JPH0221872B2 - - Google Patents
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- JPH0221872B2 JPH0221872B2 JP29641987A JP29641987A JPH0221872B2 JP H0221872 B2 JPH0221872 B2 JP H0221872B2 JP 29641987 A JP29641987 A JP 29641987A JP 29641987 A JP29641987 A JP 29641987A JP H0221872 B2 JPH0221872 B2 JP H0221872B2
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Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
Ａ 産業上の利用分野
本発明は、硫化水素除去剤に関するものであ
る。 Ｂ 従来の技術 工場排液には種々の汚染物質が含まれることが
多く、これらを除去する手段が必要である。硫化
水素ガスもそのうちの一つであり、例えば製紙工
場における排水及びスラツジから発生し、このま
ま放置すると環境汚染や設備腐食等の問題が生じ
る。 従来硫化水素を除去する方法としては、次亜塩
素酸ナトリウム（NaClO）や塩化第二鉄
（FeCl3）、硫酸第二鉄（Fe2（SO4）3）、ポリ鉄
（Fe2（SO4）2+o（OH）2-o）等の酸化剤を用いて次
の、(1)、(2)式で示すように硫化水素を酸化し、イ
オウとして固定する方法が採用されていた。 ClO-＋H2S→Cl-＋H2O＋Ｓ↓ ………(1) 2Fe3+＋H2S→2Fe2+＋2H+＋Ｓ↓ ………(2) Ｃ 発明が解決しようとする問題点 しかしながら上記の排水及びスラツジ中には多
量の有機質が含まれているので酸化剤のうち有機
質の酸化及び分解に用いられる分が多くなり、酸
化剤による硫化水素の除去率そのものの効率が低
下し、酸化剤を多量に必要としながらも硫化水素
を十分に除去することができない。このことは、
例えば製紙工場の排液量が１日当たり５〜12万ｔ
程であることから、薬剤費用を高騰化させてい
る。その上大きな反応速度の得られるPH領域が狭
いことから、処理操作が面倒である。 また酸化剤として三価の鉄系化合物を用いる場
合には次の様な問題もある。即ち、上述の様に硫
化水素の除去率が低いため鉄系酸化剤の投入量が
多いことから、有機化合物及び硫化水素が三価の
鉄イオンを還元した時に多量の水酸化第一鉄
（Fe（OH）2）を生成する。この水酸化第一鉄は空
気中及び排水中の溶存酸素と反応して含水酸化第
二鉄（Fe2O3・nH2O）となるが、含水酸化第二
鉄は凝集作用が弱いためコロイド溶液になり、こ
の為放流水が濁つてしまう。 本発明の目的はこのような問題点を解決し、薬
剤の量を抑えてコストを低くすることができ、し
かも高い硫化水素の除去率を得ることができる
上、排水の濁りも少なくすることができる硫化水
素除去剤を提供することにある。 Ｄ 問題点を解決するための手段及び作用 本発明の硫化水素除去剤は三価の鉄イオンを含
む電解質溶液例えば塩化第二鉄溶液と二価の銅イ
オンを含む電解質溶液例えば塩化第二銅溶液との
混合液よりなる。 このような混合液を例えば製紙工場の排液に添
加すると、発生した硫化水素は三価の鉄イオンに
より酸化されてイオウになると共に、二価の銅イ
オンにより酸化されて硫化銅（CuS）になる。従
つて硫化水素の一部が銅イオンにより除去される
ことから、鉄イオンにより除去すべき残り分は少
なくなり、このため上記鉄イオンの投入量を少な
くしても硫化水素を十分除去することができる。
この結果必要とされる鉄イオンの量が少なくな
り、銅イオンの投入量分を含めても全体の薬剤投
入量が少なくなる。そして三価の鉄イオンの残存
量が多いこと、及び銅イオンにより硫化水素の一
部が除去されることから、水酸化第一鉄の生成量
が抑えられて次の生成物である含水酸化第二鉄の
生成量も少なくなり、この結果濁りが少なくな
