JPH02225442A - ３―エテニル―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物 - Google Patents

３―エテニル―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物

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JPH02225442A
JPH02225442A JP1338833A JP33883389A JPH02225442A JP H02225442 A JPH02225442 A JP H02225442A JP 1338833 A JP1338833 A JP 1338833A JP 33883389 A JP33883389 A JP 33883389A JP H02225442 A JPH02225442 A JP H02225442A
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compound
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alkyl
alcohol
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JP1338833A
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Marc Benoit
マルク・ブノワ
Jean-Pierre Demoute
ジャンピエール・ドムート
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Sanofi Aventis France
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Roussel Uclaf SA
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    • C07C247/16—Compounds containing azido groups with azido groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、３−エチニル−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、
害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物
に関するものである。
本発明の主題は、次式（１）： （式中、Ｈａｌ＋及びＨａｌｇは互いに異なるものであ
って、弗素、塩素、臭素若しくは沃素原子を示し、 Ｚは水素原子又は基ＣＨｓ　、ＣＥＮ若しくはＣＥＣＨ
を示し、 ｎは１〜５の範囲で変化しつる整数を示し。
ｍは数ｎ−５を示し、かつ Ｙば ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・基ＣＨ，−ＣＥＮ。
・ヒドロキシル基、 ・８個までの炭素原子を有し随意に置換された飽和若し
くは不飽和の線状若しくは分枝鎖アルキル基、 ・ニトリル基。
・１２個までの炭素原子を有する基Ｃ−０−アルキシ、
Ｃ−アルキル、　（ＣＨ，）、−０−アルキル、　（Ｃ
ＨＩ）　１１１’−Ｓ−アルキル若しくは（ＣＨ、）　
　、＋　Ｎ−（アルキル）。
（ここで、ｍｏは数０．１，２．３若しくは４を示す）
、 ・基Ｓｉ（アルキル）） （ここで、アルキル基は８個までの炭素原子を有し随意
