JPH0222368B2 - - Google Patents
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- JPH0222368B2 JPH0222368B2 JP56146041A JP14604181A JPH0222368B2 JP H0222368 B2 JPH0222368 B2 JP H0222368B2 JP 56146041 A JP56146041 A JP 56146041A JP 14604181 A JP14604181 A JP 14604181A JP H0222368 B2 JPH0222368 B2 JP H0222368B2
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Description
本発明はカラー写真に関し、より詳細には改良
された物理的性質を有するカラー写真材に関す
る。 カラー写真材は、ハロゲン化銀をゼラチン中に
分散させたエマルジヨン、および補助的な親水性
ゼラチン層、例えばフイルター層、外部保護層、
中間層、ハロ防止（anti−halo）層、といつた複
数の親水性層（写真処理用の水溶液を浸透させる
ために親水性である必要があり、親水性保持体上
に塗布する）より成つている。 ハロゲン化銀エマルジヨンは元来青色に対して
感光し（または感光させて）、露光後パラフエニ
レンジアミン顕色により黄色染料を形成する不拡
散発色剤を併用する。あるいはこのエマルジヨン
を緑色に対して感光させて、マゼンタ染料（青・
赤）を形成する不拡散発色剤を併用するか、また
は赤色に対して感光させて、シアン染料（青・
緑）を形成する不拡散発色剤を併用する。 不拡散発色剤は、水性アルカリ性溶液中に含ま
せるか〔この場合は発色剤分子中に少なくとも１
個の酸可溶化基〔SO3HまたはCOOH型のもの）
が存在する必要がある〕、または層状の塗布組成
物中に分散させた高沸点溶媒中に溶解させるかに
より、写真層中にとりいれる事ができる。この第
２の方法は「分散法」として知られており、本発
明の目的に好ましい方法である。この方法はまず
発色剤を水と混和しない有機溶媒中に溶かし、次
に、得られた溶液をきわめて微細な小滴状にして
ゼラチン中に分散させることより成つている（分
散法については米国特許第2322207号、第2801170
号、第2801171号および第2991177号中に記述され
ている）。 写真材の物理的性質はその構成層に依存する。
たとえ保持体が良質であつたとしても、他の層の
品質が悪ければ全体としての質が低下する。この
点前記の写真材のゼラチン層の物理的性質（例え
ば弾性、脆性、平面性等）は、気候条件に大きく
左右される。例えば低温低湿条件下では、ゼラチ
ン層を曲げると裂傷が生じる。この裂傷は層から
層へと走つて保持体にまで到達し、この層をも駄
目にする。 親水性および疎水性の両方の可塑剤を加える事
によりゼラチン層のたわみ性を増大させようとす
る試みが、何回もくり返されてきた。通常の場合
は、吸湿力があつてゼラチン中の水分を保持する
という点から、親水性可塑剤の方が効果的であ
る。しかしきわめて湿度が低い場合は、親水性可
塑剤は層をよりもろくしてしまう。疎水性可塑剤
の場合は、材料の写真性を損ねるほど多量に加え
なくては、ゼラチン層の物理的性質を一般に改良
しない。本発明者が行つた実験の結果、ゼラチン
層（エマルジヨン層と補助層の両方）の物理的性
質が劣つていても、ゼラチン層同士および保持体
層自体の接着度を小さくすれば、保持体の損傷が
防げる事が判明した。フイルムの乾燥条件を調整
し特別な界面活性剤を使用すれば、接着度を下げ
られることが実験的に解明した。しかし接着度を
低下させると写真材の裂傷は防げるかもしれない
が、写真処理過程の諸段階（とりわけ穴あけ、切
断、実用処理、現象および焼付け）で障害が生じ
る。 感光度の異なるハロゲン化銀をゼラチン中に分
散させ、かつ発色剤を含有する複数のエマルジヨ
ン層と補助ゼラチン層を疎水性の保持体上に塗布
した写真材について、保持体と前記の補助ゼラチ
ン層をともなう複数のエマルジヨン層との間に、
ビニル付加ポリマーラテツクスを含有する水と混
和しない高沸点有機溶媒の小滴を分散させた補助
ゼラチン層を塗布する事により、改良された物理
的性質（特にゼラチン層と保持体とがよく接着し
てもろさが減少する）を呈することが見い出され
た。このような層を用いた写真材はとりわけ、低
温かつ低相対湿度下においてさえももろさがなく
なり（すなわちエマルジヨン層の裂傷が保持体ま
で達しない）、または層と保持体との接着度が低
下しない。 前記補助ゼラチン層中に前記小滴が必要な理由
は、ゼラチン層の悪品質、特に脆性、が保持体に
伝わるのを防ぐためである。また前記ラテツクス
はこのような補助層の存在により低下した接着度
を回復させて、ゼラチン層と保持体とがよく接着
した物理的性質の良好な写真材を提供する。 本発明の目的を達するには、前記ポリマーの量
と前記小滴の量とをどちらも厳密に定める必要が
ある。これらが必要量を下まわると、所望の結果
が得られない。また必要量を上まわると、層の伸
展性や透明度あるいはその他の写真に必要な特性
に悪影響を及ぼしかねない。当業者にとつては、
いかなる場合においてもその作業条件に応じて最
適量を選び出すのは簡単であろう。本発明者が行
つた実験では、望ましいラテツクス量と望ましい
小滴量とは、それぞれ前記補助層中のゼラチンに
関して少なくとも10重量％および少なくとも15重
量％であつた。 したがつて、本発明とは、発色剤を含有する異
なつた可視スペクトル領域に感光するハロゲン化
銀のゼラチンエマルジヨンの複数の層（ゼラチン
補助層をともない、保持体上に塗布する）より成
るカラー写真材において、前記保持体と前記の複
数のエマルジヨン層との間に、フイルムのもろさ
を防ぐ量の水と混和しない高沸点有機溶媒の小滴
と層と保持体との接着度をたかめる量のビニル付
加ポリマーラテツクスとを分散させた補助層を塗
布することを特徴とする写真材に関する。 上記に定める写真材のうち本発明において好ま
しいのは、有機溶媒の沸点が200℃以上、水に対
する溶解度が25℃において0.5ｇ／未満のもの
である。前記有機溶媒は、ジブチルフタレート、
トリクレシルホスフエート、トリフエニルホスフ
エート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ
−ｎ−オクチルフタレート、トリス−２−エチル
ヘキシルホスフエート、アセチルトリブチルシト
レート、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジ−２−
エチルヘキシルアジペート、ジメチルセバセー
ト、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘ
キソエート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、キニトル−ビス−（２−エチルヘキソエート）
および１，４−シクロヘキシルジメチレン−ビス
−（２−エチルヘキソエート）から選択するのが
好ましい。 本発明において、さらに好ましいのは、前記の
写真材のうちビニル付加ポリマーのガラス転移温
度が25℃未満のものである。前記ビニル付加ポリ
マーはポリエチルアクリレート（PEA）、ポリブ
チルアクリレート、ポリエトキシエチルアクリレ
ート、ポリヘキシルアクリレート、ポリエチルヘ
キシルアクリレート、ポリブチルメタクリレート
およびポリエトキシエチルメタクリレートから選
択するのが好ましい。 本発明は前記の写真材のなかでもとりわけ、前
記有機溶媒の存在比率が補助層中のゼラチンに対
して少なくとも50重量％であり、および／または
前記ビニル付加ポリマーの存在量が補助層中のゼ
ラチンに対して少なくとも10重量％であるものに
関する。 また本発明は前記の写真材のなかでもとりわ
け、前記有機溶媒の分散小滴の平均サイズが0.1
ないし1μ（0.15ないし0.3μが好ましい）であり、
および／または前記ビニル付加ポリマーラテツク
スの粒径が0.03ないし0.4μ（0.05ないし0.1μが好ま
しい）であるものに関する。 前記の本発明の写真材についてさらに好ましい
点を挙げれば、前記非感光性補助ゼラチン層がハ
ロ防止層（コロイド状の銀を含有するのが好まし
い）であるのが好ましい。またこの補助層の厚さ
は約１ないし約10μであるのが好ましく、約２な
いし約6μがより好ましい。 本発明はもう一つの見地からは、前記の写真材
の脆性を改良しかつゼラチン層と保持体との接着
度をたかめる方法にも関連する。この方法とは、
脆性を改良する量の水と混和しない高沸点有機溶
媒の小滴と接着度をたかめる量のビニル付加ポリ
マーラテツクスとの水性分散系を補助層用のゼラ
チン塗布液に加え、こうして得られた組成物を保
持体上に塗布し、続いて前記の一連の複数の層組
成物を塗布することより成つている。 本発明の目的に使用可能な有機溶媒（以後オイ
ルと呼ぶ）は、沸点が200℃をうわまわり水溶性