り、更に三価の鉄イオンの残存により凝集効果も
期待できる。また硫化銅の生成速度は広いPH領域
に亘つて大きいので、鉄イオンによる反応速度が
それ程大きくないPH領域においても銅イオンによ
り脱硫がカバーされるから、結局実質的効果の得
られるPH領域が従来よりも広くなる。 Ｅ 実施例 製紙工場の排液をクラリフアイヤーに供給し、
ここで固液分離して得られた上澄水及びスラツジ
の夫々を処理対象として、本発明の硫化水素除去
剤の効能を以下のようにして調べた。 (1) 実験方法 第１図に示すように200mlのサンプリング容
器１に排液（上澄水またはスラツジ）を100ml
サンプリングすると共に所定量（０〜
1000ppm）の薬液（硫化水素除去剤）を添加
し、次いで水酸化ナトリウム又は硫酸によりPH
を5.3に調整した後密栓して、マグネテイツク
スターラ２により１分間攪拌してから恒温槽３
内を40℃に保温して1.5時間放置する。その後
１分間攪拌した後そのまま攪拌を持続させなが
らサンプリング管４からガスを採取し、検知管
法により硫化水素濃度を測定した。 (2) 実験結果 本発明の硫化水素剤として、成分比がFe2O3
で4.2重量％、CuOで５重量％である、塩化第
二鉄（FeCl3）溶液及び塩化第二銅（CuCl2）
溶液の混合液を用い、更に本発明を相対的に評
価するためにポリ鉄（Fe（SO4）2+o（OH）2-o）
溶液及び次亜塩素酸ナトリウム（NaClO）溶
液の各々を薬液として用いて同様の試験を行つ
た。工場排液におけるスラツジを処理した場合
の結果を表１に、上澄水を処理した場合の結果
を表２に夫々示す。ただし薬液の種類の表示に
ついては、本発明の硫化水素剤を（Fe3+、
Cu2+系）次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素12
％）をNCで表わす。
る。 Ｂ 従来の技術 工場排液には種々の汚染物質が含まれることが
多く、これらを除去する手段が必要である。硫化
水素ガスもそのうちの一つであり、例えば製紙工
場における排水及びスラツジから発生し、このま
ま放置すると環境汚染や設備腐食等の問題が生じ
る。 従来硫化水素を除去する方法としては、次亜塩
素酸ナトリウム（NaClO）や塩化第二鉄
（FeCl3）、硫酸第二鉄（Fe2（SO4）3）、ポリ鉄
（Fe2（SO4）2+o（OH）2-o）等の酸化剤を用いて次
の、(1)、(2)式で示すように硫化水素を酸化し、イ
オウとして固定する方法が採用されていた。 ClO-＋H2S→Cl-＋H2O＋Ｓ↓ ………(1) 2Fe3+＋H2S→2Fe2+＋2H+＋Ｓ↓ ………(2) Ｃ 発明が解決しようとする問題点 しかしながら上記の排水及びスラツジ中には多
量の有機質が含まれているので酸化剤のうち有機
質の酸化及び分解に用いられる分が多くなり、酸
化剤による硫化水素の除去率そのものの効率が低
下し、酸化剤を多量に必要としながらも硫化水素
を十分に除去することができない。このことは、
例えば製紙工場の排液量が１日当たり５〜12万ｔ
程であることから、薬剤費用を高騰化させてい
る。その上大きな反応速度の得られるPH領域が狭
いことから、処理操作が面倒である。 また酸化剤として三価の鉄系化合物を用いる場
合には次の様な問題もある。即ち、上述の様に硫
化水素の除去率が低いため鉄系酸化剤の投入量が
多いことから、有機化合物及び硫化水素が三価の
鉄イオンを還元した時に多量の水酸化第一鉄
（Fe（OH）2）を生成する。この水酸化第一鉄は空
気中及び排水中の溶存酸素と反応して含水酸化第
二鉄（Fe2O3・nH2O）となるが、含水酸化第二
鉄は凝集作用が弱いためコロイド溶液になり、こ
の為放流水が濁つてしまう。 本発明の目的はこのような問題点を解決し、薬
剤の量を抑えてコストを低くすることができ、し
かも高い硫化水素の除去率を得ることができる
上、排水の濁りも少なくすることができる硫化水
素除去剤を提供することにある。 Ｄ 問題点を解決するための手段及び作用 本発明の硫化水素除去剤は三価の鉄イオンを含
む電解質溶液例えば塩化第二鉄溶液と二価の銅イ
オンを含む電解質溶液例えば塩化第二銅溶液との
