JPH02222408A - 電子レンジ用漆器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な電子レンジ用漆器に関するものである。

さらに詳しくいえば、本発明は、耐熱性及び塗膜の密着
性に優れる上、軽量で機械的強度が高く、かつ食品衛生
に適合した電子レンジ用の熱硬化性樹脂製漆器に関する
ものである。

〔従来の技術］ 近年、文化水準の向上に伴い、業務用をはじめ家庭用の
電子レンジが広く普及されるようになってきた。この電
子レンジに用いられる食品加熱用容器については、これ
まで種々の素材から成るもの、例えば合成樹脂製、木製
、陶磁器・ガラス製のもρなどの使用が試みられている
が、必ずしも十分に満足しうるものは、まだ見い出され
ていないの力に現状である。

例えば、合成樹脂製容器については、電子レンジに対応
可能な素材として種々のものが知られているが、これら
の素材は、いずれも耐熱性に乏しかったり、誘電率が高
くて、マイクロ波により、発泡、融解、変形などが生じ
たり、あるいは塗膜密者性が悪く、それを改良するため
に、素材表面を研磨処理などで粗化する必要があったり
、さらには食品衛生性が不十分であるなどの欠点を有し
、その上、コートする塗料についても、耐熱性に乏しい
とか、誘電率が高く、マイクロ波により変質しやすいな
どの問題がある。また、木製容器はマイクロ波によりひ
び割れや焼けが発生しやすく、電子レンジ用としては不
適である。一方、陶磁器・ガラス製容器は、耐熱性が良
好で、マイクロ波には十分に耐えうるものの、マイクロ
波加熱後、素地が熱くなりすぎて、手で持ちにくい上、
コートする塗料との密着性が不十分であるなどの欠点を
有している。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような従来の電子レンジ用容器が有する
欠点を克服し、耐熱性に優れ、マイクロ波過熱にも十分
に耐えることができ、かつ塗膜の密着性に優れる上、軽
量で機械的強度が高く、しかも食品衛生に適合している
など、優れた特徴を有する電子レンジ用漆器を提供する
ことを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の優れた特徴を有する電子レンジ用
漆器を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、不飽和ポリエ
ステル、スチレン系樹脂、スチレン系モノマー、特定の
充填材及び離型剤を、それぞれ所定の割合で含有する樹
脂組成物に、過酸化物を所定の割合で添加して、硬化さ
せた成形品に、耐熱性化学塗料を塗装することにより、
その目的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）不飽和ポリエステル５〜２
３重量％、（Ｂ）スチレン系樹脂３〜ｌｌｌ量％、（Ｃ
）スチレン第七ツマー３〜ｌＯ重量％、（Ｄ）繊維状充
填材１５〜２５重量％、（Ｅ）粒子状充填材４０〜６０
重量％及び（Ｆ）離型剤０．８〜２．５重量％から成る
樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｇ）過酸化物０．３
〜２重量部を添加して硬化させて成る成形品に、耐熱性
化学塗料を塗装したことを特徴とする電子レンジ用漆器
を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明漆器の素材として用いられる樹脂組成物における
（Ａ）成分の不飽和ポリエステルについては特に制限は
なく、一般に不飽和ポリエステル樹脂成形材料として慣
用されているもの、すなわち不飽和多塩基酸、又はこれ
と所望に応じて用いられる飽和多塩基酸との混合物と、
多価アルコールとを縮重合させて成るものの中から任意
のものを選択して用いることができる。

該不飽和多塩基酸としては、例えば無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられ、こ
れらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、所望に応じてこれらの不
飽和多塩基酸と併用される飽和多塩基酸としては、例え
ば無水７タル酸、イソフタル酸、テトラクロロ無水フタ
ル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル
酸無水物、ジメチレンテトラヒドロ７タル酸、コハク酸
、アジピン酸、セパチン酸などが挙げられ、これらは１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

一方、多価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１．３−ブチレングリコール
、２，３−ブチレングリコール、ｌ、４−ブチレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなどが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。

