JPH0222120B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、洗浄剤組成物、特に機械的洗濯法に
おいて、処理する布はくに改良された柔軟性、洗
浄効果、よごれ再付着防止性および静電防止性を
付与できる洗浄剤柔軟剤組成物に関する。 （従来の技術） 布はくの機械による洗濯において洗浄性と認め
うるレベルの柔軟性とを同時に達成し、こうして
洗濯サイクルにおける使用に適する組成物はよく
知られており、そして広く商業的に入手できる。
多分最も普通に使用されている型の界面活性剤で
ある陰イオン性界面活性剤と、陽イオン性柔軟
剤、とくにジ−低級−ジ−高級第４級アンモニウ
ム型の陽イオン性柔軟剤との間の不安定の相互作
用は、文献において同様に認められている。この
ような相互作用はしばしば目ざわりな沈殿を形成
し、この沈殿は洗濯されつつある布はく内に捕捉
されるか、そうでなければ布はくに付着するよう
になる。変色や他の美的に不快な効果は殆んどの
部分において避けられない。 前記の陽イオン性柔軟剤と陰イオン性界面活性
剤との不安定な相互作用解決するため従来より
様々な試みがなされてきたが、満足できる新しい
技術は開発されていなかつた。ジステアリルジメ
チルアンモニウムクロライドのような陽イオン性
第４級アンモニウム柔軟剤のうち最も有効なもの
は洗濯サイクルにおいて陰イオン、ビルダーなど
の存在下で機能できるが、その量を十分吟味する
必要がある。 調節された発泡または石けん水の発泡の能力を
もつ洗浄剤を主として取り扱う米国特許3325414
において、陽イオン−陰イオンの問題と付随する
悪い作用が詳細に考察されている。この特許はさ
らに指摘しているように、ある種の第４級アンモ
ニウム化合物は、陽イオン剤のクラスのうちで、
加熱したとき、そしてアルカリ性ビルダーと接触
されるとき、一般に不安定であり、この不安定性
は強いアミンのにおい及び望ましくない色の発生
を伴なつて作られる。この特許の組成物はただ１
つのアルキル基をもつ第４級アンモニウムハライ
ドの使用に限定され、陽イオンに与えられた構造
式は対応して限定される。この型の陽イオンは、
少なくとも布はくの柔軟化活性に関する限り、ジ
−高級アルキル型よりも著しく劣る。 他の先行技術の教示は陽イオン性柔軟剤の使用
を少なくとも策略的に回避し、同時に柔軟剤とし
て、例えば、陰イオン性物質の使用を提案してい
る。米国特許3676338は代表であり、この特許は
布はく柔軟剤として「分枝鎖のカルボン酸」と呼
ぶ陰イオン性柔軟剤の使用を教示している。多
分、陰イオン性洗浄剤は陰イオン性軟化剤の存在
で安定である。 上に示されているように、提案された対策は柔
軟剤、主としてジ−高級−ジ−低級アルキル第４
級アンモニウム塩型および環式イミド型の柔軟剤
の放棄を必要とし、これらは経験により殆んどの
効果的な軟化剤、こうしてこの分野で大いに開発
されたものであると決定されたものである。 （課題を解決するための手段） 本発明は少なくとも約90％が陰イオンである水
溶性非石けん有機界面活性剤、約５〜40重量％；
中性ないしアルカリ性の水溶性ビルダー塩、約10
〜60重量％；水溶性または水分散性脂肪酸石け
ん、約２〜20重量％；セルロースエーテル、０〜
約４重量％；ジアルキルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムク
ロライド、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサ
ルフエート、ジ−水素化獣脂ジメチルアンモニウ
ムメチルサルフエート、メチル−１−獣脂アミド
エチル−２−獣脂イミダゾリニウムメチルサルフ
エート、メチル−１−オレイルアミドエチル−２
−オレイルイミダゾリニウムメチルサルフエート
およびこれらの混合物からなる群から選択される
陽イオン性柔軟剤、約２〜20重量％；からなり、
石けん対柔軟剤の重量比は約３：２〜２：３であ
り、陰イオン界面活性剤のパーセント濃度は少な
くとも約1.5x＋５であり、ｘは柔軟剤のパーセン
ト濃度であり、石けんは洗浄剤柔軟剤組成物中に
離散した粒子として実質的に均質に分散してお
り、そして該粒子した粒子の45％以下はセルロー
スエーテルからなることを特徴とする、洗濯工程
で処理される布帛に改良した柔軟性、洗浄性、静
電防止性および汚れ再付着防止性を付与できる洗
浄剤柔軟剤組成物を提供する。 ある他の面において、本発明は前述の組成物の
配合法および使用法の両方を包含する。 本発明において第一に重要なことは、脂肪酸石
けん成分と第４級柔軟剤を一定のパラメーター内
で一緒に使用することである。前述のように、陽
イオン性柔軟剤、陰イオン性洗浄剤を基剤とする
組成物を用いて真に効果的な布はくの柔軟化は高
い濃度の柔軟剤を必要とし、これは洗浄性、すな
わち、清浄性または増白性に悪影響を及ぼす。こ
うして増大した陽イオン濃度は、柔軟性をある程
度改良するが、それにも拘わらず陽イオン−陰イ
オン相互作用による布はくの増白化の視的に確認
できる損失に導びき、後者はジ−高級−ジ−低級
アルキル第４級アンモニウム塩型および／または
複素環式イミド型の高い柔軟化性の陽イオンの場
合著しい。 驚ろくべきことには、本発明において、陽イオ
ンおよび石けんをほぼ等量ですなわち２：：３〜
３：２の相互の重量比内で使用すると、比較的低
い濃度の柔軟剤の使用に拘わらず、布はくの柔軟
化を一層有意に高めるという改良が得られること
がわかつた。その上、柔軟剤の濃度の増加は陽イ
オン−陰イオン相互作用により従来付与された限
界を十分に越えるが、清浄および増白に悪影響を
及ぼさず、そしてしかも一層大きい柔軟作用を生
ずる。理論に拘束されたくないが、石けんは低い
陽イオン濃度の柔軟性有意に高め、この濃度は清
浄および増白に悪影響を及ぼさないで静電防止に
少なくとも適する。 本発明によつて得ることができるほかの利益
は、石けんをセルロースエーテルの担体として使
用したときの、セルロースエーテルのよごれ再付