に置換された飽和若しくは不飽和の線状若しくは分枝鎖
アルキル基を示す）又は ・基Ｏ−アリール若しくは−（ＣＨａ）　ｍ、−アリ−
ｒし （ここで、アリール基は１４個までの炭素原子を有する
） を示し、 置換基Ｙは同一であっても異なっていてもよく、フェニ
ル核上の任意の位置に存在する）の全ての可能な立体異
性体の形並びにこれら立体異性体の混合物の形にある化
合物にある。
ここで、）ｌａＬは弗素原子を示すことができかつＨａ
ｌｍは塩素、臭素若しくは沃素原子を示すことができる
。
Ｈａｌ＋は塩素原子を示すことができかつＨａｌｔは臭
素若しくは沃素原子を示すことができる。
ＨａＬは臭素原子を示すことができかつＨａｌｇは沃素
原子を示すことができる。
Ｙの定義において、アルキル基が存在する場合、これら
は好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル若しくはｔ−ブチル基である。
Ｙが不飽和アルキル基を示す場合、これはたとえばエチ
ニル、プロペニル若しくはプロパジェニルのようなエチ
レン基、又はたとえばエチニル若しくはプロピニル基の
ようなアセチレン基である。
Ｙが１個又はそれ以上の官能基によって置換されたアル
キル基を示す場合、この官能基とは好ましくはたとえば
弗素又は臭素のようなハロゲン原子を意味する。Ｙはた
とえばＣＦ　ｓ基であることができる。
Ｙが基　（ｃ　Ｈ２）　Ｔｌｌ’−０−アルキル又は（
ＣＨｆｆ）　ｍ’−Ｓ−アルキルを示す場合、これは好
ましくは基ＯＣＨ、又はＳ　ＣＨｓである。
Ｙが基Ｏ−アリール又は−（ＣＨ＊）ｆｆ１．−アリー
ルを示す場合、アリールは好ましくはフェニル基を意味
する。
特に本発明の主題は、式（Ｉ’Ａ）　：Ｆ （ＩＡ） ［式中、Ｈａｌｔ　、Ｈａｊ２、Ｚ及びＹは上記と同じ
意味を有する］ の化合物である。
好適化合物のうち特に次の化合物を挙げることができる
： Ｙが水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、適宜置換
されて８個までの炭素原子を有する飽和若しくは不飽和
の線状若しくは分枝鎖アルキル基、ニトリル基、（ＣＩ
−１２）ｍ’　Ｏ−アルキル、（ＣＩ−１２＞ｍ’　Ｓ
−アルキル若しくは（Ｃ）−１２＞ｍ’　Ｎ−（アルキ
ル）２基（ここでｒｎ’　は数Ｏ１１，２，３若しくは
４を示しかっこれらの基は１２個までの炭素原子を有す
る）、アルキルが適宜置換されて８個までの炭素原子を
有する飽和若しくは不飽和の線状若しくは分枝鎖アルキ
ル基を示すＳｉ（アルキル）３基、アリールが１４個ま
での炭素原子を有するアリール基を示すＯ−アリール若
しくは−（ＣＨ２）ｒｎ’　−アリール基を示す化合物
。
本発明の好適化合物のうち、Ｈａｊ！１及びＨａ１２の
一方が弗素原子を示しかつ他方が塩素原子を示す化合物
、並びにＨａｊｌ及びＨａｊ２の一方が弗素原子を示し
かつ他方が臭素原子を示す化合物を挙げることができる
。さらに、Ｚが水素原子を示す化合物も挙げることがで
きる。
特に本発明の主題は、Ｙが弗素原子、水素原子又は２−
プロピニル基、２−プロペニル基若しくはエチル基を示
す化合物である。
特に本発明の主題は、シクロプロパン結合がｌＲ，ｃｉ
ｓ構造である化合物である。
殊に本発明の主題は、製造を実験の部に示した化合物、
特に実施例１．２．３．４．５．６、１０．４４及び４
５の化合物である。
さらに本発明の主題は、エステル化剤の存在下で式（Ｉ
Ｉ）： ［式中、Ｈａ　ｅ　１及びＨａＱ２は上記の意味を有す
る］ の酸を式（■）： ［式中、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは上記の意味を有する１ のアルコールの作用にかけて式（Ｉ）の対応する化合物