この（Ａ）成分の不飽和ポリエステルは１種用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、該
樹脂組成物中のその含有量は、５〜２３重量％、好まし
くは７〜１７重量％の範囲で選ばれる。この量が５重量
％未満では成形性に劣るとともに、素地外観や塗装外観
が悪くなるし、２３重量％を超えると剛性が低下する。

（Ｂ）成分として用いられスチレン系樹脂については特
に制限はなく、例えばポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
体、メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合
体など一般に工業的に広く用いられているものを使用す
ることができ、また、耐熱性、加工流動性を改良するな
どの目的で、α−メチルスチレン、無水マレイン酸、ア
クリル酸エステルなどの単量体をスチレンに共重合させ
た樹脂も用いることができるが、これらのスチレン系樹
脂の中で、特にポリスチレンが好適である。

これらのスチレン系樹脂は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよく、また、該樹脂組成物中
のその含有量は３〜１０重量％、好ましくは５〜８重量
％の範囲で選ばれる。この量が３重量％未満では成形品
の表面平滑性に劣るし、１０重量％を超えると成形品の
表面平滑性が低下するとともに塗膜の密着性も低下する
。

（Ｃ）成分として用いられるスチレン第七ツマ−として
は、例えばスチレンをはじめ、α−メチルスチレン、σ
−エチルスチレン、σ−メチルーｐ−メチルスチレンな
どのａ−アルキル置換スチレン、０−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、エチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの核アルキル置換ス
チレン、０−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ
−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジクロロスチ
レン、ジプロモスチレン、トリクロロスチレン、トリブ
ロモスチレン、テトラクロロスチレン、テトラブロモス
チレン、２−メチル−４−クロロスチレンなどの核ハロ
ゲン化スチレン、さらにはｐ−ヒドロキシスチレン、０
−メトキシスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ
るが、これらの中で特にスチレン及びａ−メチルスチレ
ンが好ましい。

これらのスチレン第七ツマ−は１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよく、また該樹脂組成物
中のその含有量は３〜１０重量％、好ましくは５〜８重
量％の範囲で選ばれる。この量が３重量％未満では成形
品の表面平滑性に劣るし、１０重量％を超えるとスチレ
ンの表面ブリードアウトにより、塗装性が低下する。

（Ｄ）成分として用いられる繊維状充填材としては、無
機又は有機充填材のいずれも使用することができる。繊
維状無機充填材としては、例えばガラス繊維、炭素繊維
、ポロン繊維、さらは１まアルミニウム繊維、ステンレ
ス繊維、銅繊維、黄銅繊維、ニッケル繊維、単結晶チタ
ン酸カリウムなどの単体金属繊維や合金繊維などの金属
系繊維、及びこれらに対応する金属系ウィスカー、炭化
ケイ素繊維やシリカ−アルミナ系繊維などのセラミック
ス系繊維、及びこれらに対応するセラミックス系ウィス
カーなどが挙げられる。一方、−繊維状有機系充填材と
しては、例えば芳香族ポリアミド繊維、セルロース繊維
、ビニロン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リプロピレン繊維などが挙げられる。

これらの繊維状充填材は１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、特にガラス繊維が好適
である。このガラス繊維はロービング、チョツプドスト
ランド、ミルドファイバーなどのいずれも用いることが
できる。

前記（Ｄ）成分の繊維状充填材は、該樹脂組成物中に１
５〜２５重量％′、好ましくは１７〜２３重量％の割合
で含まれるように配合することが必要である。この量が
１５重量％未満では剛性及び形状保持性に劣るし、２５
重量％を超えると表面外観や塗装外観が低下する。