着防止機能である。石けんはセルロースエーテル
の湿潤性を改良し、これによりそれを水性洗濯媒
体中に一層可溶性または分散性とするように思わ
れる。同様な改良は、よごれ再付着防止目的のた
めに、組成物へ別に加えられる、石けんの担体中
に使用されるものと別に加えられる、セルロース
エーテルを特徴づける。更に、アルカリ性ないし
中性のビルダー塩の存在下の陽イオン性柔軟剤の
安定性は石けんまたは石けん−セルロースエーテ
ルの組み合わせの存在で向上されるように思われ
る。 ここで有用な脂肪酸石けんには一般にアルキル
鎖中に１〜30炭素を有する天然または合成の脂肪
酸が包含される。好ましいこのような石けんは
C₁₀−C₂₄飽和脂肪酸のアルカリ金属、例えば、ナ
トリウムおよび／またはカリウム石けんであり、
特に好ましいクラスはヤシ油および獣脂から誘導
された脂肪酸混合物のナトリウムおよび／または
カリウム塩、例えば相互の比率がそれぞれ15／85
であるナトリウムヤシ油石けんとカリウム獣脂石
けんとの組み合わせである。知られているよう
に、脂肪酸の分子量が増加するにつれて、発泡の
抑制能力は一層顕著となる。こうして、ここにお
ける脂肪酸の選択は製品の組成物を用いて望む発
泡レベルを参照してなされる。一般に、脂肪酸石
けんの少なくとも約50％がC₁₀−C₁₈変種である場
合有効な結果が得られる。ここで有用な他の脂肪
酸石けんの例は、次の通りである：ヤシ油、落花
生油、硬化魚油、例えば、タラの肝油およびサメ
油、アザラシ油、エノ油、アマニ油、ロウソク子
油、麻の実油、クルミ油、ケシの実油、ヒマワリ
油、トウモロコシ油、ナタネ油、カラシ種油、ア
ンズ殻油、アーモンド油、ヒマシ油およびオリー
ブ油などから誘導されたもの。他の脂肪酸石けん
の例は、次の酸から誘導されたものである：オレ
イン酸、リノレイン酸、パルミトレイン酸、パル
ミチン酸、リノレン酸、リシノレイン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸など、他の有用なそれらの組
み合わせは、次の通りであるが、これらに限定さ
れない：80／20カプリン酸−ラウリン酸、80／20
カプリン酸−ミリスチン酸、50／50オレイン酸−
カプリン酸、90／10カプリン酸−パルミチン酸な
ど。 ここで有用な陽イオン性柔軟剤は公知の物質で
あり、柔軟化性が高い。本発明で使用する柔軟剤
は、次の通りである： ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、 ジ−水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロライ
ド、 ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライド、 ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサル
フエート、 ジ−水素化獣脂ジメチルアンモニウムメチルサ
ルフエート。 本発明では次のイミダゾリニウムも柔軟剤とし
て使用できる。 メチル−１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イミ
ダゾリニウムメチルサルフエート；ジエレツク
ス・ケミカル社（Sherex Chemical Co.）から
商標Varisoft 475で液体のイソプロパノール溶
媒中の75％活性成分として商業的に入手できる、
メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイ
ルイミダゾリニウムメチルサルフエート；シエレ
ツクス・ケミカル社から商標Varisoft 3690、イ
ソプロパノール溶媒中の75％活性成分として商業
的に入手できる。 石けんと柔軟剤の濃度は製品の洗浄剤組成物に
基づいておのおの約２〜20％である。最良の結果
を得るためには、石けん−柔軟剤の重量比は約
２：３〜３：２であり、ほぼ１の値は特に好まし
い。前述の範囲からの逸脱は、柔軟化作用およ
び／または洗浄作用の損失が著しいので、推奨さ
れない。 石けんとセルロースエーテルを組み合わせる本
発明の１つの面において、石けんは少量のセルロ
ースエーテル、すなわち、合計の石けん−セルロ
ースエーテル混合物に基づいて45％以下、好まし
くは約５〜10重量％のセルロースエーテルと一緒
に使用し、この混合物を、通常石けんと陽イオン
性柔軟剤の両方を乾燥した洗浄剤と後配合するこ
とによつて、最終洗浄剤組成物に混入することが
重要である。セルロースーテルは、知られている
ように、よごれ再付着防止剤として機能し、ここ
で使用するのに好ましい種は、次の通りである
が、これらに限定されない：ヒドロキシブチルメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース（CMC）、通
常0.7モル／アンヒドログルコース単位のカルボ
キシメチル基を有する入手可能な工業銘柄；ナト
リウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース（CMHEC）；ナトリウムカルボキシメチル
エチル−セルロース（CMEC）、通常アンヒドロ
グルコース単位当り0.1モルのカルボキシメチル
基と1.0モルのエチル基を有する、およびヒドロ
キシブチルメチルセルロース、商標
METHOCEL で商業的に入手できる、ならび
にそれらの混合物。石けんとセルロースエーテル
は組み合わせるとき望む量でまず混合して実質的
に均質な塊を形成し、これをよく知られた技術に
従い加工して十分に「こね粉状の稠度をもつた混
合物のように（doughy）」または塑性として、好
ましくは押出しまたは他の方法、例えば、ペレツ
ト成形、粒状化、スタンピングおよびプレス成形
に適当な形態とすることができる。加工は、例え
ば、ロール練りにより行うことができるが、これ
は必須でなく、これに引続いて普通の石けんプロ
ツダー（plodder）において望む型の押出しヘツ
