重合体は、Ｉ）Ｃ−ＮＭＲによる分析（溶媒；１．２
−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に
基因する１４５．３５ｐｐｍに吸収が認められ、そのピ
ーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオタ
クテイシテイ−は９６％であった。

実施例７ 参考例２で得られたＳＰＳと、固有粘度０．４９ｄｉ／
ｇのポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテル（ＯＥＭポリマー■製）とを５０重量％１５０重
量％でブレンドした。酸化防止剤は実施例１と同量添加
した。該組成物を３００℃で溶融し、プレス成形した。

次いで、表面温度２５℃の冷却ロールで急冷して厚さ３
００μｍの透明な原反を作製した。得られた原反をテー
ブルテンター内で１７０℃で５分間予熱し、３．５×３
．５倍に二軸延伸してフィルムを得た。得られたフィル
ムの物性を第１表に示す。

実施例８ 参考例２で得られたＳＰＳと実施例７と同じＰＰＥを１
５重量％／８５重量％の比率でブレンドした。酸化防止
剤は実施例１と同量添加した。該組成物を３００℃で溶
融し、プレス成形し、次いで２５℃に急冷して、厚さ３
００μｍの原反を得た。

得られた原反をテーブルテンター中で１９０℃で３０秒
間予熱し、３．５　Ｘ３．５倍に二軸延伸してフィルム
を得た。得られたフィルムの物性を第１表に示す。

比較例６ 参考例２で得られたＳＰＳと実施例７と同にＰＰＥを５
重量％／９５重量％の比率でブレンドした。酸化防止剤
は実施例１．と同量添加した。該組成物を３００℃で溶
融し、プレス成形し、次いで２５℃に急冷したが、試料
がプレス仮に強く粘着し、原反を得ることができなかっ
た。

（以下余白） 〔発明の効果〕 以上の如く、本発明によるスチレン系樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂とからなるスチレン系樹脂組成物の延
伸成形体は、ＳＰＳの持つ透明性。

高弾性率、電気特性を保持しながら優れた力学的強度を
有する。

したがって、本発明の延伸成形体は、フレキシブルプリ
ント基板用フィルム、封止フィルムなどの電気分野用フ
ィルム、およびホットスタンピング用、装飾用、その他
の一般の産業用フィルムにおいて有効な利用が期待され
る。

特許出願人　　出光興産株式会社 代理人　弁理士　大　谷　　　保１ 手続補正四（自発） 平成元年９月２６日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体１０〜９８重量％及び（Ｂ）３０℃の
   クロロホルム中での固有粘度が０．２８ｄｌ／ｇ以上で
   あるポリフェニレンエーテル９０〜２重量％を主成分と
   する組成物を延伸してなるスチレン系樹脂延伸成形体。
2. （２）延伸倍率が一軸延伸で１．５倍以上あるいは二軸
   延伸で縦横にそれぞれ１．２倍以上である請求項１記載
   の延伸成形体。
3. （３）請求項１記載の組成物を加熱・溶融した後、組成
   物のガラス転移温度以下に冷却して原反シートとし、次
   いで、該シートを組成物のガラス転移温度以上かつ融点
   以下の温度に加熱して延伸処理することを特徴とするス
   チレン系樹脂延伸成形体の製造方法。
4. （４）請求項１記載の組成物を加熱・溶融した後、ただ
   ちに、融点より５〜１００℃低い温度で延伸処理するこ
   とを特徴とするスチレン系樹脂延伸成形体の製造方法。
5. （５）請求項３記載の成形体を、１００℃以上かつ組成
   物の融点以下の温度で熱固定することを特徴とするスチ
   レン系樹脂延伸成形体の製造方法。