が25℃において0.5ｇ／未満の非ポリマーの有
機化合物である事を特徴とし、例えば米国特許第
2322027号、第2801170号、第2801171号、第
2272191号、第2304940号および第3748141号に記
されているような分散発色剤および写真用添加剤
として一般に使用されているものである。 広範囲のオイルが使用可能であるが、感光剤に
なんら悪影響を与えず、入手が容易でかつ化学的
安定性がすぐれているので操作しやすいという理
由から本発明の目的にもつとも適したオイルは、
ジブチルフタレート、トリクレシルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート、ジ−（２−エチ
ルヘキシル）−フタレート、ジ−ｎ−オクチルフ
タレート、トリス−（２−エチルヘキシル）−フタ
レート、アセチルトリブチルシトレート、ジ−
（ｎ−ヘキシル）−アジペート、ジ−（２−エチル
ヘキシル）−アジペート、ジメチルセバセート、
トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソ
エート、エチルフタリルエチルグリコレート、キ
ニトールージ−（２−エチルヘキソエート）およ
び１，４−シクロヘキシルジメチレン−ジ−（２
−エチルヘキソエート）から選択されたものであ
ることが判明した。本発明の目的のため、補助層
中のオイルは微小滴（0.1ないし1μのサイズであ
り、0.15ないし0.30μが好ましい）の形で存在す
る。この微小滴は既知の技法により製造するが、
もつとも一般的な場合は、まず単独または２種以
上の混合物状のオイルを低沸点溶媒（例えばメチ
ルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセ
テート、ブチルアセテート、ブチルプロピオネー
ト、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール
モノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、シクロヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等を個別にまた
は組み合わせて用いる）に溶解し、次にこの溶液
を写真用として通常用いられるタイプの陰イオン
系分散剤（例えばジオクチルナトリウムスルホサ
クシネート、ナトリウムラウリルサルフエート、
ナトリウムアルキルナフタレンサルフエート、お
よびSchwarty他著「Surtace Active Agents
and Detergents」第１巻および第２巻、
IntersciencePublishersや、米国特許第2992108
号、第3068101号、第3201252号および第3165409
号、仏国特許第1556240号および第1497930号、英
国特許明細書第580504号および第985483号に記載
のもの）を一種以上含有するゼラチンまたはその
他の疎水性コロイド状物質の水溶液と混合し〔た
だし必要に応じて陽イオン系または非イオン系の
分散剤（例えば英国特許第1274523号、米国特許
第3762025号および第3860425号に記載のタイプの
もの）を用いてもよい〕、最後にこうして得られ
た組成物をコロイダルミル、高速回転ミキサーま
たは超音波分散機といつた適当な装置を用いて分
散させる。 本発明の目的のために通例、オイル小滴中に親
水性（より好ましくは親油性）の写真用添加剤を
含ませることができる。このような添加剤の代表
例としては紫外線吸収剤、防汚染剤（anti−
staining）、現像障害物を除去する化合物、光学
漂白剤、酸化防止剤等が挙げられる。 本発明に使用できるビニル付加ポリマーは、適
当なモノマーをエマルジヨン中で重合して製造す
る。適当なモノマーとはアクリル酸またはメタク
リル酸エステル型のエチレン系不飽和モノマー
（例えばエチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト等）、アルキル置換アクリルアミド（例えばＮ，
Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアク
リルアミド等）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルブチレート等）、ジエン（例
えばブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエ
ン、クロロプレン、フルオロプレン等）、芳香族
化合物（例えばスチレン、ビニルトルエン等）、
ビニルハライド（例えばビニルクロリドおよびビ
ニリデンクロリド）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ビニルピリジン、ビニルキノリン
およびその他同様の既知のモノマーである。 これらのポリマーを本発明の補助層中に、0.03
ないし0.4μ（0.04ないし0.1μがより好ましい）のサ
イズのきわめて小さな粒子状態で分散されてい
る。このポリマーの水性分散系すなわちラテツク
スの通常の製造方法は、オイルの分散に関して先
に述べたタイプの分散剤または界面活性剤の存在
下において１種以上の前記モノマーを水中に分散
させ、次に水溶性の開始剤（一般に過化合物、例
えばペルオキソニ硫酸アンモニウム又はカリウ
ム、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム等）、また
はレドツクス系〔例えばペルオキソニ硫酸塩／硫
酸水素塩、または２，2′−アゾ−ビス−イソブチ
ロアミジンヒドロクロリド型と４，4′−アゾ−ビ
ス−４−シアノペンタノン酸（米国特許第
2739137号および第2599300号、および英国特許第
759409号）、または水に不溶性の開始剤（例えば
アゾ−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルペ
ルオキシドまたはクメンヒドロペルオキシド）を
用いて重合化する。ラテツクスを製造する際に、
上記のモノマーと共により少量の水溶性モノマー
（例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、メタクリルア
ミド、ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリド
ン、カリウムビニルベンゼンスルホネート、ナト
リウム−３−アクリロイルオキシプロパン−１−
スルホネート、ナトリウム３−メタクリロイルオ
キシプロパン−１−メチルスルホネートまたはナ
トリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホネート）を用いると有利である場合が多
い（ベルギー国特許第869816号参照）。 先述のように本発明の目的のためには、ビニル
付加ポリマーのガラス転移温度が25℃未満である
ことが好ましい。「ガラス転移温度」（Tg）とは、
比較的硬質でもろいガラス質のポリマーが、その
温度を超えると軟化してより可撓性のあるゴム状
の物質に変わる温度をいう。もつとも好ましいビ
ニル付加ポリマーは、ポリメチルアクリレート、
ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリエトキシエチルアクリレート、ポリヘキ
シルアクリレート、ポリエチルヘキシルアクリレ
ート、ポリブチルメタクリレートおよびポリエト
キシエチルメチルメタクリレートのから選択した
アクリル酸エステルである。 前記の補助コロイド銀層の厚さは通常１ないし
10μであり、２ないし6μが好ましい。この層は写
真技術上常用の基体（セルローストリアセテート
が好ましい）を伴う保持体上に塗布する。この層
中には1.5ないし６ｇ／m2（２ないし４ｇ／m2が
好ましい）の量のゼラチン、ゼラチンに対して少
なくとも0.50の比率で層中に分散させたオイル小
滴（オイルがこれより少量の場合は材の裂傷を完
全に防止できるとは限らないので本発明の目的に
は好ましくない）、ゼラチンに対して少なくとも
0.10の比率で存在するビニル付加ポリマーラテツ
クス（ポリマーがこれより少量の場合はゼラチン
層と保持体との接着度が低下するので本発明の目
的のためには好ましくない）が含まれる。また補
助層中に用いるオイルとポリマーの量の上限につ
いては、本発明の目的上厳密な限界値は存在せ
ず、上記に定める最小値をうわまわる量のオイル
とポリマーを使用すると、全体に裂傷がなくゼラ
チン層と保持体との接着もすぐれた写真材が常に
得られる事が判明している。しかし実際上は、オ
イルやポリマーをゼラチンに対して過度に使用す
ると、物理的品質劣化（界面浸出または層の乳白
化）や、とりわけ感光測定性の低下（最大密度の
低下、感光度の損失、発色剤の結晶化）をもたら
す可能性がある。したがつて補助層中のゼラチン
に対するオイルの重量比は1.2をうわまわらない
のが好ましく、1.0をうわまわらないのがより好