ドを用いて押出しを行う。後者は押出し物に望む
形状、すなわち、幾何学的形に従つて選ぶ。本発
明において、スパゲツテイまたはそうめん類の形
の押出しは特に好ましい。他の造形した形、例え
ば、フレーク、タブレツト、ペレツト、リボン、
糸などは適当な代替物である。前記目的に特別の
押出し機は当分野でよく知られており、そして例
えば、エランコ（Elanco）型EXD−60；EXDC
−100；EX−130およびEXD−180、ブーラー
（Buller）押出し機などを包含する。一般に、ス
パゲツテイ押出し物は形態保持性塊、すなわち半
固体であり、そして室温において本質的に非粘着
性であつて、殆んどの場合それ以上の処理、例え
ば、水の除去を必要としない。必要に応じて、後
者は簡単な乾燥技術により行うことができる。ス
パゲツテイは約２〜20mmの平均長さをもち、その
約95％は0.5〜20mmの許容差をもち、そして約0.2
〜2.0mm、好ましくは0.4〜0.8mmの平均直径または
幅をもつべきである。スパゲツテイのかさ密度は
通常使用する脂肪酸石けんおよびセルロースエー
テルの型を参照して、約0.2〜0.8ｇ／cc³であろ
う。フレークは長さおよび幅が約４mm、厚さが
0.2mmであり、ペレツトは約2.5mmの断面をもち、
一方タブレツトは2.5mmの断面と2.5mmの幅を有す
る。石けんをセルロースエーテルの不存在で使用
する場合、前記の技術および条件は、２成分を混
合して均質な塊を形成する場合を除いて、等しく
適用できる。 造形押出し物の水分散性は極めて優れる。脂肪
酸石けん−セルロースエーテルの組み合わせを使
用する場合、石けんはセルロースエーテル、例え
ば、カルボキシメチルセルロースおよびメチルセ
ルロースの湿潤性を増加し、究極製品組成物を含
有する布はく洗濯媒体中のその分散性および／ま
たは溶解性を実質的に高め、同時に再付着防止作
用を高める機能をするように思われる。セルロー
スエーテルは、知られているように、よごれ再付
着防止剤として普通に使用される。本発明におい
て、セルロースエーテルの性能はそれ自体最適化
される。前記にとくに関連する押出し法は、例え
ば、米国特許3824189および英国特許1204123に記
載されており、またこれに関して関連ある特許は
米国特許3726813である。 好ましい態様に従えば、石けんスパゲツテイ
（組み合わせたセルロースエーテルを含有するか
または含有しない）ならびに陽イオン性柔軟剤
を、後添加により、粒体、ビーズなどのような粒
状の形態の乾燥した洗浄剤と乾式配合し、洗浄剤
はこの分野における常法により、例えば、界面活
性剤、ビルダー、充填剤などのクラツチヤー混合
物を噴霧乾燥することにより製造されたものであ
る。しかしながら、石けん−スパゲツテイの一部
分または全てをクラツチヤー混合物に加えること
は、この手順が石けんスパゲツテイの望む離散し
た粒子としての分散を生ずるので、本発明の範囲
である。 いずれにせよ、石けんと陽イオン性柔軟剤との
物理的分離を維持することがよく、こうして石け
んスパゲツテイ中に柔軟剤を含有させることは避
けるべきである。前述の後配合手順は、石けんと
柔軟剤が別々の成分として乾燥した形の洗浄剤へ
加えるので、石けんと柔軟剤との認めうる不注意
の接触を確実に回避す。石けんスパゲツテイはク
ラツチヤーへ加えるが、陽イオン性柔軟剤はそれ
にも拘わらず説明するように後で加える。従来の
型の界面活性剤をここで使用できるが、合計の界
面活性剤または洗浄剤の少なくとも約90％、好ま
しくは少なくとも約95％は陰イオン性型であるこ
とが好ましく、これらの物質は布はくの洗濯のた
めの強力な洗浄剤においてとくに有益である。こ
こで使用する陰イオンの例は一般に分子構造中に
陰イオン性の可溶化基、例えば、SO₄H，SO₃H，
COOHおよびPO₄Hと、アルキルの基または部分
中に約８〜22炭素をもつアルキルまたはアルキル
基とを有する有機反応生成物の水溶性塩である。
適当な洗浄剤は次のような８〜22炭素原子のアル
キル置換基をもつ陰イオン性洗浄剤である：疎水
性高級アルキル部分を含有する水溶性の硫酸化お
よびスルホン化陰イオン性アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属洗浄剤塩、例えば好ましくは直鎖
または分枝鎖の構造をもつことができるアルキル
基中に約８〜18炭素原子を有する高級アルキルモ
ノ−またはポリ−核アリールスルホネートの塩、
好ましい種は次の通りであるが、これらに限定さ
れない：ナトリウム線状トリデシルベンゼンスル
ホネート、ナトリウム線状トデシルベンゼンスル
ホネート、ナトリウム線状デシルベンゼンスルホ
ネート、リチウムまたはカリウムペンタプロピレ
ンベンゼンスルホネート；エチレンオキシドの硫
酸化縮合生成物、例えば、８〜18炭素原子を含有
する脂肪族アルコールまたは６〜18のアルキル基
を有するアルキルフエノールとの３〜20モル、好
ましくは３〜10モルのエチレンオキシドを含有す
る硫酸化縮合生成物、のアルカリ金属塩、例え
ば、ナトリウムノニルフエノールペンタエトキサ
マーサルフエートおよびナトリウムラウリルアル
コールトリエトキサマーサルフエート；約８〜18
炭素原子を含有する飽和アルコールのアルカリ金
属塩、例えば、ナトリウムラウリルサルフエート
およびナトリウムステアリルサルフエート；低分
子量アルキロールスルホン酸の高級脂肪酸エステ
ルのアルカリ金属塩、例えば、イセチオン酸のナ
トリウム塩の脂肪酸エステル；脂肪族エタノール
アミドサルフエート；アミノアルキルスルホン
酸、例えば、タウリンのラウリン酸アミン、の脂
肪酸アミド；アルキル基中に８〜18炭素原子を有
するヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金
属塩、例えば、ヘキサデシルアルフアヒドロキシ
ナトリウムスルホネート。陰イオンまたはその混
合物をそれらのアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の塩の形で使用する。陰イオンは好ましくは