を得ることを特徴とする式（Ｉ＞の化合物の製造方法で
ある。
式（Ｉ［）の化合物は、たとえばフランス特許第２３９
６００６号公報に記載されたように一般的に知られた化
合物である。１Ｒ，ｔｒａｎｓ構造の式（ｎ）の化合物
は、ｉＲ，ｃｉｓ構造のための方法と同様な方法で製造
される。後記に「製造」の部で示す酸は新規であり、か
つ本発明の主題である。
式（ＩＩＩ）の化合物は一般的に知られた化合物であっ
て、たとえばヨーロッパ特許出願第００３１１９９号、
米国特許筒４３７０３４６＠、第４４０５６４０号、英
国特許第２１７１９９１１号、ブリティッシュ・クロッ
プ。
プロ１クシヨン・コンフェレンス・ベス］・・アンド・
デジーズ（１９８６）　、第１９９頁、或いはさらにヨ
ーロッパ特許出願第０２８１４３９号に記載された方法
で製造することができる。
式（Ｉ）の化合物は、寄生虫を撲滅するため、たとえば
土壌中若しくは地上の部分のいずれにおける寄生虫であ
っても植生の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生
虫を撲滅するために使用しうる有用な性質を示す。
したがって本発明の化合物は昆虫、線虫並びに植生及び
動物の奇生ダニを撲滅するために使用することができる
。
特に本発明の主題は、植生の寄生虫、家屋の寄生虫及び
混血動物の寄生虫を撲滅するための式（Ｉ＞の化合物の
使用である。
ざらに式（１）の化合物は昆虫及び仙の土壌寄生虫、た
とえば鞘翅類甲虫、たとえばジアブロチ力（１）ＩＡＢ
ＲＯ丁ＩＣＡ＞　、コメツキムシ及びコフキコガネの幼
虫、多足類昆虫、たとえばスクチゲリダエ（ｓｃｕｔｉ
ｇｅｒ＋ｄａｅ）及びブラニウリダエ（ｂｌａ、ｎ１ｕ
−１ｉｄａｅ　）　、並びに双翅類、たとえばセシドミ
ア（ｅｅｃｉｄｏｍｉａ　）及び鱗翅類、たとえばテリ
コラエ（ｔｅｒｉｃｏｌａｅ　）夜蛾を撲滅するために
も使用することができる。
これらは、１ヘクタール当り１０〜３００Ｑの活性物質
からなる投入量で使用される。
ざらに式（１）の化合物は家屋におＣプる昆虫を撲滅す
るため特に蝿、蚊及びゴキブリを撲滅するためにも使用
することができる。
さらに式（Ｉ＞の化合物は光安定であり、かつ吐乳動物
には大して毒性でない。
これら性質は全て、式（Ｉ）の化合物を近代的な農芸化
学工業の要求に完全に適する化合物にする。これらは収
穫物の保護を与えると共に、環境を保持する。
さらに式（Ｉ）の化合物は、植生の寄生ダニ及び線虫を
撲滅するにも使用することができる。
式（ｉ）の化合物は動物の奇生ダニを撲滅するため、た
とえばチック（ｔｉｃｋ）　、特にブーフィルス（Ｂｏ
ｏｐｈｉｌｕｓ　＞型のダニ、ヒアロムニア（１１）／
ａｌｏｌｌｌｒｌｉａ　）型のダニ、アンブリオムニア
（Ａｍｂ［ｙｏｍｎｉａ）型のダニ及びリピセフフルス
（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　）型のダニを撲滅する
ため、或いは全ゆる種類のマイト（…１ｔｅ）　、特に
ヒゼンダニ、カイセンダニ及びカンセンダニを撲滅する
ために使用することができる。
ざらに本発明の主題は温血動物の寄生虫、家屋の寄生虫
及び植生の寄生虫を撲滅する目的の組成物であり、上記
式（王）の化合物の少なくとも１種、特に実施例１．２
．３．４．５．６．１０．４４及び４５の化合物を含有
することを特徴とする 特に本発明の主題は、上記化合物の少なくとも１種を活
性成分として含有する殺昆虫組成物である。
これら組成物は、農芸化学若しくは獣医工業又は動物栄