ましい。またゼラチンに対するポリマーの重量比
は１をうわまわらないのが好ましく、0.3をうわ
まわらないのがより好ましい。 本発明はカメラ内で露光する陰画反転タイプに
常用のカラー写真材に特に適してはいるが、感光
層の配置が異なることを特徴とするその他のカラ
ー写真材にも利用できる（例えば映画や写真印刷
や複写等）。 この写真材中には当業界で既知の化学増感剤、
分光増感剤および減感剤、光学退色剤、かぶり防
止剤および安定剤、発色剤、スクリーニングおよ
びかぶり防止染料、親水性コロイドおよびゼラチ
ン代用品、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、帯電防止
剤およびつや消し剤を加えることができる。この
写真材は既知の保持体上（ただし本発明はトリア
セテートを保持体にする写真材についてもつとも
有効なようである）に既知の方法による塗布を施
し、次に1978年12月の研究開示第17643号（本書
の参考文献とする）記載の諸種の処理を行うこと
により製造できる。 以下にかかげる諸例は、当業界で常用の工程と
測定法により得られた所定の実験データも含め、
本発明をさらに説明するものである。特にもろさ
に関しては、後に例示する写真材の長さ30cm幅35
mmのサンプル片を温度20−22℃および相対湿度20
％において12−24時間処理し、次にアメリカン・
ナシヨナルスタンダードANSIPHI、31−1973に
記載のもろさ測定テスト（WBT）に処した。テ
スト結果はサンプル裂傷時におけるたわみの直径
（インチ）で示す（裂傷時のたわみの直径が大き
いほどもろい）。もろさについては、上記の大き
さの別のサンプル（上記と同様の処理を施す）に
加圧してもろさを主観的に評価する。このテスト
はカメラ内で実際に荷せられる状態を再現するも
のであり、手の親指と人さし指との間でサンプル
のいろいろな部分を曲げて、全体の裂傷を評価す
る。 乾燥接着度については、WBTテストの実施中
に生じたエマルジヨン層の補助層からの分離度
合、および／または補助層の保持体からの分離度
合を主観的に評価する。層同士の間または層と保
持体との間にまつたく分離がみられない場合を８
とし、保持体および／または補助層からフイルム
が完全に分離している場合を２とする。 例 １ 以下の各層をセルローストリアセテート保持体
上に記載順に塗布することにより、カラー写真用
多層式フイルムＡを製造する。 第１層 0.2ｇ／m2の黒色コロイド状銀を含有する4.05
ｇ／m2のゼラチンの補助層。 第２層 赤色に対して低感光度の臭化／ヨウ化銀のゼラ
チンエマルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含
有する臭化／ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンよ
り製造する。乾燥時の厚さは3.7μであり、1.25
ｇ／m2の銀およびアノフトル系発色剤と着色シア
ノフトール系発色剤（トリクレシルホスフエート
およびジブチルフタノートの混合物中に分散）を
含有する。 第３層 赤色に対して高感度の臭化／ヨウ化銀エマルジ
ヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含有する臭化／
ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンより製造する。
乾燥時の厚さは1.5μであり、0.7ｇ／m2の銀およ
びシアノフエノール系発色剤と第２層と同じく着
色シアノフトル系発色剤（トリクレシルホスフエ
ート中に分散）を含有する。 第４層 トリフエニルホスフエートおよびジブチルフタ
レート中に分散させた２，５−ジイソオクチルヒ
ドロキノンを含有する1.3ｇ／m2のゼラチン層。
乾燥時の厚さは1.3μである。 第５層 緑色に対して低感光度の臭化／ヨウ化銀のゼラ
チンエマルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含
有する臭化／ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンよ
り製造する。乾燥時の厚さは4.0μであり、2.0
ｇ／m2の銀およびピラゾール系マゼンタ発色剤、
着色ピラゾール系発色剤およびDIRマゼンタ発色
剤（トリクレシルホスフエート中に分散）を含有
する。 第６層 緑色に対して高感光度の臭化／ヨウ化銀のゼラ
チンエマルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含
有する臭化／ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンよ
り製造する。厚さ1.9μであり、第５層と同じくマ
ゼンタ発色剤、着色発色剤およびDIR発色剤をト
リクレシルホスフエート中に分散させる。 第７層 黄色コロイド状銀と２，５−ジオクチルヒドロ
キノン（トリクレシルホスフエート中に分散）を
含有する1.04ｇ／m2のゼラチン層。乾燥時の厚さ
は1.2μである。 第８層 青色に対して感光する臭化／ヨウ化銀のゼラチ
ンエマルジヨン層。このうち40％は7.2モル％の
ヨウ化銀を含有する低感光度の臭化／ヨウ化銀エ
マルジヨンより製造し、残りの60％は２モル％の
ヨウ化銀を含有するさらに任感光度の臭化／ヨウ
化銀エマルジヨンより製造する。乾燥時の厚さは
4.0μであり、0.91ｇ／m2の銀および４当量の黄色
発色剤（２当量の黄色発色剤と共にトリクレシル
ホスフエートとジエチルラウルアミドとの混合物
中に分散させる）を含有する。 第９層 青色に対して高感光度の臭化／ヨウ化銀のエマ
ルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含有する臭
化−ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンより製造す
る。乾燥時の厚さは1.9μであり、0.56ｇ／m2の銀
および第８層と同じく２当量の黄色発色剤と４当
量の黄色発色剤（トリクレシルホスフエートおよ
びジエチルラウルアミド中に分散）を含有する。 第10層 1.46ｇ／m2のゼラチン層。乾燥時の厚さは1.2μ
であり、紫外線吸収剤２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジタートーアミルフエニル）−ベンゾトリア
ゾール（ジチルホルムアミド中に分散）を含有す
る。 第11層 0.77ｇ／m2のゼラチン層。乾燥時の厚さは0.1μ
であり、平均粒径２−4μのポリメチルメタクリ
レート粒子を含有する。 基体化保持体上に塗布する第１層の組成を次の
様に変える点以外はフイルムＡと同様に、２番目
のカラー写真用フイルムＢを製造する。 Ｂの第１層 0.2ｇ／m2の黒色コロイド状銀と後に記す6.2
ｇ／m2の分散系１（0.635ｇ／m2のオイルに相当）
を含有する、4.20ｇ／m2のゼラチンのハロ防止
層。 フイルムＢと同様の方法で３番目のフイルムＣ
を製造するが、ただし基体化保持体上に塗布する
アンチハロ層は、0.2ｇ／m2の黒色コロイド状銀
と12.4ｇ／m2の分散系１（1.27ｇ／m2のオイルに
相当する）を含有する4.35ｇ／m2のゼラチン層と
する。 フイルムＢと同様の方法で４番目のフイルムＤ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するハロ防
止層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀、6.2
ｇ／m2の分散系１（0.635ｇ／m2のオイルに相当す
る）、および2.11ｇ／m2の平均粒径0.05μのポリエ
チルアクリレート粒子（水中に分散）を含有する
2.10ｇ／m2のゼラチン層とする。 フイルムＢと同様の方法で５番目（かつ最後）
のフイルムＥを製造するが、ただし基体化保持体
上に塗布するアンチ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒
色コロイド状銀、12.4ｇ／m2の分散系１（1.27
ｇ／m2のオイルに相当する）、および2.11ｇ／m2
のフイルムＤの場合と同じポリエチルアクリレー
トを含有する2.24ｇ／m2のゼラチン層とする。 分散系１の製造 ６ｇの２，５−ジイソオクチルヒドロキノンを
45℃において、5.25ｇのジブチルフタレート、５
ｇのトリフエニルホスフエートおよび4.6ｇのエ
チルアセテート中に溶解する。得られた溶液を撹
拌下において、0.5ｇのジイソオクチルスルホサ
クシネートを含有する2.4ｇのゼラチン水溶液
（45℃）に加える。次に回転式ホモゲナイザーを
用いてこの混合物を分散させると、100ｇの分散
系１を得る。 次に前記の方法でもろさと接着性とを測定す
る。各テストの結果を第１表にかかげるが、この
表から本発明にしたがつて製造したフイルムＥの
みが、もろさと接着性の双方にすぐれていること
がよくわかるであろう。
された物理的性質を有するカラー写真材に関す