非石けん型であり、そして石けん成分はここに教
示するようなものを使用することが好ましい。し
かしながら、少量の石けん、例えば、合計の陰イ
オンに基づいて約35％まで、好ましくは20％まで
の石けんを別に、例えば、クラツチヤー混合物へ
加えることができる。非イオン石けん陰イオンの
濃度は、次の実験式に従つて陽イオン−柔軟剤に
関して過剰量を提供するように選ぶべきである： ％濃度 ≧ 1.5x＋５ 陰イオン ここでｘは陽イオン柔軟剤のパーセント濃度で
ある。これにより、製品組成物における最適の全
体の洗浄性、柔軟化などの性能のために必要な陰
イオン最小過剰量が確保される。 少量の他の型の洗浄剤を陰イオンとともに含有
させることができ、それらの合計は何れの場合に
おいても合計の洗浄剤、すなわち、このような他
の洗浄剤プラス非石けん陰イオンの約10％を越え
てはならず、好ましくは約２〜５％である。有機
疎水性基と親水性基とを含有し、可溶化基、例え
ば、カルボキシレート、ヒドロキシル、アミドま
たはアミノと、エチレンオキドまたはそのポリ水
和生成物、すなわちポリエチレングリコールとの
反応生成物である、非イオン性表面活性剤はここ
で有用である。次の縮合生成物が包含される：
C₈−C₃₀脂肪族アルコール、例えば、トリデシル
アルコールと３〜100モルのエチレンオキシドと
の縮合生成物；C₁₆−C₁₈アルコールと11〜50モル
のエチレンオキシドとの縮合生成物；ポリプロピ
レングリコールと３〜100モルのエチレンオキシ
ドとの縮合生成物；アルキル（C₆−C₂₀直鎖また
は分子鎖）フエノールと３〜100モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物。 適当な両性洗浄剤は一般に陰イオン性基、陽イ
オン性基と好ましくは10〜20炭素原子の高級脂肪
族基である疎水性を含有するものを包含する。こ
のような洗浄剤の例はＮ−長鎖アルキルアミノカ
ルボン酸およびＮ−長鎖アルキルイミノジカルボ
ン酸、例えば、米国特許3824189に記載されてい
るものである。 本発明における組成物は好ましくは水溶性アル
カリ性ないし中性のビルダー塩を全組成物の約10
−60重量％の量で含有する。ここで有用なビルダ
ー塩は有機および無機のビルダー塩、例えば、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属のホスフエー
ト、とくに縮合ホスフエート、例えば、ピロリン
酸塩またはトリポリリン酸塩ホス、ケイ酸塩、ホ
ウ酸塩、炭酸塩、重炭酸塩などである。このよう
なビルダー塩の種は、次の通りである：トリポリ
リン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリ
ン酸四ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、
一塩基性リン酸ナトリウム、二塩基性リン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム；アルカリ
金属ケイ酸塩、例えば、メタケイ酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム：1.6：１〜3.2：１のNa₂O／
SiO₂、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ホウ
砂（ナトリウムテトラボレート）、エチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸三ナ
トリウムなどおよびそれらの混合物。ビルダー塩
はリン酸塩含有またはリン酸塩不含の洗浄剤を形
成するように選ぶことができる。後者の態様に関
すると、炭酸ナトリウムは特に効果的である。優
れた洗浄剤効果を与えることがわかつた他の任意
の物質はメタカオリンであり、これは一般にカオ
リナイト格子を加熱して水を追い出すことによつ
て製造され、これによりＸ線検査により実質的に
非晶質であるが、カオリナイトの構造秩序の一部
分を保持する物質が生成する。カオリンとメタカ
オリンについての考察は米国特許4075280第３欄
および第４欄、およびGrimshaw，“The
Chemistry of Physics of Clays and Allied
Ceramic Materials”，（第４版、Wiley−
Interscience）723−727ページに記載されてい
る。メタカオリンも米国特許出願第905622号およ
び同第905718号の主題であり、それらの関連ある
開示をここに引用によつて加える。メタカオリン
も柔軟化の実用性をもつように思われる。後者に
関して、殆んどの効果的なメタカオリンは水酸化
ナトリウムとの反応において最良に挙動して、ゼ
オライト4Aを形成するものであり、これについ
ては米国特許3114603に記載されており、このよ
うな物質は「反応性カオリン」と呼ばれている。
メタカオリンおよび／またはゼオライトはビルダ
ー塩とほぼ同じ量で、好ましくはそれへの補助的
量で例えば、６：１の比のゼオライト−シリケー
トで含有される。メタカオリンの特に有用な形
は、商業的にサチントン（Satintone）No.２とし
て入手できるものである。 本発明において有用な好ましい任意の成分の例
は、次の通りである：香料、例えば、ゲニー
（Genie）香料；光学的増白剤およびブルイーン
グ剤、これは染料または顔料であることができ、
これに関して適当な材料の例はスチルベンおよび
チノパル（Tinopal）5BM増白剤、特に組み合わ
せにおいて、およびデイレツクト・ブリリアン
ト・スカイ・ブルー6B、ソロフエニル
（Solophenyl）バイオレツト4BL、シバセテ
（Cibacete）ブリリアント・ブルーRBLおよびシ
バセテ・バイオレツトＢ、ポーラー（Polar）ブ
リリアント・ブルーRAWおよびカロコシド
（Calcocid）ブルー2Gブルーイング剤。増白剤は