（Ｅ）成分の粒子状充填材としては、粉状、粒状、板状
のいずれのものも用いることができるし、また無機系の
ものであってもよいし、有機系のものであってもよいが
、粒子状無機充填材が好ましい。該粒子状無機充填材と
しては、例えばシリカ、ケイ藻土、バリウムフェライト
、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーンなどの酸化物、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウムなどの水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、ドーソナイトなどの炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜
硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫酸塩、タルク、ク
レー、マイカ、アスベスト、ガラスバルーン、ガラスピ
ーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イトなどのケイ酸塩、カーボンブラック、グラファイト
、炭素中空球などの炭素類や、硫化モリブデン、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸
ナトリウム、さらには亜鉛、銅、鉄、鉛、アルミニウム
、ニッケル、クロム、チタン、マンガン、スズ、白金、
タングステン、金、マグネシウム、コバルト、ストロン
チウムなどの金属元素及びこれらの金属の酸化物、ステ
ンレス鋼、ハンダ、真鋳などの合金、炭化ケイ素、窒化
ケイ素、ジルコニア、窒化アルミニウム、炭化チタンな
どのセラミックスが挙げられる。

これらの粒子状充填材は１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、特に炭酸カルシウム粉
末が好適である。

前記（Ｅ）成分の粒子状充填材は、該樹脂組成物中に４
０〜６０重量％、好ましくは４５〜５７重量％の割合で
含まれるように配合することが必要である。この量が４
０重量％未満では形状保持性や寸法異方性に劣るし、６
０重量％を超えると成形性及び衝撃強度が低下する。

前記の繊維状充填材や粒子状充填材として、無機系のも
のを用いる場合には、予め公知の表面処理剤を用いて、
その表面を処理したものを用いることができる。この表
面処理剤としては、例えばシラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリン
グ剤、シリカ粉末、シリコーンオイル、高級脂肪酸、高
級アルコール、ワックス類などが挙げられるが、これら
の中でシラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤及びシリコーンオイルが好適である。

（Ｆ）成分として用いられる離型剤としては、例えば流
動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス
、低重合ポリエチレンなどの炭化水素系、カルナウバロ
ウ、カンデリラロウ、密ロウ、鯨ロウなどの天然ワック
ス、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ミリス
チン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸系、ステアリン酸
、オレイン酸、リシノール酸、ベヘニン酸などの高級脂
肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウ
ム塩などの金属石ケン系、ミリスチルアルコール、セチ
ルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコ
ールやポリグリコールなどのアルコール系、前記高級脂
肪酸のメチル、エチル、プ°ロピル、ブチルなどの低級
アルキルエステルである高級脂肪酸エステル系、ステア
リルアミド、バルミチルアミド、オレイルアミド、メチ
レンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド
などの脂肪酸アミド系、シリコーンオイル、変性シリコ
ーンなどのシリコーン系などが挙げられるが、これらの
中で金属石ケンが好ましく、特にステアリン酸亜鉛が好
適である。

これらの離型剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよく、また、樹脂組成物中のその含有
量は、０．８〜２．５重量％、好ましくは０．９〜１．
５重量％の範囲で選ばれる。この量が０．８重量％未満
では成形時において離型性が悪いし、２．５重量％を超
えると表面にブリードアウトして塗膜密着性が低下する
。

（Ｇ）成分として用いられる硬化剤の過酸化物について
は特に制限はなく、従来不飽和ポリエステルを硬化させ
る際に慣用されているもの、例えばベンゾイルパーオキ
シド、アセチルパーオキシド、メチルエチルケトンパー
オキシド、ラウロイルパーオキシド、シクロヘキサノン
パーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどを用い
ることができるが、これらの中で特にベンゾイルパーオ
キシドが好ましい。

これらの過酸化物は１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記（
Ａ）ないしくＦ）成分から成る樹脂組成物１００重量部
に対し、０．３〜２重量部、好ましくは０．４〜１．５
重量部の範囲で選ばれる。

この亀が０．３重量部未満では硬化不十分で機械的強度
に劣るし、２重量部を超えると成形性が不良となる。

本発明においては、前記（Ａ）ないしくＦ）成分をそれ
ぞれ所要量含む樹脂組成物に、前記（Ｇ）成分の過酸化
物を所要量添加して、硬化させ成形するが、この成形法
については特に制限はなく、従来不飽和ポリエステルの
成形に慣用されている方法、例えば圧縮成形法や積層成
形法を用いることができる。また、硬化方法も加熱硬化
又は常温硬化のいずれも採用することができるが、常温
硬化方式の場合は例えば、ナフテン酸コバルトやジメチ
ルアニリンなどの硬化促進剤を用いることができる。さ
らに、該樹脂組成物を調製する際には、必要に応じハイ
ドロキノン、ｐ−Ｌ−ブチルカテコールなどの重合抑制
剤や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤
などを、本発明の目的を損なわない範囲で添加すること
もできる。