養を目的とした製品の工業における常法にしたがって製
造される。
農業用途及び家屋での使用を目的としたこれら組成物に
おいて、活性物質には必要に応じ１種若しくはそれ以上
の伯の農薬を添加することができる。これら組成物は粉
末、粒剤、懸濁物、乳液、溶液、エアロゾル溶液、燃焼
性ストリップ、餌又はその他のこの種の化合物を使用Ｊ
ベクー・般に用いられる製剤の形態で提供することがで
きる。
活性成分の伯に、これら組成物は一般にベヒクル及び（
又は）非イオン型表面活性剤を含有して、ざらに混合物
の構成物質の均一分散をさらに確保する。使用するベヒ
クルはたとえば水、アル−」−ル、炭化水素又はその他
の有機溶剤、鉱油、動物油若しくは植物油のような液体
、或いはたとえばタルク、粘土、シリケート、珪藻土の
ような粉末又は燃焼性固体とすることができる。
本発明による殺昆虫組成物は、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜
１０重量％の活性物質を含有する。
家屋に使用するための有利な操作法によれば、本発明の
組成物は燻蒸組成物の形態で使用される。
次いで本発明による組成物は、非活性部分については燃
焼性の殺昆虫セルベンチン（すなわち渦巻）により或い
はざらに非燃焼性の繊維基質によって有利に構成するこ
とができる。後者の場合、活性物質を混入した後に得ら
れる燻蒸剤は、たとえば電気式発生器のような加熱装置
に置かれる。
渦巻殺虫剤を使用する場合、不活性支持体はたとえば除
虫菊絞り滓、タブ粉末（すなわちマチルス・ツムベルギ
イの葉粉末）、除虫菊の茎粉末、杉の菓粉末、鋸屑（た
とえば松材鋸屑）、源粉及びココ椰子殻粉末で構成する
ことができる。
活性物質の投入量はたとえば０．０３〜１重量％とする
ことができる。
不燃性繊維支持体を使用する場合、活性物質の投入量は
たとえば０．０３〜９５重量％とすることができる。
家屋に使用するための本発明による組成物はざらに活性
成分に基づく噴霧可能な油を作成して得ることもでき、
この油をランプの芯に浸漬させ、次いで燃焼させる。
油に混入される活性成分の濃度は好すしくは０．０３〜
９５重量％である。
ざらに本発明の主題は、上記式（Ｉ）の化合物の少なく
とも１種を活性成分として含有する殺ダニ組成物である
。
殺ダニ及び殺線虫組成物としての本発明による殺昆虫組
成物には、１種若しくはそれ以上の他の農業を添ｍＭる
ことができる。殺ダニ及び殺線虫組成物は粉末、粒剤、
懸濁物、乳液、溶液などの形態で１７供することができ
る。
殺ダニ用途には、好ましくは葉上噴霧のため１〜８０％
の活性成分を含有する水和性粉末が使用され、或いは１
〜５００（１／　ｌの活性成分を含有する液体を葉上噴
霧に使用する。さらに、葉上散布には０．０５〜３％の
活性物質を含有する粉末を使用することもできる。
殺線虫用途には、好ましくは３００〜５００Ｌ／　Ｉｔ
の活性成分を含有する液体が土壌処理に使用される。
本発明による殺ダニ及び殺線虫化合物は、好ましくは１
ヘクタール当り１〜１００ｇの活性物質からなる投入量
で使用される。
本発明の化合物の生物学的活性を向上させるには、これ
にたとえば１−（２，５，８−トリオキサドデシル）−
２−プロピル−４，５−メチ１ノンジオキシベンゼン（
すなわちピペロニルブトキシド）又はＮ−（２−エチル
へプヂル）−ビシクロ−［２，２−１］−］５−ヘプテ
ンー２．３−ジカルボキシイミドはビペロニルービス−
２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）−１デルアセタール
（Ｖなわらトロビタール）のＪ：うなこの種の場合に用