合計の組成物の約１％までの量で含有させること
ができ、一方ブルーイング剤は合計の組成物の約
0.1％まで、好ましくは約0.01％までであること
ができる。ブルーイング剤、例えば、ポーラー・
ブリリアント・ブルーは石けんスパゲツテイに含
有させることができる。何れの場合においても、
必要量は有効最小量だけである。 最適な意味をもつ他の任意の成分には漂白剤が
包含され、これは酸素または塩素を遊離する型で
あることができる。酸素の漂白剤の例は過ホウ酸
ナトリウム、過ホウ酸カリウム、カリウムモノパ
ーサルフエートなどであり、一方塩素の漂白剤の
代表例は次亜塩素酸ナトリウム、カリウムジクロ
ロイソシアヌレートトリクロロイソシアヌル酸な
どである。後者の塩素遊離漂白はアルカリ金属塩
を含めてＮ−クロロイミドとして知られている水
溶性、有機、乾燥固体の漂白剤の広いクラスの代
表例である。これらの環式イミドは環中に約４〜
６員を有し、そして米国特許3325414中に詳述さ
れている。前述の酸素化漂白剤および塩素型漂白
剤のおのおのは本発明における組成物と完全に適
合性であり、そして陰イオン性成分および陽イオ
ン性成分の存在で優れた安定性をもつ。それらは
一般に合計の固体の約0.1〜25重量％または合計
の洗浄剤組成物に基づいて約0.05〜約20％の比率
で使用する。 更にほかの任意の成分には水溶性および／また
は水分散性の疎水性コロイド状セルロースのよご
れけん濁剤が包含され、これらは石けん−セルロ
ースエーテル混合物中に含有されるものに加えて
添加してもよい。メチルセルロース、例えば、メ
トセル（Methocel ）は特に効果がある。ポリ
ビニルアルコールは同様に、ことに綿および合成
繊維、ナイロン、ダクロンおよび樹脂処理した綿
の洗濯において効果がある。追加のよごれ懸濁剤
は合計の固体に基づいて約２％まで、そして合計
の洗浄剤組成物に基づいて約４％までの量で含有
させることができる。しかしながら、石けんスパ
ゲツテイのセルロースエーテル成分は再付着防止
またはよごれ懸濁の機能の少なくとも主要部分を
供給し、これに関するその有効性は前述のように
石けん材料によつて有意に増大されることを強調
しなくてはならない。 また、充填剤を前述の成分、例えば、硫酸ナト
リウム、塩化ナトリウムなどに加えて含有させる
こともできる。 洗浄剤組成物は、普通の方法により、例えば、
界面活性剤、ビルダー、充填剤などのクラツチヤ
ー混合物を噴霧乾燥することによつて調製する。
揮発性成分、例えば香料または他の成分、例えば
過ホウ酸ナトリウムのような過酸素漂白剤は、噴
霧乾燥によつて悪影響を受ける。この型の成分は
好ましくは後配合する。前述のように、石けんス
パゲツテイおよび陰イオン性アミン柔軟剤を粒状
の乾燥した洗浄剤と簡単な機械的混合により単に
乾式配合する。この機械的混合は均質な製品を得
るために一層好ましい。前述のように、石けんス
パゲツテイの一部分または全てを水性クラツチヤ
ー混合物に別法として加えることもできる。典型
的な手順は次の通りであろう：水をクラツチヤー
に加え、次いで順番に陰イオン、ケイ酸ナトリウ
ム、使用する場合任意の成分、例えばサチントン
No.２および充填剤、例えば硫酸ナトリウムおよび
ビルダー塩を加える。このクラツチヤー混合物を
ビルダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウムの
添加前に、約140〓（60℃）に加熱し、そしてク
ラツチヤー混合物の固体含量を噴霧乾燥前に約55
〜65％とする。噴霧乾燥は常法において熱混合物
をクラツチヤーから噴霧塔に送り、ここで混合物
は噴霧ノズルを経て熱い蒸発雰囲気中へ出る。漂
白剤および加えるべき残りの成分は冷却し、乾燥
した洗浄剤の塊に任意の適当な手段、例えば、簡
単な機械的混合により混入できる。 使用において、洗浄剤組成物の十分な量を洗濯
サイクルに加えて、洗濯媒体中に約1.5〜8.0ｇ／
3500ｇ洗濯物、好ましくは1.8〜6.0ｇ／3500ｇ洗
濯物の陽イオン性柔軟剤の濃度を得る。洗濯温度
は約70〓（21℃）から沸騰温度、すなわち約212
〓（100℃）までであることができる。 次の実施例により本発明を説明する。すべての
部および百分率は重量による。 実施例 １ 次の組成をもつ噴霧乾燥した強力洗浄剤を準備
する： ％ 線状トリデシルベンゼンスルホネート
（LTBS） 15 トリポリリン酸ナトリウム（NATPP） 33 ケイ酸塩 ７ 増白剤（StilbeneおよびTinopal 5BM） 0.48 十分な量の硫酸ナトリウムおよび水 44.52 100.00 上の組成物の95ｇに次の成分を加える： ｇ ジステアリルジメチルアンモニウムクロ ５ ライド（Arosurf TA−100シエレツクス・ケ
ミカル社、93％AI粉末）石けんスパゲツテイ
５ （４％のカルボキシメチルセルロース、90％の
獣脂／ヤシ油85／15；青色ポーラー・ブリリア
ント・ブルー；スパゲツテイの長さ＝15mm、直
径＝0.5mm） 簡単な機械的混合により均質な組成物を形成す
る。 上の組成物を用いて洗濯試験を次のようにして
ゼネラル・エレクトリツク洗濯機、120〓（48.9
℃）（ほぼ100ppmの硬度の水道水17ガロン（64.6
）を用いて実施し、そして試験は１枚のタオル
について実施し、布はくの柔軟性の評価は１（柔
軟性なし）から10（極めて優れた柔軟性）の目盛
りを用いて行う。白さ（−ｂ）の読みはガードナ
ー・カラー・デイフアレンス・メーター
（Gardner Color Difference Meter）で常法に
より取り、約0.5単位は視的に確認することがで
き、そして高い値ほど増大した白さを示す。上に
示したように洗濯したタオルを柔軟性と白さに関
して評価した。 実施例 ２ 実施例１を反復するが、石けん（CMCを含ま
ない）スパゲツテイを長さ約４mm、幅約４mmそし
て厚さ約0.2mmのフレークの形で準備する。 実施例 ３ 実施例１を反復するが、石けん−CMC混合物