本発明においては、このようにして、所望形状に成形さ
れた成形品の表面に、耐熱性化学塗料が塗装される。該
耐熱性化学塗料については、１５０℃以上の高温に耐え
るものであればよく、特に制限はない。このような耐熱
性化学塗料としては、例えばウレタン系、アクリルウレ
タン系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキド系、変
性うるし系などを挙げることができる。また、塗装方法
としては、例えばはけ塗り、ローラブラシ塗り、タンボ
塗り、吹付塗り、ホットスプレー塗り、エアレススプレ
ー塗り、流し塗り、浸し塗りなど、いずれの方法も用い
ることができる。さらに、塗膜の乾燥、硬化方法につい
ては特に制限はなく、使用する塗料の種類に応じて、適
宜選ばれる。

このようにして、１５０℃以上の耐熱性を有する本発明
の電子レンジ用漆器が得られる。この１５０℃以上の耐
熱性を有することは、該漆器を５００Ｗの電子レンジ内
に３０分間放置して空炊き加熱後（この際、漆器の表面
温度は約２００℃近くに達する）、変形や塗膜の異常の
ないこと、及びこの塗装容器にオリーブ油を１／２容量
入れ、１５０℃に加熱したのちこの温度で５分間保持し
、オリーブ油を除去してその内面の外観及び三菱ユニ鉛
筆（硬さＨ）にて塗膜をひつかいた際の塗膜の剥離状態
によって確認することができる。該耐熱性が１５０℃未
満であれば電子レンジ用として不適である。

［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、塗装品は下記の評価を行った。

（１）塗膜密着性 素地に達するまでの傷をゴバン目状（ゴバン目数１００
個）に入れ、輻１６ｓ＋ｍのニチバンセロテープにて、
連続５回急激に剥がし、残ゴバン目数をＸとして、ｘ／
１００でもって塗膜密着性を評価した。数値が大きいほ
ど密着性に優れる。

（２）耐スチーム性 １２０°０で５時間、耐スチームテストを行ったのち、
（１）の塗膜密着性を求めた。

（３）耐熱性 塗装品を５００ｗ電子レンジ内に、３０分間放置して加
熱後の変形及び塗膜の異常有無を確認した。

（４）耐食品性 塗装容器にミートソースを２／３容量入れ、電子レンジ
で、内容物温度が１００℃になるまで加熱する。この操
作を１００回繰り返したのち、外観を観察し、判定した
。

（５）耐油性 塗装容器にオリーブ油を２／３容量入れ、電子レンジで
、内容物温度が１８０°Ｃになるまで加熱する。この操
作を１００回繰り返しｔ；のち、外観を観察し、判定し
た。

（６）耐衝撃性 塗装容器に、米飯を２／３容量入れ、ラップで包装後、
７０ｃｍの高さより落下する操作を３回繰り返したのち
、外観を観察し、評価した。

（７）剛性 塗装容器に沸騰水を２／３容量入れ、手で曲げた際の剛
性を、次の記号に従って評定した。

０：実用上十分である Δ：若干軟かく、実用上問題がある Ｘ：軟かく、実用上不適である （８）成形性 ５０ｔプレスでの成形性を、次の記号に従って評定した
。

０：形状保持、離型性ともに良好であるΔ：層形状一部
シ３−ト又は一部変形しているか、若干型に付着してい
る、 あるいはその両方である Ｘ：形状がショートで不十分又は変形しているか、型に
付着している、ある いはその両方である （９）外観 成形後の素地外観及び塗装後の外観を、次の記号に従っ
て評定した。