いられる標準的な相乗剤を添加することができる。
式（Ｉ）の化合物は優秀な一般的許容度を示し、したが
って本発明の主題はざらに人間及び動物に３３けるダニ
（チック及びマイ１−）によりもたらされる障害を撲滅
するための式（ｉ）の化合物である。
本発明の化合物は、特に虱を予防的若しくは治療的に撲
滅し或いはダニを撲滅するために特に使用される。
本発明の化合物は体外ルート、気化、シセンブ、入浴又
は塗布によって施すことができる。
獣医用途の本発明の化合物はざらに、いわゆる「ボアオ
ン」法にしたがい背中に塗布して施すこともできる。
ざらに本発明の化合物は、殺生物剤として或いは成長調
節剤としても使用しつると言える。
ざらに本発明の主題は、活性物質として一方では一般式
（Ｉ＞の少なくとも１種の化合物を含有しかつ他方では
アレスロン、 ３．４．５．６−テ１〜ラヒドローフタルイミドメチル
アルコール、 ５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、３−フェ
ノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノ
キシベンジルアルコールと菊酸とのエステル； ５−ベンジル−３−フリルメチルアルコールと２．２−
ジメチル−３−（２−オキソ−２−テ１〜ラヒドロチオ
フエニリデンメチル）シクロプロパン−１−カルボン酸
とのエステル； ３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３
−フェノキシベンジルアルコールと ２．２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニルシク
ロプロパン−１−カルボン酸とのエステル；α−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールと ２．２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビニフレジ
クロプロパン−１−カルボン酸との二［ステル；３−フ
ェノキシベンジルアルコールと ２−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸とのエ
ステル； アレスロロン、３．４．５．６−テトラヒドロフタルイ
ミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチ
ルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコール及び
α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと２．
２−ジメチル−３−（］、、　２．２．２−テトラハロ
エチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（ここで、ハ
ロは弗素、塩素又は臭素原子を表わす）との各エステル より成る群から選択される少な（とも１種のピレスリノ
イド系エステルを含有する （ここで５式（Ｉ）の化合物並びに上記のピレスリノイ
ド系エステルの酸及びアルコール部分は全ての可能な立
体異性体の形にあることができるものとする） ことを特徴とする。殺昆虫活性、殺ダニ活性又は殺線虫
活性を有する組合せ物にある。
以下、限定はしないが実施例により本発明をさらに説明
する。
例　１　：２，３，４，５．６−ペンタフルオロフシレ
ート ２ｇのジシクロへキシルカルボジイミドと０．１９のジ
メチルアミノピリジンと１０−の塩化メチレンとを含有
する溶液を、０〜５℃にて１．７５（ｌの１Ｒ−［１α