る。 カラー写真材は、ハロゲン化銀をゼラチン中に
分散させたエマルジヨン、および補助的な親水性
ゼラチン層、例えばフイルター層、外部保護層、
中間層、ハロ防止（anti−halo）層、といつた複
数の親水性層（写真処理用の水溶液を浸透させる
ために親水性である必要があり、親水性保持体上
に塗布する）より成つている。 ハロゲン化銀エマルジヨンは元来青色に対して
感光し（または感光させて）、露光後パラフエニ
レンジアミン顕色により黄色染料を形成する不拡
散発色剤を併用する。あるいはこのエマルジヨン
を緑色に対して感光させて、マゼンタ染料（青・
赤）を形成する不拡散発色剤を併用するか、また
は赤色に対して感光させて、シアン染料（青・
緑）を形成する不拡散発色剤を併用する。 不拡散発色剤は、水性アルカリ性溶液中に含ま
せるか〔この場合は発色剤分子中に少なくとも１
個の酸可溶化基〔SO3HまたはCOOH型のもの）
が存在する必要がある〕、または層状の塗布組成
物中に分散させた高沸点溶媒中に溶解させるかに
より、写真層中にとりいれる事ができる。この第
２の方法は「分散法」として知られており、本発
明の目的に好ましい方法である。この方法はまず
発色剤を水と混和しない有機溶媒中に溶かし、次
に、得られた溶液をきわめて微細な小滴状にして
ゼラチン中に分散させることより成つている（分
散法については米国特許第2322207号、第2801170
号、第2801171号および第2991177号中に記述され
ている）。 写真材の物理的性質はその構成層に依存する。
たとえ保持体が良質であつたとしても、他の層の
品質が悪ければ全体としての質が低下する。この
点前記の写真材のゼラチン層の物理的性質（例え
ば弾性、脆性、平面性等）は、気候条件に大きく
左右される。例えば低温低湿条件下では、ゼラチ
ン層を曲げると裂傷が生じる。この裂傷は層から
層へと走つて保持体にまで到達し、この層をも駄
目にする。 親水性および疎水性の両方の可塑剤を加える事
によりゼラチン層のたわみ性を増大させようとす
る試みが、何回もくり返されてきた。通常の場合
は、吸湿力があつてゼラチン中の水分を保持する
という点から、親水性可塑剤の方が効果的であ
る。しかしきわめて湿度が低い場合は、親水性可
塑剤は層をよりもろくしてしまう。疎水性可塑剤
の場合は、材料の写真性を損ねるほど多量に加え
なくては、ゼラチン層の物理的性質を一般に改良
しない。本発明者が行つた実験の結果、ゼラチン
層（エマルジヨン層と補助層の両方）の物理的性
質が劣つていても、ゼラチン層同士および保持体
層自体の接着度を小さくすれば、保持体の損傷が
防げる事が判明した。フイルムの乾燥条件を調整
し特別な界面活性剤を使用すれば、接着度を下げ
られることが実験的に解明した。しかし接着度を
低下させると写真材の裂傷は防げるかもしれない
が、写真処理過程の諸段階（とりわけ穴あけ、切
断、実用処理、現象および焼付け）で障害が生じ
る。 感光度の異なるハロゲン化銀をゼラチン中に分
散させ、かつ発色剤を含有する複数のエマルジヨ
ン層と補助ゼラチン層を疎水性の保持体上に塗布
した写真材について、保持体と前記の補助ゼラチ
ン層をともなう複数のエマルジヨン層との間に、
ビニル付加ポリマーラテツクスを含有する水と混
和しない高沸点有機溶媒の小滴を分散させた補助
ゼラチン層を塗布する事により、改良された物理
的性質（特にゼラチン層と保持体とがよく接着し
てもろさが減少する）を呈することが見い出され
た。このような層を用いた写真材はとりわけ、低
温かつ低相対湿度下においてさえももろさがなく
なり（すなわちエマルジヨン層の裂傷が保持体ま
で達しない）、または層と保持体との接着度が低
下しない。 前記補助ゼラチン層中に前記小滴が必要な理由
は、ゼラチン層の悪品質、特に脆性、が保持体に
伝わるのを防ぐためである。また前記ラテツクス
はこのような補助層の存在により低下した接着度
を回復させて、ゼラチン層と保持体とがよく接着
した物理的性質の良好な写真材を提供する。 本発明の目的を達するには、前記ポリマーの量
と前記小滴の量とをどちらも厳密に定める必要が
ある。これらが必要量を下まわると、所望の結果
が得られない。また必要量を上まわると、層の伸
展性や透明度あるいはその他の写真に必要な特性
に悪影響を及ぼしかねない。当業者にとつては、
いかなる場合においてもその作業条件に応じて最
適量を選び出すのは簡単であろう。本発明者が行
つた実験では、望ましいラテツクス量と望ましい
小滴量とは、それぞれ前記補助層中のゼラチンに
関して少なくとも10重量％および少なくとも15重
量％であつた。 したがつて、本発明とは、発色剤を含有する異
なつた可視スペクトル領域に感光するハロゲン化
銀のゼラチンエマルジヨンの複数の層（ゼラチン
補助層をともない、保持体上に塗布する）より成
るカラー写真材において、前記保持体と前記の複
数のエマルジヨン層との間に、フイルムのもろさ
を防ぐ量の水と混和しない高沸点有機溶媒の小滴
と層と保持体との接着度をたかめる量のビニル付
加ポリマーラテツクスとを分散させた補助層を塗
布することを特徴とする写真材に関する。 上記に定める写真材のうち本発明において好ま
しいのは、有機溶媒の沸点が200℃以上、水に対
する溶解度が25℃において0.5ｇ／未満のもの
である。前記有機溶媒は、ジブチルフタレート、
トリクレシルホスフエート、トリフエニルホスフ
エート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ
−ｎ−オクチルフタレート、トリス−２−エチル
ヘキシルホスフエート、アセチルトリブチルシト
レート、ジ−ｎ−ヘキシルアジペート、ジ−２−
エチルヘキシルアジペート、ジメチルセバセー
ト、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘ
キソエート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、キニトル−ビス−（２−エチルヘキソエート）
および１，４−シクロヘキシルジメチレン−ビス
−（２−エチルヘキソエート）から選択するのが
好ましい。 本発明において、さらに好ましいのは、前記の
写真材のうちビニル付加ポリマーのガラス転移温
度が25℃未満のものである。前記ビニル付加ポリ
マーはポリエチルアクリレート（PEA）、ポリブ
チルアクリレート、ポリエトキシエチルアクリレ
ート、ポリヘキシルアクリレート、ポリエチルヘ
キシルアクリレート、ポリブチルメタクリレート
およびポリエトキシエチルメタクリレートから選
択するのが好ましい。 本発明は前記の写真材のなかでもとりわけ、前
記有機溶媒の存在比率が補助層中のゼラチンに対
して少なくとも50重量％であり、および／または
前記ビニル付加ポリマーの存在量が補助層中のゼ
ラチンに対して少なくとも10重量％であるものに
関する。 また本発明は前記の写真材のなかでもとりわ
け、前記有機溶媒の分散小滴の平均サイズが0.1
ないし1μ（0.15ないし0.3μが好ましい）であり、
および／または前記ビニル付加ポリマーラテツク
スの粒径が0.03ないし0.4μ（0.05ないし0.1μが好ま
しい）であるものに関する。 前記の本発明の写真材についてさらに好ましい
点を挙げれば、前記非感光性補助ゼラチン層がハ
ロ防止層（コロイド状の銀を含有するのが好まし
い）であるのが好ましい。またこの補助層の厚さ
は約１ないし約10μであるのが好ましく、約２な
いし約6μがより好ましい。 本発明はもう一つの見地からは、前記の写真材
の脆性を改良しかつゼラチン層と保持体との接着
度をたかめる方法にも関連する。この方法とは、
脆性を改良する量の水と混和しない高沸点有機溶
媒の小滴と接着度をたかめる量のビニル付加ポリ
マーラテツクスとの水性分散系を補助層用のゼラ
チン塗布液に加え、こうして得られた組成物を保
持体上に塗布し、続いて前記の一連の複数の層組
成物を塗布することより成つている。 本発明の目的に使用可能な有機溶媒（以後オイ
ルと呼ぶ）は、沸点が200℃をうわまわり水溶性
が25℃において0.5ｇ／未満の非ポリマーの有
機化合物である事を特徴とし、例えば米国特許第
2322027号、第2801170号、第2801171号、第
2272191号、第2304940号および第3748141号に記
されているような分散発色剤および写真用添加剤
として一般に使用されているものである。 広範囲のオイルが使用可能であるが、感光剤に
なんら悪影響を与えず、入手が容易でかつ化学的
安定性がすぐれているので操作しやすいという理
由から本発明の目的にもつとも適したオイルは、
ジブチルフタレート、トリクレシルホスフエー
ト、トリフエニルホスフエート、ジ−（２−エチ
ルヘキシル）−フタレート、ジ−ｎ−オクチルフ
タレート、トリス−（２−エチルヘキシル）−フタ
レート、アセチルトリブチルシトレート、ジ−
（ｎ−ヘキシル）−アジペート、ジ−（２−エチル
ヘキシル）−アジペート、ジメチルセバセート、
トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソ
エート、エチルフタリルエチルグリコレート、キ
ニトールージ−（２−エチルヘキソエート）およ
び１，４−シクロヘキシルジメチレン−ジ−（２
−エチルヘキソエート）から選択されたものであ
ることが判明した。本発明の目的のため、補助層
中のオイルは微小滴（0.1ないし1μのサイズであ
り、0.15ないし0.30μが好ましい）の形で存在す
る。この微小滴は既知の技法により製造するが、
もつとも一般的な場合は、まず単独または２種以
上の混合物状のオイルを低沸点溶媒（例えばメチ
ルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセ
テート、ブチルアセテート、ブチルプロピオネー
ト、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール
モノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、シクロヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等を個別にまた
は組み合わせて用いる）に溶解し、次にこの溶液
を写真用として通常用いられるタイプの陰イオン
系分散剤（例えばジオクチルナトリウムスルホサ
クシネート、ナトリウムラウリルサルフエート、
ナトリウムアルキルナフタレンサルフエート、お
よびSchwarty他著「Surtace Active Agents
and Detergents」第１巻および第２巻、
IntersciencePublishersや、米国特許第2992108
号、第3068101号、第3201252号および第3165409
号、仏国特許第1556240号および第1497930号、英
国特許明細書第580504号および第985483号に記載
のもの）を一種以上含有するゼラチンまたはその
他の疎水性コロイド状物質の水溶液と混合し〔た
だし必要に応じて陽イオン系または非イオン系の
分散剤（例えば英国特許第1274523号、米国特許
第3762025号および第3860425号に記載のタイプの
もの）を用いてもよい〕、最後にこうして得られ
た組成物をコロイダルミル、高速回転ミキサーま
たは超音波分散機といつた適当な装置を用いて分
散させる。 本発明の目的のために通例、オイル小滴中に親
水性（より好ましくは親油性）の写真用添加剤を
含ませることができる。このような添加剤の代表
例としては紫外線吸収剤、防汚染剤（anti−
staining）、現像障害物を除去する化合物、光学
漂白剤、酸化防止剤等が挙げられる。 本発明に使用できるビニル付加ポリマーは、適
当なモノマーをエマルジヨン中で重合して製造す
る。適当なモノマーとはアクリル酸またはメタク
リル酸エステル型のエチレン系不飽和モノマー
（例えばエチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト等）、アルキル置換アクリルアミド（例えばＮ，
Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアク
リルアミド等）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルブチレート等）、ジエン（例
えばブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエ
ン、クロロプレン、フルオロプレン等）、芳香族
化合物（例えばスチレン、ビニルトルエン等）、
ビニルハライド（例えばビニルクロリドおよびビ
ニリデンクロリド）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ビニルピリジン、ビニルキノリン
およびその他同様の既知のモノマーである。 これらのポリマーを本発明の補助層中に、0.03
ないし0.4μ（0.04ないし0.1μがより好ましい）のサ
イズのきわめて小さな粒子状態で分散されてい
る。このポリマーの水性分散系すなわちラテツク
スの通常の製造方法は、オイルの分散に関して先
に述べたタイプの分散剤または界面活性剤の存在
下において１種以上の前記モノマーを水中に分散
させ、次に水溶性の開始剤（一般に過化合物、例
えばペルオキソニ硫酸アンモニウム又はカリウ
ム、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム等）、また
はレドツクス系〔例えばペルオキソニ硫酸塩／硫
酸水素塩、または２，2′−アゾ−ビス−イソブチ
ロアミジンヒドロクロリド型と４，4′−アゾ−ビ
ス−４−シアノペンタノン酸（米国特許第
2739137号および第2599300号、および英国特許第
759409号）、または水に不溶性の開始剤（例えば
アゾ−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルペ
ルオキシドまたはクメンヒドロペルオキシド）を
用いて重合化する。ラテツクスを製造する際に、
上記のモノマーと共により少量の水溶性モノマー
（例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、メタクリルア
ミド、ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリド
ン、カリウムビニルベンゼンスルホネート、ナト
リウム−３−アクリロイルオキシプロパン−１−
スルホネート、ナトリウム３−メタクリロイルオ
キシプロパン−１−メチルスルホネートまたはナ
トリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホネート）を用いると有利である場合が多
い（ベルギー国特許第869816号参照）。 先述のように本発明の目的のためには、ビニル
付加ポリマーのガラス転移温度が25℃未満である
ことが好ましい。「ガラス転移温度」（Tg）とは、
比較的硬質でもろいガラス質のポリマーが、その
温度を超えると軟化してより可撓性のあるゴム状
の物質に変わる温度をいう。もつとも好ましいビ
ニル付加ポリマーは、ポリメチルアクリレート、
ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリエトキシエチルアクリレート、ポリヘキ
シルアクリレート、ポリエチルヘキシルアクリレ
ート、ポリブチルメタクリレートおよびポリエト
キシエチルメチルメタクリレートのから選択した
アクリル酸エステルである。 前記の補助コロイド銀層の厚さは通常１ないし
10μであり、２ないし6μが好ましい。この層は写
真技術上常用の基体（セルローストリアセテート
が好ましい）を伴う保持体上に塗布する。この層
中には1.5ないし６ｇ／m2（２ないし４ｇ／m2が
好ましい）の量のゼラチン、ゼラチンに対して少
なくとも0.50の比率で層中に分散させたオイル小
滴（オイルがこれより少量の場合は材の裂傷を完
全に防止できるとは限らないので本発明の目的に
は好ましくない）、ゼラチンに対して少なくとも
0.10の比率で存在するビニル付加ポリマーラテツ
クス（ポリマーがこれより少量の場合はゼラチン
層と保持体との接着度が低下するので本発明の目
的のためには好ましくない）が含まれる。また補
助層中に用いるオイルとポリマーの量の上限につ
いては、本発明の目的上厳密な限界値は存在せ
ず、上記に定める最小値をうわまわる量のオイル
とポリマーを使用すると、全体に裂傷がなくゼラ
チン層と保持体との接着もすぐれた写真材が常に
得られる事が判明している。しかし実際上は、オ
イルやポリマーをゼラチンに対して過度に使用す
ると、物理的品質劣化（界面浸出または層の乳白
化）や、とりわけ感光測定性の低下（最大密度の
低下、感光度の損失、発色剤の結晶化）をもたら
す可能性がある。したがつて補助層中のゼラチン
に対するオイルの重量比は1.2をうわまわらない
のが好ましく、1.0をうわまわらないのがより好
ましい。またゼラチンに対するポリマーの重量比
は１をうわまわらないのが好ましく、0.3をうわ
まわらないのがより好ましい。 本発明はカメラ内で露光する陰画反転タイプに
常用のカラー写真材に特に適してはいるが、感光
層の配置が異なることを特徴とするその他のカラ
ー写真材にも利用できる（例えば映画や写真印刷
や複写等）。 この写真材中には当業界で既知の化学増感剤、
分光増感剤および減感剤、光学退色剤、かぶり防
止剤および安定剤、発色剤、スクリーニングおよ
びかぶり防止染料、親水性コロイドおよびゼラチ
ン代用品、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、帯電防止
剤およびつや消し剤を加えることができる。この
写真材は既知の保持体上（ただし本発明はトリア
セテートを保持体にする写真材についてもつとも
有効なようである）に既知の方法による塗布を施
し、次に1978年12月の研究開示第17643号（本書
の参考文献とする）記載の諸種の処理を行うこと
により製造できる。 以下にかかげる諸例は、当業界で常用の工程と
測定法により得られた所定の実験データも含め、