成形後の外観 ○：美麗 Δニ一部表面が荒れている ×：全体的に表面が荒れている 塗装後の外観 Ｏ：美麗 Δニ一部梨地状肌である ×：全体的に梨地状肌である 実施例１〜１７、比較例１−１４ 第１表に示す配合組成のものを用い、５０ｔプレス成形
機にて、温度１５０〜１６０’Ｏ，圧１００ｋｇ／ｃｍ
”の条件で、第１図に示す高さ６０纜■、直径１２０．
ａｍ、厚さ２１Ｉ１ｍの寸法の成形品を作製した。

次に、この成形品にカシュー（株）製ストロンエース（
ウレタン系塗料）を吹付は塗装し、１６０℃で・３０分
間強制乾燥を行い、塗装容器を作製したのち、各評価を
行った。その結果を第１表に示す。

なお、原料成分として次のものを用いた。

争不飽和ポリエステルニ一般市販ポリエステル・スチレ
ンモノマｍ：出光石油化学製スチレンモノマー ・ポリスチレン：出光石油化学部ＧＰポリスチレン ・ガラス繊維：径１３μｍ１長さ３ｍｍ・タルク：粒径
５μｍ ・炭酸カルシウム：粒径３μｍ ・硫酸バリウム：粒径３μｍ ・アルミナ：粒径３ｐｍ ・水酸化アルミニウム：粒径３μｍ ・ステアリン酸亜鉛二市販品 ・ステアリン酸カルシウム二市販品 ・ステアリン酸マグネシウム：市販品 ・脂肪酸アミド：市販品 ・ＢＰＯ（ベンゾイルパーオキシド）二市販品・ＡＰＯ
（アセチルパーオキシド）：市販品・ＭＥＫＰＯ（メチ
ルエチルケトンパーオキシド）二市販品 参考例１ カシュー（株）製の各塗料を用い、実施例１の成形品に
塗装を行い、各塗料の最適硬化条件で塗膜を形成させ、
塗装容器を作製した。

次に、この塗装容器に、オリーブ油を１／２容量入れ、
１５０°Ｃに加熱したのちこの温度で５分間保持し、オ
リーブ油を除去してその内面の外観を観察するとともに
、三菱ユニ製の鉛筆（硬さＨ）にて塗膜をひっかいた際
の塗膜の剥離状態を調べた（塗膜傷付テスト）。その結
果を第２表に示す。

（以下余白） この表から分かるように、塗料として１５０℃以上の耐
熱性を有するものを用いないと、得られた塗装容器は電
子レンジ用として不適である。なお、実施例及び比較例
の塗料としては、第２表のＮｏ、１のものを用いた。

［発明の効果］ 本発明の電子レンジ用漆器は耐熱性、塗膜の密着性、耐
油性などに優れる上、軽量で機械的強度が高く、かつ食
品衛生に適合し、しかも外観が良好であるなど、優れた
特徴を有し、極めて商品価値の高いものである。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施例、比較例及び参考例において成形し
て得られた容器の形状を示す説明図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）不飽和ポリエステル５〜２３重量％、（Ｂ）ス
   チレン系樹脂３〜１０重量％、（Ｃ）スチレン系モノマ
   ー３〜１０重量％、（Ｄ）繊維状充填材１５〜２５重量
   ％、（Ｅ）粒子状充填材４０〜６０重量％、及び（Ｆ）
   離型剤０．８〜２．５重量％から成る樹脂組成物１００
   重量部に対し、（Ｇ）過酸化物０．３〜２重量部を添加
   して硬化させて成る成形品に、耐熱性化学塗料を塗装し
   たことを特徴とする電子レンジ用漆器。 ２　１５０℃以上の耐熱性を有する請求項１記載の電子
   レンジ用漆器。 ３　繊維状充填材がガラス繊維である請求項１又は２記
   載の漆器。 ４　粒子状充填材が炭酸カルシウム粉末である請求項１
   、２又は３記載の漆器。 ５　離型剤がステアリン酸亜鉛である請求項１、２、３
   又は４記載の漆器。 ６　過酸化物がベンゾイルパーオキシドである請求項１
   、２、３、４又は５記載の漆器。