、３α（Ｅ＋Ｚ）］−３−（２−クロル−２−フルオロ
エチニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボンＭ
（フランス特許第２３９６００６号公報の実施例１５に
記載された方法にしたがって作成）と２ｇのペンタフル
オロベンジルアルコールと８０７の塩化メチレンとを含
有する溶液に導入した。得られた混合物を０℃にて１５
分間、次いで２０℃にて２時間撹拌した。、濾過しかつ
遠心分離した後、残留物をイソプロピルエーテルに溶解
し、急冷し、濾過しかつ濃縮した。得られた生成物をシ
リカ上でクロマトグラフにかけ、ヘキサン−イソプロピ
ルエーテル混液（９５−５）で溶出させた。
溶剤を除去しかつ乾燥させて、２．８５Ｑの求める生成
物を得た。
αｏ＝７．２°±１，５°　（Ｃ＝０．４％Ｃｌ−Ｉ　
Ｃで３）例２〜６： 例１におけると同様に操作しかつ同一の酸と異なるアル
コールとから出発して、次の化合物を製造した： 例　４：４−メトキシ−２゜ α０　＝　＋ ６″ ＋ ａ （Ｃ＝ ３゜ ５゜ ６−テ１〜う ０．５％ＣＨＣｅａ １・ α０　＝　十 ５．５゜ 十 ２゜ （Ｃ＝ ０．７％ＣＨＣで３ αＤ＝＋１１゜ ± （Ｃ＝ ０．９％トルエン） α１〕＝十 ５＠ 十 ２″ （Ｃ＝ ０．５５％Ｃｔ−１ｃｅ３ αＤ＝＋１ド±１°　（ｃ＝０．９％トルエン）次の例
７及び９は、後記に製造例を示舊’　（Ｉ　Ｒ１１ｓ）
−２゜ ２−ジメチル−３− （２−フルオ ローブロモエチニル） 一シクロプロパンカルボン 酸と対応のアルコールとから出発して製造した。
例　９：４−メチル−２゜ ３゜ ５゜ ６−チトラフ キシレート Ｒｆ＝ ０．１７３　ｉ　０２純フルゲン１１３α０　＝　＋１
１．５゜ 十 １．５＠ （Ｃ＝ Ｏｔ７％ ＨＣｅ３ Ｒｆ＝　０．１５　Ｓ　ｉ　０２純フルゲン１１３α０
＝＋７．５°±１°　（ｃ−０，９％ＣＨＣｊ３）桝−
」Ｊし≦Ｌａ： 例１と同様に操作しかつ同じ酸と適当な異なるアルコー
ルとから出発して、次の化合物を製造したニ ド Ｒｆ＝　０．１５３　ｉ　０２純フルゲン１１３αＤ−
＋１８°±１．５”　　（Ｃ＝　０．７％ＣＨＣで３）
［α］Ｄ＝＋２７．５°±２，５゜ （ｃ＝　　０．．３％ＣＨＣｅ　３　）例　　］　１　
： ４−１〜リメチルシリルー２゜ ３゜ ５゜ 例−ユＡ：４−ヒドロキシメチレン−２゜３゜ ５゜ ［αＩＤ−十 ８゜ 十 ５゜ （Ｃ＝ ０．２％トルエン） ［α］Ｄ＝十 ５．５゜ 十 １゜ （Ｃ＝ １％ＣＨＣｌ３ ［α］　Ｄ　−十９．５°士と （Ｃ＝０．５％クロロホルム）。
［α］Ｄ＝＋４．５”＋１゜ （Ｃ＝１％クロロホルム） ［α］Ｄ−十 ７゜ ＋ と （Ｃ＝ ０．５％１〜ル■、ン） ［α］Ｄ＝＋３”＋１．５゜ （ｃ＝０．５％クロロホルム） 例　　１７　： ４−テ１〜ラヒドロビラニルオキシ−２゜【α］Ｄミ＋
１０”＋２゜ （Ｃ＝　０．５％ＣＨＣｌ３） ［α］　０　＝　＋５．ｂ°士と （Ｃ＝０．５％ＣＨＣジ３　）、Ｍ、ｐ、＝６６℃Ｌα
］Ｄ＝＋２．５°±１゜ （Ｃ＝＝　０．８％Ｃｔ−１ｃｊ３） ［α］　ｏ　＝　＋３’±１．５゜ ｃｃ＝ｏ、ｉ’％ＣＨ（ｄ！３） ［α］Ｄ＝＋２°±０．５゜ （Ｃ＝１．３％ＣＨＣｌ３＞、Ｍ、　　ｐ、＝８６℃例
　２２：４−アジド−２゜ ６−デトラ 例　　２５　： ２゜ ５−ジフルオロフェニルメチル− ［α］Ｄ＝＋１９．５°±１゜５゜ （ｃ＝０．８％クロロホルム） ［α］　Ｄ＝＋１１．５°±２゜ （ｃ＝０．４５％トルエン） ［αコ　Ｄ＝＋１０” （Ｃ＝ ０．９％トルエン） ［α］　ｏ　＝　＋　６゜５°±１．５゜（ｃ＝０．８