を省略する。 次の柔軟性および白さの結果が得られる。 実施例 柔軟性 −ｂ １ 10^* 7.7 ２ 10^* 6.1 ３ ８ 6.4 比較例 ６ 5.8 スパゲツテイ型のCMC−石けん（実施例１）
を使用すると、極めて優れた柔軟性と実施例２ま
たは３の何れよりも効果のある洗浄性が得られ
る。柔軟性の値への星印しの添字は、柔軟性に加
えて高度に望ましい品質の毛羽立ち性を示す。こ
れと同一の毛羽立ちの品質は石けんフレーク（実
施例２）を使用して得られる。実施例３における
CMC−石けんの不存在は、データが証明するよ
うに柔軟性の著しい減少に導びく。実施例２に比
べて実施例３に有利な白さにおける僅かの数値の
差は考えられうる実験誤差は別として問題となる
意味をもつ。なぜなら白さの0.3の差は視的に確
認できる範囲内でないからである。上記の比較例
では、石けん対柔軟剤との重量比を９：１とした
以外は実施例１を反復した。 実施例４および実施例５ 実施例１および３を反復するが、試験はバラス
トの荷重を加えた２枚の新しい試料を用いて実施
する。柔軟性の白さの測定値は各タオルについて
示した方法で取る。 実施例 ６ 実施例１を次のように反復する： (a) 実施例１と同一、 (b) 実施例１のNATPPの代りに同量の炭酸ナト
リウムを使用する。 各場合において、試験を２枚のタオル試料につ
いて実施する。結果は次の通りである：

【表】 優れた柔軟性はリン酸塩不含実験(b)について得
られる。しかしながら、リン酸塩の実験(a)は優れ
た白さを生ずる。それにも拘わらず、実験(b)は対
照実験、すなわち実験(b)と同一であるが、石けん
を省略した実験に比べて、柔軟性および洗浄性の
両方について優れる。上の事実は、リン酸塩ビル
ダーが他のビルダー塩に比べたとき例外的な洗浄
活性をもつことが認められているので、理解でき
る。組成物中のゼオライトの使用は、次の実施例
により証明されるように洗浄性を増加するという
効果をもつ。 実施例 ７ 実施例６(b)を反復するが、炭酸ナトリウムの代
りにゼオライトを使用する。結果は次の通りであ
る：

【表】 ゼオライトを使用すると、白さは視的に確認で
きる程度に増加する。しかしながら、実施例７(b)
の毛羽立ち品質は犠牲となるにもかかわらず、10
の柔軟性の等級は極めて優れる。 実施例 ８ 実施例６(b)の炭酸ナトリウムビルト組成物中の
CMC−石けんスパゲツテイおよび柔軟剤成分の
両方の濃度を増加するが、それらの間の重量比を
１に維持する効果は、次の試験から観測される： ％ (a) 実施例６(b)の洗浄剤組成物 92 Arosurf TA−100 ４ CMC−石けんスパゲツテイ ４ (b) 実施例６(b)の洗浄剤組成物 94 Arosurf TA−100 ３ CMC−石けんスパゲツテイ ３ 柔軟性および白さの結果は次の通りである：

【表】 柔軟性は(a)および(b)について同一である。実験
(b)についての洗浄性の視的に確認できない増加は
多分より多くの洗浄剤の存在から生ずる。それか
ら、陰イオンに関して陽イオンの量を増加しても
少なくとも人間の目に関する限り洗浄性は影響を
受けないように思われる。実験(b)における陰イオ
ンの比率を実験(a)の値に減少することにより、白
さの値をほぼ等しくすることは、成功しないよう
に思われるが、可能である。 実施例 ９ 実施例７のゼオライトビルト組成物中のCMC
−石けんスパゲツテイおよび柔軟剤の両成分の濃
度を減少するが、それらの重量比を１に維持する
ことによる効果は、次試験から観測される： ％ (a) 実施例８の洗浄剤組成物 92 Arosurf TA−100 ４ CMC−石けんスパゲツテイ ４ (b) 実施例８の洗浄剤組成物 94 Arosurf TA−100 ３ CMC−石けんスパゲツテイ ３ 柔軟性および白さの結果は次の通りである：

【表】 白さの差は実施例９に関連する考察から説明さ
れる。柔軟性の減少は、柔軟性についてのゼオラ
イトの効果が多少不一致であると思われるという
事実に多分原因する。実験(b)の柔軟性の等級はそ
れにも拘わらず優れた柔軟性を指示している。 実施例 10 実施例１を反復するが、CMC−石けんおよび
Arosurf TA−100の量はそれぞれ６％および４
％である。柔軟性の等級（２タオル）は10⁺およ
び10⁺であり、平均の−ｂは6.7である。これは
CMC−石けんスパゲツテイまたはCMC不含石け
んスパゲツテイを省略した対称実験よりも柔軟性
と白さの両方に関して著しく優れる。 本発明の態様は、陽イオン性柔軟剤を省略した
対照実験よりも有利に比較される。これは前の実
施例から明らかとなる。陽イオン性柔軟剤を省略
すると、生ずる組成物の洗浄性は−ｂの測定によ
つて決定されるように、CMC−石けん（または
石けん単独）、すなわち本発明に従う陽イオン性
柔軟剤の態様よりもしばしば劣る。殆んどの場合
において、−ｂにおける何れの差は視的に確認で
きるようなものではない。陽イオン性柔軟剤を省
略した柔軟性の等級は目盛1.0程度に劣る。こう
して試験のデータは明らかに示すように、本発明
に従うCMC−石けん（またはCMC不含石けん）
系および陽イオンを使用すると、極めて優れた柔
軟性と多くの場合毛羽立ち性が得られ、その際洗
浄性は悪影響を受けない。石けんの存在にかかわ
らず陽イオンの柔軟化能力への悪影響が全く存在
しないことは更に意味がある。前に述べたように
石けんは陽イオンの柔軟化効率を低下することが
通常教示される。本発明においては、前の実施例
が証明するように、全く逆である。CMC−石け
ん（またはCMC不含石けん）スパゲツテイは陽
イオンの柔軟化活性を有意に高めるように思われ
る。 以下の実施例11〜13は、本発明に従つて特に効
果的であることがわかつた組成物の例示である。 実施例 11〜13 次の強力組成物を調製する：

【表】 上の組成物のおのおのの90ｇに、実施例１に説
明するように、５ｇのCMC−石けんスパゲツテ
イと５ｇのArosurf TA−100を加える。柔軟性
と増白性の測定値を、実施例１に説明するよう