本発明をさらに説明するものである。特にもろさ
に関しては、後に例示する写真材の長さ30cm幅35
mmのサンプル片を温度20−22℃および相対湿度20
％において12−24時間処理し、次にアメリカン・
ナシヨナルスタンダードANSIPHI、31−1973に
記載のもろさ測定テスト（WBT）に処した。テ
スト結果はサンプル裂傷時におけるたわみの直径
（インチ）で示す（裂傷時のたわみの直径が大き
いほどもろい）。もろさについては、上記の大き
さの別のサンプル（上記と同様の処理を施す）に
加圧してもろさを主観的に評価する。このテスト
はカメラ内で実際に荷せられる状態を再現するも
のであり、手の親指と人さし指との間でサンプル
のいろいろな部分を曲げて、全体の裂傷を評価す
る。 乾燥接着度については、WBTテストの実施中
に生じたエマルジヨン層の補助層からの分離度
合、および／または補助層の保持体からの分離度
合を主観的に評価する。層同士の間または層と保
持体との間にまつたく分離がみられない場合を８
とし、保持体および／または補助層からフイルム
が完全に分離している場合を２とする。 例 １ 以下の各層をセルローストリアセテート保持体
上に記載順に塗布することにより、カラー写真用
多層式フイルムＡを製造する。 第１層 0.2ｇ／m2の黒色コロイド状銀を含有する4.05
ｇ／m2のゼラチンの補助層。 第２層 赤色に対して低感光度の臭化／ヨウ化銀のゼラ
チンエマルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含
有する臭化／ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンよ
り製造する。乾燥時の厚さは3.7μであり、1.25
ｇ／m2の銀およびアノフトル系発色剤と着色シア
ノフトール系発色剤（トリクレシルホスフエート
およびジブチルフタノートの混合物中に分散）を
含有する。 第３層 赤色に対して高感度の臭化／ヨウ化銀エマルジ
ヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含有する臭化／
ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンより製造する。
乾燥時の厚さは1.5μであり、0.7ｇ／m2の銀およ
びシアノフエノール系発色剤と第２層と同じく着
色シアノフトル系発色剤（トリクレシルホスフエ
ート中に分散）を含有する。 第４層 トリフエニルホスフエートおよびジブチルフタ
レート中に分散させた２，５−ジイソオクチルヒ
ドロキノンを含有する1.3ｇ／m2のゼラチン層。
乾燥時の厚さは1.3μである。 第５層 緑色に対して低感光度の臭化／ヨウ化銀のゼラ
チンエマルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含
有する臭化／ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンよ
り製造する。乾燥時の厚さは4.0μであり、2.0
ｇ／m2の銀およびピラゾール系マゼンタ発色剤、
着色ピラゾール系発色剤およびDIRマゼンタ発色
剤（トリクレシルホスフエート中に分散）を含有
する。 第６層 緑色に対して高感光度の臭化／ヨウ化銀のゼラ
チンエマルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含
有する臭化／ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンよ
り製造する。厚さ1.9μであり、第５層と同じくマ
ゼンタ発色剤、着色発色剤およびDIR発色剤をト
リクレシルホスフエート中に分散させる。 第７層 黄色コロイド状銀と２，５−ジオクチルヒドロ
キノン（トリクレシルホスフエート中に分散）を
含有する1.04ｇ／m2のゼラチン層。乾燥時の厚さ
は1.2μである。 第８層 青色に対して感光する臭化／ヨウ化銀のゼラチ
ンエマルジヨン層。このうち40％は7.2モル％の
ヨウ化銀を含有する低感光度の臭化／ヨウ化銀エ
マルジヨンより製造し、残りの60％は２モル％の
ヨウ化銀を含有するさらに任感光度の臭化／ヨウ
化銀エマルジヨンより製造する。乾燥時の厚さは
4.0μであり、0.91ｇ／m2の銀および４当量の黄色
発色剤（２当量の黄色発色剤と共にトリクレシル
ホスフエートとジエチルラウルアミドとの混合物
中に分散させる）を含有する。 第９層 青色に対して高感光度の臭化／ヨウ化銀のエマ
ルジヨン層。7.2モル％のヨウ化銀を含有する臭
化−ヨウ化銀のゼラチンエマルジヨンより製造す
る。乾燥時の厚さは1.9μであり、0.56ｇ／m2の銀
および第８層と同じく２当量の黄色発色剤と４当
量の黄色発色剤（トリクレシルホスフエートおよ
びジエチルラウルアミド中に分散）を含有する。 第10層 1.46ｇ／m2のゼラチン層。乾燥時の厚さは1.2μ
であり、紫外線吸収剤２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジタートーアミルフエニル）−ベンゾトリア
ゾール（ジチルホルムアミド中に分散）を含有す
る。 第11層 0.77ｇ／m2のゼラチン層。乾燥時の厚さは0.1μ
であり、平均粒径２−4μのポリメチルメタクリ
レート粒子を含有する。 基体化保持体上に塗布する第１層の組成を次の
様に変える点以外はフイルムＡと同様に、２番目
のカラー写真用フイルムＢを製造する。 Ｂの第１層 0.2ｇ／m2の黒色コロイド状銀と後に記す6.2
ｇ／m2の分散系１（0.635ｇ／m2のオイルに相当）
を含有する、4.20ｇ／m2のゼラチンのハロ防止
層。 フイルムＢと同様の方法で３番目のフイルムＣ
を製造するが、ただし基体化保持体上に塗布する
アンチハロ層は、0.2ｇ／m2の黒色コロイド状銀
と12.4ｇ／m2の分散系１（1.27ｇ／m2のオイルに
相当する）を含有する4.35ｇ／m2のゼラチン層と
する。 フイルムＢと同様の方法で４番目のフイルムＤ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するハロ防
止層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀、6.2
ｇ／m2の分散系１（0.635ｇ／m2のオイルに相当す
る）、および2.11ｇ／m2の平均粒径0.05μのポリエ
チルアクリレート粒子（水中に分散）を含有する
2.10ｇ／m2のゼラチン層とする。 フイルムＢと同様の方法で５番目（かつ最後）
のフイルムＥを製造するが、ただし基体化保持体
上に塗布するアンチ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒
色コロイド状銀、12.4ｇ／m2の分散系１（1.27
ｇ／m2のオイルに相当する）、および2.11ｇ／m2
のフイルムＤの場合と同じポリエチルアクリレー
トを含有する2.24ｇ／m2のゼラチン層とする。 分散系１の製造 ６ｇの２，５−ジイソオクチルヒドロキノンを
45℃において、5.25ｇのジブチルフタレート、５
ｇのトリフエニルホスフエートおよび4.6ｇのエ
チルアセテート中に溶解する。得られた溶液を撹
拌下において、0.5ｇのジイソオクチルスルホサ
クシネートを含有する2.4ｇのゼラチン水溶液
（45℃）に加える。次に回転式ホモゲナイザーを
用いてこの混合物を分散させると、100ｇの分散
系１を得る。 次に前記の方法でもろさと接着性とを測定す
る。各テストの結果を第１表にかかげるが、この
表から本発明にしたがつて製造したフイルムＥの
みが、もろさと接着性の双方にすぐれていること
がよくわかるであろう。
【表】
例 ２
例１のフイルムＡと同様の方法で、カラー写真
用多層式フイルムＡを製造する。 各層の順序と組成をフイルムＡの場合と同様に
２番目のフイルムＢを製造するが、ただし第１層
の組成のみ次のように変更する。0.20ｇ／m2の黒
色コロイド状銀と12.4ｇ／m2の分散系１（1.27
ｇ／m2のオイルに相当する）、および1.05ｇ／m2
の例１の場合と同じポリエチルアクリレートを含
有する3.30ｇ／m2のゼラチンのアンチ・ハロ層。 フイルムＢと同様の方法で３番目のフイルムＣ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するアン
チ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀と
12.4ｇ／m2の例１の分散系１（1.27ｇ／m2のオイ
ルに相当する）および2.11ｇ／m2の例１の場合と
同じポリエチルアクリレートを含有する2.37ｇ／
m2のゼラチン層とする。 フイルムＢと同様の方法で４番目のフイルムＤ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するアン
チ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀
24.8ｇ／m2の例１の分散系１（2.54ｇ／m2のオイ