％ＣＨＣ避３） ［α］Ｄ−９，り°±１．５゜ （ｃ＝０．７５　％ＣＨＣｊ：３　） ［α］Ｄ＝＋１６．５°士ド （ｃ−０，６５％クロロホルム） 例　　２８　　：　　３゜ ５−ジフルオロフェニルメチル− ［α］　Ｄ　＝＋　２．５°　（トルエン）１（ｆ−０
，４６シクロヘキサンーイソエーテル［α］　Ｑ　−＋
２１°±１．５゜ （Ｃ＝０．８％トルエン） ［α］Ｄ＝＋１６゜５°±２゜ （Ｃ＝０．５％クロロホルム） ［α］Ｄ＝＋ （Ｃ＝ ０．５％トルエン） ［α］Ｄ＝＋ ２．５’ （Ｃ＝ ０．４％トルエン） ジメチルシクロブ］１パンカルボキシレートト ［α］Ｄ＝＋２４．５°±２°　（Ｃ＝０．４％トルエ
ン）例３４〜４１： 例１と同様に操作しかつ１Ｒ，ｔｒａｎｓ（Ｅ＋Ｚ）−
３−（２−クロル−２−フルオロエチニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン醇（製造例２）と適す
るアルコールとから出発して、 次の化合物を製造した： ［α］Ｄ＝−１ｓ°±２゛ （Ｃ＝　０．４％クロロホルム） ［α］Ｄ＝＋２６°±１．５゜ （Ｃ＝０．６５％クロロホルム） ボキシレート ［α］Ｄ＝−２８，５°±２．５゜ （Ｃ＝０．６％トルエン） ［α］Ｄ＝−１７°±２゜ （ｃ＝０．４５％クロロホルム） ［α］　Ｄ＝−２ｒ士と （Ｃ＝０．５％クロロホルム） ボキシレート 例　３９：４−エチニル−２゜ ６−テト ［α］Ｄ−−２４．５°±１゜ （Ｃ＝０．９％トルエン） 例 ４２〜４５： 例１と同様に操作しかつ例７で使用した酸と適ボキシレ
−１〜 するアルコールとから出発して、 次の化合物を製 ［α］Ｄ−−４０’±２．５゜ （ｃ＝０．５％トルエン） 造した： ［α］Ｄ−−２７°±１．５゜ （Ｃ−１％トルエン）　、Ｍ、　Ｅ）、　＝４３．５℃
−ト ［α］　０＝＋　ｉ、ｓ°±１．５゜ （ｃ＝０．７５％ＣＨＣｌ１３） ボキシレート ［α］　ｏ　＝　＋ ５″ 十 １゜ （Ｃ−１％クロロホルム） 発して、次の化合物を製造した： ＣＣＭ　　Ｒｆ、、＝　　０．２５ （ヘキサン−イソプロピルエーテル、９７−３）［α］
ｏ＝　　２１°±２゜ （ｃ＝０．５％クロロホルム） ＣＣＭ　　Ｒｆ、＝　　０．２２ くベキケン−イソプロピルエーテル、９７−３）例４６
〜４９： 例１と同様に操作しかつＩＲ，ｔｒａｎｓ（Ｌ＋Ｚ）−
：３−　（２−フルオロ−２−プロモエデニルｉ２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸く製造例３）と適
するアルコールとから出［α］Ｄ＝−２１°±１．５゜ （ｃ＝０．７５％クロロホルム） ［α］Ｄ＝−２Ｖ±２゜ （Ｃ＝０．６％クロロホルム） 例　４９：４−メトキシメチル−２，３，５６［α］Ｄ
＝−３ド±２゛ （ｃ＝０．６％クロロホルム） 製造例１　：　（ＩＲ，ｃｉｓ）２．２−ジメチル−３
−（２−フルオロ−２−ブロモエチニル）−シクロプロ
パンカルボン酸 （ａ）ジブロモフルオロメタンの縮合 １０（］の］カリウムｔ−ブチラーと４５ｄのｔ−ブタ
ノールと４５ｍのテトラヒドロフランとを含有する溶液
を、−６０℃にて２０分間かけて１１．５ｇのジブロモ
フルオロメタンと１００ｍ１のジメチルホルムアミドと
５．７ｇの（１Ｒ，ｃ　ｉ　ｓ）２．２−ジメチル−（
ジヒドロキシメチル）−シクロプロパンカルボン酸ラク
トンとを含有する溶液に添加した。
得られた媒体を２Ｎ塩酸の水溶液に注ぎ込み、かつベン
ビンで抽出した。抽出物を水洗し、脱水しかつ乾燥させ
た。９．１ｇの求める生成物が得られた。
（ｂ）ラクトン化 １００Ｉｄの無水ベンゼンと０．５０のパラトルエンス
ルホン酸とを、工程（ａ）で作成した９、１ｇの生成物