に、洗濯したタオルの試料について取る。得られ
た結果は、実施例１の結果と有利に比較される、
すなわち、優れた柔軟性と洗浄性の結果が得られ
る。 実施例 14〜17 実施例１を反復するが、陽イオン性柔軟剤の代
りに次のものを用いる：実施例 柔 軟 剤 14 ジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロライ
ド 15 ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライド 16 ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサ
ルフエート 17 ジ−水素化獣脂ジメチルアンモニウムメチル
サルフエート 柔軟性および白さの結果は実施例１の結果に類
似する。 実施例18および19 実施例１を反復するが、陽イオン性柔軟剤の代
りに次のイミダゾリニウム化合物を使用する：実施例 柔 軟 剤 18 メチル−１−獣脂アミドエチル−２−獣脂イ
ミダゾリニウムメチルサルフエート 19 メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オ
レイルイミダゾリニウムメチルサルフエート 柔軟性と白さの結果は実施例１の結果に類似す
る。 前の実施例において、試験する組成物の十分量
を洗濯サイクルに加えて、約0.00057：１の陽イ
オン対洗濯物の比、すなわち、57部の陽イオン対
10000部の洗濯物の比を生ずるのに十分な濃度の
陽イオン柔軟剤を洗濯媒体中に得る。 本発明に従つて得られた再付着防止および静電
防止の効果は極めて優れる。石けんスパゲツテイ
のCMC成分の効果はヒドロキシアルキルメチル
セルロースにより効果的に増大され、これらは汚
れたモーターオイルの合成材料への再付着を減少
するとき特に効果がある。このようなヒドロキシ
アルキルメチルセルロースの例は、ヒドロキシブ
チルメチルセルロース、Methocel XD 8861（ダ
ウ）として商業的に入手できる、およびヒドロキ
シエチルメチルセルロース、Tylose MH 300
（ヘキスト）として商業的に入手できる、である。 本発明の石けん−セルロースエーテル系は、次
のデータが示すように水性洗濯媒体中に易溶性で
ある：

【表】 スパゲツテイ
水性溶媒媒体中のCMC−石けんスパゲツテ
イ濃度＝？
前に記載された濃度限界内で本発明の組成物へ
の漂白剤、例えば、過ホウ素酸塩の添加は、洗浄
性または柔軟性へ有意の悪影響を与えないで行う
ことができる。こうして、洗浄性における視的に
確認できる減少は認められない。柔軟性に関し
て、認められる唯一つの面倒な効果は、いくつか
の試験において10⁺から10への柔軟性の等級にお
ける低下によつて示される布はくの毛羽立ちの僅
かの減少である。 実施例１を反復するが、前述のエトキシル化第
４級アンモニウム塩材料、例えば、メチルビス
（２−ヒドロキシエチル）ヤシ油アンモニウムク
ロライドの0.5％〜２％を加えると、本発明の組
成物の静電防止能力は更に向上する。柔軟性およ
び洗浄性は悪影響を受けず、試験はエトキシル化
第４級アンモニウム塩材料は本発明の組成物中で
特に陰イオン性界面活性剤に関して、完全に適合
性であることを証明する。 前の実施例に記載する結果に類似する結果は、
それらの手順を反復するが、例えば、脂肪酸石け
んおよび／またはCMCの代りに前述の同等の材
料を用いる。与えた限界内で、脂肪酸、例えば、
ミリスチン酸、カプリン酸およびリノール酸の石
けんおよびそれらの混合物を広い範囲で変えるこ
とができ、本質的に同じ結果が得られる。CMC
のとくに効果的な代替物はヒドロキシブチルメチ
ルセルロース（Methocel XD）である。石けん
を担体として一緒に使用するとき選ぶ特定のセル
ロースエーテルは、主として再付着防止性能に基
づく。セルロースエーテル（または同等物）が仕
事に多少不適切であることがある場合において、
セルロースエーテル型の他の再付着防止剤をクラ
ツチヤーへ別に加える（注、実施例13）ことがで
きる。 組成物中の陽イオン性柔軟剤と石けんスパゲツ
テイの濃度は、約20％まで増加して、優れた柔軟
化および増白化の結果を得ることができ、ただし
陰イオン濃度、勿論柔軟剤／石けんスパゲツテイ
の比は前に説明したように限定する。こうして濃
度が増加するとき、柔軟剤／石けんスパゲツテイ
の比はほぼ１の値に維持することがよく、これは
好ましい態様である。柔軟剤と石けんスパゲツテ
イはこれらの増大した濃度において陰イオンと完
全に適合性である。組成物の高度に濃厚化した形
態は、例えば、少量であり、しかも効力が一層あ
る分散を可能とする通常きびしい洗濯上の問題を
参照して、いくつかの観点から有利である。 クラツチヤーにおけるセルロースエーテルの使
用を次に例示する： 次の組成物をクラツチヤーで混合し、噴霧乾燥
する： ％ トリデシルベンゼンスルホネート 15.0 TPP 33.0 ケイ酸ナトリウム（１：２，4Na₂O：SiO₂）
7.0 炭酸ナトリウム 5.0 ホウ砂 1.0 CMC 0.25 ダウのMethocel XD 8861 0.56 Stilbene増白剤 0.4 Tinopal 5BM 0.08 硫酸ナトリウム 26.71 水 11.00 100.00 上の噴霧乾燥した組成物の89403ｇに、次の成
分を加える： Arosurf TA−100 5.0ｇ 石けんスパゲツテイ（No CMC） 5.0ｇ （石けん85／15獣脂／ヤシ油） 非イオン（C_12-15線状脂肪族アルコール＋
7E.0.） 0.47ｇ 香料 0.15ｇ こうして100ｇの製品を得る。上の性能は実施
例１に類似する。これは純粋な石けんスパゲツテ
イをセルロースエーテルの全てと一緒にクラツチ
ヤー混合物中に使用することを明らかにする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも約90％が陰イオンである水溶性非
   石けん有機界面活性剤、約５〜40重量％；中性な