混合液よりなる。 このような混合液を例えば製紙工場の排液に添
加すると、発生した硫化水素は三価の鉄イオンに
より酸化されてイオウになると共に、二価の銅イ
オンにより酸化されて硫化銅（CuS）になる。従
つて硫化水素の一部が銅イオンにより除去される
ことから、鉄イオンにより除去すべき残り分は少
なくなり、このため上記鉄イオンの投入量を少な
くしても硫化水素を十分除去することができる。
この結果必要とされる鉄イオンの量が少なくな
り、銅イオンの投入量分を含めても全体の薬剤投
入量が少なくなる。そして三価の鉄イオンの残存
量が多いこと、及び銅イオンにより硫化水素の一
部が除去されることから、水酸化第一鉄の生成量
が抑えられて次の生成物である含水酸化第二鉄の
生成量も少なくなり、この結果濁りが少なくな
り、更に三価の鉄イオンの残存により凝集効果も
期待できる。また硫化銅の生成速度は広いPH領域
に亘つて大きいので、鉄イオンによる反応速度が
それ程大きくないPH領域においても銅イオンによ
り脱硫がカバーされるから、結局実質的効果の得
られるPH領域が従来よりも広くなる。 Ｅ 実施例 製紙工場の排液をクラリフアイヤーに供給し、
ここで固液分離して得られた上澄水及びスラツジ
の夫々を処理対象として、本発明の硫化水素除去
剤の効能を以下のようにして調べた。 (1) 実験方法 第１図に示すように200mlのサンプリング容
器１に排液（上澄水またはスラツジ）を100ml
サンプリングすると共に所定量（０〜
1000ppm）の薬液（硫化水素除去剤）を添加
し、次いで水酸化ナトリウム又は硫酸によりPH
を5.3に調整した後密栓して、マグネテイツク
スターラ２により１分間攪拌してから恒温槽３
内を40℃に保温して1.5時間放置する。その後
１分間攪拌した後そのまま攪拌を持続させなが
らサンプリング管４からガスを採取し、検知管
法により硫化水素濃度を測定した。 (2) 実験結果 本発明の硫化水素剤として、成分比がFe2O3
で4.2重量％、CuOで５重量％である、塩化第
二鉄（FeCl3）溶液及び塩化第二銅（CuCl2）
溶液の混合液を用い、更に本発明を相対的に評
価するためにポリ鉄（Fe（SO4）2+o（OH）2-o）
溶液及び次亜塩素酸ナトリウム（NaClO）溶
液の各々を薬液として用いて同様の試験を行つ
た。工場排液におけるスラツジを処理した場合
の結果を表１に、上澄水を処理した場合の結果
を表２に夫々示す。ただし薬液の種類の表示に
ついては、本発明の硫化水素剤を（Fe3+、
Cu2+系）次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素12
％）をNCで表わす。
【表】
【表】
(3) 考察
工場排液のスラツジを処理した場合、表１か
らわかるように薬液添加量が500ppmのときに、
（Fe3+、Cu2+系）については硫化水素濃度が略
０であるが、ポリ鉄及びNCについては
100ppm以上含まれており、また硫化水素濃度
を略０とするための（Fe3+、Cu2+系）の添加
量はポリ鉄及びNCの半分程度で済む。工場排
液の上澄水を処理した場合には、表２からわか
るように（Fe3+、Cu2+系）については5ppmの
添加量で硫化水素濃度を０とすることができる
のに対し、ポリ鉄及びNCについては20ppmの
添加でも硫化水素が残存する。このような結果
から、本発明の硫化水素除去剤は除去効率が従
来の薬液よりも格段に高いことが理解される。 Ｆ 効果 本発明によれば、三価の鉄イオンと二価の銅イ
オンとを含むものであるため、「Ｄ 問題点を解
決するための手段及び作用」の項にて詳述し、ま
た実験結果にて裏付けられるように硫化水素の除
去効率が高く、薬液の投入量が少なくて済むので
コストを低く抑えることができる。そして薬液の
投入量が少ないことから含水酸化第二鉄の生成量
も少なくなり、放流水の濁りが少なくなる。また
実質的な結果の得られるPH領域が広がるので処理
操作が簡単になる。以上において二価の銅イオン
を含む電解質のみを用いた場合には、凝集作用の
ない微粒粉である硫化銅の生成分が多くなること
から、キヤリーオーバする微粒粉の量が多くなる