ルに相当する）、および2.11ｇ／m2の例１の場合
と同じポリエチルアクリレートを含有する2.54
ｇ／m2のゼラチン層とする。 フイルムＢと同様の方法で５番目のフイルムＥ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するアン
チ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀と
2.11ｇ／m2の例１の場合と同じポリエチルアクリ
レートを含有する1.95ｇ／m2のゼラチン層とす
る。 上記の方法で製造した各フイルムのサンプル
に、先述のもろさおよび接着度テストを施す。こ
の結果を第２表にかかげるが、この表から本発明
の方法にしたがつて製造したフイルＣおよびＤの
みが、もろさと接着度の双方にすぐれていること
がよくわかる。
用多層式フイルムＡを製造する。 各層の順序と組成をフイルムＡの場合と同様に
２番目のフイルムＢを製造するが、ただし第１層
の組成のみ次のように変更する。0.20ｇ／m2の黒
色コロイド状銀と12.4ｇ／m2の分散系１（1.27
ｇ／m2のオイルに相当する）、および1.05ｇ／m2
の例１の場合と同じポリエチルアクリレートを含
有する3.30ｇ／m2のゼラチンのアンチ・ハロ層。 フイルムＢと同様の方法で３番目のフイルムＣ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するアン
チ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀と
12.4ｇ／m2の例１の分散系１（1.27ｇ／m2のオイ
ルに相当する）および2.11ｇ／m2の例１の場合と
同じポリエチルアクリレートを含有する2.37ｇ／
m2のゼラチン層とする。 フイルムＢと同様の方法で４番目のフイルムＤ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するアン
チ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀
24.8ｇ／m2の例１の分散系１（2.54ｇ／m2のオイ
ルに相当する）、および2.11ｇ／m2の例１の場合
と同じポリエチルアクリレートを含有する2.54
ｇ／m2のゼラチン層とする。 フイルムＢと同様の方法で５番目のフイルムＥ
を製造するが、ただし保持体上に塗布するアン
チ・ハロ層は、0.20ｇ／m2の黒色コロイド状銀と
2.11ｇ／m2の例１の場合と同じポリエチルアクリ
レートを含有する1.95ｇ／m2のゼラチン層とす
る。 上記の方法で製造した各フイルムのサンプル
に、先述のもろさおよび接着度テストを施す。こ
の結果を第２表にかかげるが、この表から本発明
の方法にしたがつて製造したフイルＣおよびＤの
みが、もろさと接着度の双方にすぐれていること
がよくわかる。
【表】
例 ３
例１のフイルムＡと同様の方法で、カラー写真
用多層式フイルムＡを製造する。 フイルムＡと同様の方法でさらに８種類のフイ
ルム（ＢないしＩ）を製造するが、ただし各フイ
ルムの基体化保持体上に塗布する第１層（アン
チ・ハロ層）はそれぞれ異なる量の分散系１ない
し５（例１の分散系１と同様に製造し、分散組成
物100ｇにつき下記の第３表にかかげる諸成分を
含有する）と、例１の場合と同様に種々な量のポ
リエチルアクリレートを含有する。
用多層式フイルムＡを製造する。 フイルムＡと同様の方法でさらに８種類のフイ
ルム（ＢないしＩ）を製造するが、ただし各フイ
ルムの基体化保持体上に塗布する第１層（アン
チ・ハロ層）はそれぞれ異なる量の分散系１ない
し５（例１の分散系１と同様に製造し、分散組成
物100ｇにつき下記の第３表にかかげる諸成分を
含有する）と、例１の場合と同様に種々な量のポ
リエチルアクリレートを含有する。
【表】
上記の方法で製造した各フイルムのサンプル
に、先述のもろさおよび乾燥接着度のテストを施
す。各テストの結果ならびに各フイルムの第１層
（ハロ防止層）の組成を第４表に示めす。
に、先述のもろさおよび乾燥接着度のテストを施
す。各テストの結果ならびに各フイルムの第１層
（ハロ防止層）の組成を第４表に示めす。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀写真材において、カラー写真用
発色剤を含有する複数の、補助ゼラチン層をとも
なうハロゲン化銀感光層、を塗布した保持体、お
よび前記保持体の上かつ前記の複数の感光層下に
塗布した水と混和しない高沸点有機溶媒の有効量
の小滴と有効量のビニル付加ポリマーラテツクス
とを分散させたゼラチン層、から成る写真材。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の写真材におい
て、有機溶媒の沸点が200℃以上、かつ水に対す
る溶解度が25℃において0.5ｇ／未満であるこ
とを特徴とする写真材。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の写真材におい
て、有機溶媒が、ジブチルフタレート、トリクレ
シルホスフエート、トリフエニルホスフエート、
ジ−（２−エチルヘキシル）−フタレート、ジ−ｎ
−オクチルフタレート、トリー（２−エチルヘキ
シル）−ホスフエート、アセチルトリブチルシト
レート、ジ−（Ｎ−ヘキシル）−アジペート、ジ−
（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジメチルセ
バセート、トリエチレングリコール−ジ−２−エ
チルヘキソエート、エチルフタリルエチルグリコ
レート、キニトル−ビス−（２−エチルヘキソエ
ート）および１，４−シクロヘキシル−ジメチレ
ン−ビス−（２−エチルヘキソエート）から選ば
れることを特徴とする写真材。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の写真材におい
て、ビニル付加ポリマーのガラス転移温度が25℃
未満であることを特徴とする写真材。 ５ 特許請求の範囲第３項記載の写真材におい
て、ビニル付加ポリマーのガラス転移温度が25℃
未満であることを特徴とする写真剤。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の写真剤におい
て、ビニル付加ポリマーが、ポリメチルアクリレ
ート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアク
リレート、ポリエトキシエチルアクリレート、ポ
リヘキシルアクリレート、ポリエチルヘキシルア
クリレート、ポリブチルメタクリレートおよびポ
リエトキシエチルメタクリレートから選択する事
を特徴とする写真材。 ７ 特許請求の範囲第３項記載の写真材におい
て、ビニル付加ポリマーをポリメチルアクリレー
ト、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリ
レート、ポリエトキシエチルアクリレート、ポリ
ヘキシルアクリレート、ポリエチルヘキシルアク
リレート、ポリブチルメタクリレートおよびポリ
エトキシエチルメタクリレートから選ばれること
を特徴とする写真材。 ８ 特許請求の範囲第１項記載の写真材におい
て、有機溶媒および／またはビニル付加ポリマー
の非感光性補助ゼラチン層中のゼラチンに対する
比率が、それぞれ少なくとも50重量％および少な
くとも10重量％であることを特徴とする写真材。 ９ 特許請求の範囲第７項記載の写真材におい
て、有機溶媒および／またはビニル付加ポリマー
の非感光性補助ゼラチン層中のゼラチンに対する
比率が、それぞれ少なくとも50重量％および少な
くとも10重量％であることを特徴とする写真材。 １０ 特許請求の範囲第１，３または８項記載の
写真材において、分散させた小滴のサイズが0.1
ないし1μであることを特徴とする写真材。 １１ 特許請求の範囲第１，３または８項記載の
写真材において、ラテツクス粒子のサイズが0.03
ないし0.4μであることを特徴とする写真材。 １２ 特許請求の範囲第１項記載の写真材におい
て、非感光性補助ゼラチン層がハロ防止層である
ことを特徴とする写真材。 １３ 特許請求の範囲第１，３または８項記載の
写真材において、非感光性補助ゼラチン層の厚さ
が約１ないし約10μであることを特徴とする写真
材。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT49692/80A IT1129033B (it) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | Elementi fotografici a colori aventi migliorare proprieta' meccaniche |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5784454A JPS5784454A (en) | 1982-05-26 |