   いしアルカリ性の水溶性ビルダー塩、約10〜60重
   量％；水溶性または水分散性脂肪酸石けん、約２
   〜20重量％；セルロースエーテル、０〜約４重量
   ％；ジアルキルジメチルアンモニウムクロライ
   ド、ジ水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロライ
   ド、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジ
   ステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフエ
   ート、ジ−水素化獣脂ジメチルアンモニウムメチ
   ルサルフエート、メチル−１−獣脂アミドエチル
   −２−獣脂イミダゾリニウムメチルサルフエー
   ト、メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オ
   レイルイミダゾリニウムメチルサルフエートおよ
   びこれらの混合物からなる群から選択される陽イ
   オン性柔軟剤、約２〜20重量％；からなり、石け
   ん対柔軟剤の重量比は約３：２〜２：３であり、
   陰イオン界面活性剤のパーセント濃度は少なくと
   も約1.5x＋５であり、ｘは柔軟剤のパーセント濃
   度であり、石けんは洗浄剤柔軟剤組成物中に離散
   した粒子として実質的に均質に分散しており、そ
   して該離散した粒子の45％以下はセルロースエー
   テルからなることを特徴とする、洗濯工程で処理
   される布帛に改良した柔軟性、洗浄性、静電防止
   性および汚れ再付着防止性を付与できる洗浄剤柔
   軟剤組成物。 ２ 該石けんは少なくとも約50％がC₁₀−C₁₈脂肪
   酸であるC₁₀−C₃₀脂肪酸のアルカリ金属塩からな
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 該石けんはヤシ油脂肪酸塩と獣脂脂肪酸との
   混合物である特許請求の範囲第２項記載の組成
   物。 ４ 該石けんは85／15獣脂／ヤシ油混合物である
   特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 該セルロースエーテルはカルボキシメチルセ
   ルロース、ナトリウムカルボキシメチルヒドロキ
   シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
   ルエチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセ
   ルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースま
   たはそれらの混合物である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ６ 該柔軟剤はジステアリルジメチルアンモニウ
   ムクロライドである特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ７ 該柔軟剤はジ−水素化獣脂ジメチルアンモニ
   ウムクロライドである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ８ 該柔軟剤はメチル−１−獣脂アミドエチル−
   ２−獣脂−イミダゾリニウムメチルサルフエート
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９ 柔軟剤はメチル−１−オレイルアミドエチル
   −２−オレイルイミダゾリニウムメチルサルフエ
   ートである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０ 石けん対柔軟剤の比は約１：１である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 １１ 該ビルダー塩はアルカリ金属ホスフエート
   および／アルカリ金属ポリホスフエートである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２ 該ビルダー塩はトリポリリン酸ナトリウム
   である特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １３ 該陰イオン性洗浄剤は線状トリデシルベン
   ゼンスルホネートである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １４ 該陰イオン性洗浄剤は線状ドデシルベンゼ
   ンスルホネートである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 １５ 柔軟剤および石けんのそれぞれの濃度は少
   なくとも約４％である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 １６ セルロースエーテルのいずれかの少なくと
   も一部は石けん中に存在し、該石けんはスパゲツ
   テイ様または他の造形をした形態で存在する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 １７ 石けんは少なくとも約50％の石けん−セル
   ロースエーテルスパゲツテイの組み合わせからな
   る特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８ 石けんは少なくとも80％のスパゲツテイか
   らなる特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９ 石けんはスパゲツテイ様または他の造形を
   した形態で存在し、そしてセルロースエーテルの
   いずれも石けんスパゲツテイ中に存在しない特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。