という問題が起こつてしまう。
らわかるように薬液添加量が500ppmのときに、
（Fe3+、Cu2+系）については硫化水素濃度が略
０であるが、ポリ鉄及びNCについては
100ppm以上含まれており、また硫化水素濃度
を略０とするための（Fe3+、Cu2+系）の添加
量はポリ鉄及びNCの半分程度で済む。工場排
液の上澄水を処理した場合には、表２からわか
るように（Fe3+、Cu2+系）については5ppmの
添加量で硫化水素濃度を０とすることができる
のに対し、ポリ鉄及びNCについては20ppmの
添加でも硫化水素が残存する。このような結果
から、本発明の硫化水素除去剤は除去効率が従
来の薬液よりも格段に高いことが理解される。 Ｆ 効果 本発明によれば、三価の鉄イオンと二価の銅イ
オンとを含むものであるため、「Ｄ 問題点を解
決するための手段及び作用」の項にて詳述し、ま
た実験結果にて裏付けられるように硫化水素の除
去効率が高く、薬液の投入量が少なくて済むので
コストを低く抑えることができる。そして薬液の
投入量が少ないことから含水酸化第二鉄の生成量
も少なくなり、放流水の濁りが少なくなる。また
実質的な結果の得られるPH領域が広がるので処理
操作が簡単になる。以上において二価の銅イオン
を含む電解質のみを用いた場合には、凝集作用の
ない微粒粉である硫化銅の生成分が多くなること
から、キヤリーオーバする微粒粉の量が多くなる
という問題が起こつてしまう。
第１図は本発明の効能を調べるための試験装置
を示す側面図である。 １……サンプリング容器、２……マグネテイツ
クスターラ、３……恒温槽、４……サンプリング
管。
を示す側面図である。 １……サンプリング容器、２……マグネテイツ
クスターラ、３……恒温槽、４……サンプリング
管。
Claims (1)
- １ 三価の鉄イオンを含む電解質溶液と二価の銅
イオンを含む電解質溶液との混合液よりなる硫化
水素除去剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29641987A JPH01139190A (ja) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | 硫化水素除去剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29641987A JPH01139190A (ja) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | 硫化水素除去剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01139190A JPH01139190A (ja) | 1989-05-31 |
| JPH0221872B2 true JPH0221872B2 (ja) | 1990-05-16 |
Family
ID=17833301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29641987A Granted JPH01139190A (ja) | 1987-11-25 | 1987-11-25 | 硫化水素除去剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01139190A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100435508B1 (ko) * | 2001-11-28 | 2004-06-10 | 한솔제지주식회사 | 제지공장 슬러지의 황화수소 제거방법 |
-
1987
- 1987-11-25 JP JP29641987A patent/JPH01139190A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01139190A (ja) | 1989-05-31 |
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