| JPH0222368B2 true JPH0222368B2 (ja) | 1990-05-18 |
Family
ID=11271345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56146041A Granted JPS5784454A (en) | 1980-09-17 | 1981-09-16 | Color photographic material having improved physical nature |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4495273A (ja) |
| EP (1) | EP0048700B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5784454A (ja) |
| DE (1) | DE3168801D1 (ja) |
| IT (1) | IT1129033B (ja) |
| MX (1) | MX158322A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4954435A (en) * | 1987-01-12 | 1990-09-04 | Becton, Dickinson And Company | Indirect colorimetric detection of an analyte in a sample using ratio of light signals |
| JPS63292124A (ja) * | 1987-05-25 | 1988-11-29 | Konica Corp | ポリマ−ラテックスを含有する写真感光材料 |
| US4977071A (en) * | 1988-05-24 | 1990-12-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material containing an interlayer containing a copolymer core-shell latex |
| EP0358187A3 (en) * | 1988-09-08 | 1991-09-11 | Eastman Kodak Company | Tabular grain photographic elements exhibiting reduced pressure sensitivity (ii) |
| IT1228313B (it) * | 1989-02-09 | 1991-06-11 | Minnesota Mining & Mfg | Procedimento per la stesa simultanea di piu' strati di composizioni acquose colloidali idrofile su un supporto idrofobo e materiale fotografico a piu' strati |
| IT1232339B (it) * | 1989-09-25 | 1992-01-28 | Minnesota Mining & Mfg | Elementi fotografici multistrato aventi una migliorata qualita' di stesa. |
| JP2614122B2 (ja) | 1989-10-27 | 1997-05-28 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH05188527A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-07-30 | Eastman Kodak Co | 圧力吸収中間層含有写真要素 |
| US5288602A (en) * | 1992-08-24 | 1994-02-22 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | Photographic silver halide element containing silicone oil |
| JPH06258749A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-09-16 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0727699B1 (en) * | 1995-02-17 | 1999-06-02 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide element having polyester support and exhibiting improved dry adhesion |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3460945A (en) * | 1965-09-20 | 1969-08-12 | Polaroid Corp | Ethyl acrylate,methyl methacrylate and acrylic acid terpolymer adhesive for polyester film supports and gelatin layers |
| US3515567A (en) * | 1966-01-26 | 1970-06-02 | Kaneyasu Tani | Method of surface treating polymer film to produce paper-like article |
| DE1904527A1 (de) * | 1969-01-30 | 1970-08-27 | Agfa Gevaert Ag | Photographisches Material |
| US3632342A (en) * | 1969-03-03 | 1972-01-04 | Eastman Kodak Co | Photographic element containing acrylic latex polymers |
| DE2219004C2 (de) * | 1972-04-19 | 1984-02-02 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches Material |
| US4116696A (en) * | 1974-02-06 | 1978-09-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic material |
| US4167593A (en) * | 1976-06-04 | 1979-09-11 | Ciba-Geigy Ag | Method of subbing a polyester base |
| DE2800466C3 (de) * | 1978-01-05 | 1981-12-03 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches Material |
-
1980
- 1980-09-17 IT IT49692/80A patent/IT1129033B/it active
-
1981
- 1981-09-03 US US06/298,942 patent/US4495273A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-09-16 EP EP81830161A patent/EP0048700B1/en not_active Expired
- 1981-09-16 JP JP56146041A patent/JPS5784454A/ja active Granted
- 1981-09-16 DE DE8181830161T patent/DE3168801D1/de not_active Expired
- 1981-09-17 MX MX189204A patent/MX158322A/es unknown
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1129033B (it) | 1986-06-04 |
| EP0048700A1 (en) | 1982-03-31 |
| DE3168801D1 (en) | 1985-03-21 |
| IT8049692A0 (it) | 1980-09-17 |
| MX158322A (es) | 1989-01-25 |
| US4495273A (en) | 1985-01-22 |
| JPS5784454A (en) | 1982-05-26 |
| EP0048700B1 (en) | 1985-02-06 |
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