に添加した。この反応溶液を１６時間にわたり還流させ
、生成水を除去した。得られた溶液を室温まで冷却し、
１Ｎ水酸化ナトリウム及び次いで水により洗浄し、脱水
しかつ減圧下に濃縮して６．３ｇの求める生成物を得た
。
（ｃ）覆え蔀ム 先の段階で製造した６、３ｇの化合物と５７！ｎｌの酢
酸と６．３−の水とを含有する溶液を＋５℃まで冷ＩＩ
した。この温度にて１．３ｇの微粉末の亜鉛を添加した
。反応混合物を２０℃にて２時間撹拌し、次いで濾過し
、水と塩化メチレンとで濯いだ。デカントしかつ水洗し
た後、得られた生成物を乾燥させた。４，３ｇの油が得
られ、これを水と氷との混合物に溶解させ、２Ｎ＊Ｍ化
ナトリウムをｐＨ１０まで添加し、次いで塩化メチレン
及びエッセンスＧで洗浄した。ｐＩ−（３まで酸性化し
た後、得られた沈設物を塩化メチレンで抽出し、水洗し
、脱水しかつ乾燥させて３，１９のブロムフルオル化さ
れた求める酸を得た。
Ｎ　Ｍ　ＲＣＤ　ＣＩｔ　３　０９ｍ ツインＣＨ３のＨ１２４ｐｐｍ 酸のＨｔｏ、５ｐｐｎ＋ シクロプロパンの位置１及び３におけるＨｌ、１〜２．
１ｐｐｍ Ｅ、Ｚ混合物５０１５０゜ 製造例２　：　１Ｒ，ｔ　ｒａｎｓ　（Ｅ十Ｚ）−２，
２ジメヂル−３−（２−フルオロ−２−シクロエチニル
）−シクロプロ°パンカルボン酸王稈Ａ：　（ＩＲ，ｔ
ｒａｎｓ）−３−ジメトキシメチル−２，２−ジメチル
−シクロプロパンカルボン酎メチル ４６、８５（］の重炭酸ナトリウムと４７ｍＲのメタノ
ールと０．４７ｑのパラトルエンスルホン酸と６３．６
６ｇのオルｉ−蟻酸メチルとを還流下で１５時間加熱し
た。この混合物を重炭酸ナトリウムで中和し、かつ減圧
下で蒸溜した。５６ｇの求める生成物が得られた。
３、　ｐ、　＝５８℃、０．５１１１ｍ／ｌｆｇ。
ｉＲスペクトル： Ｃ＝Ｏ：１７２３ｃｍ−１ Ｃ−０＝　Ｃ：　１１０２−１０５２Ｃ１ｌｌ−１■程
Ｂ：　（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）−３−ジメトキシメチル−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル 上記工程Ａで得られた５０Ｃ１の生成物を５１（ＩＩの
カリウムｔ−ブチラードと３５０ｍ１のトルエンとの混
合物に添加した。全体を２０／　２５℃にて７時間撹拌
し、次いで５００ｄの氷水中に注ぎ込み、デカントし、
水洗し、脱水しかつ濾過した。溶剤を減圧下で蒸発させ
た。残留物を減圧下で蒸溜しくＢ、　ｐ。
−７５℃、０．０５１！１ｍ　／ｌｉｐ下）　、５４．
９３ｑの求める生成物を）ｑた。
ＩＲスペクトル： ・−Ｃ＝０エステル：　１７１１ｃｍ＋−１ツインＣＨ
３：　１３９５〜４３８１ｃｍ−１ｔ　−ｂ　ｕ　：　
　　　　１３７０ｃｒｔ工稈Ｃ：　（１Ｒ，ｔｒａｎｓ
）−３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボンブチル ］［程Ｂで得られた５４．９３（ｌの生成物と５００ｄ
のジメチルホルムアミドと２７５ｄのＮ塩酸とを２０／
２５°Ｃにて１５時間撹拌した。反応混合物を５０ｄの
水に注ぎ込み、次いでデカントしかつベンゼンで抽出し
た。抽出物を脱水し、濾過しかつ減圧下で蒸溜した。２
７．９７（７の求める生成物が得られた。
Ｂ．　Ｉ）、　＝８１℃、１．　５ｕ／　Ｈｇ。
ｉＲスペクトル： ｍａｘエステル：　１７０５ｃｍ−１ シヨルダー　：　１７２０ｃｎ＋−１ アルデヒドのＣ　Ｈ　：　２７４０ｃｍ−１。
工程Ｄ：　（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）（Ｅ十Ｚ）−２。
２−ジメチル−３−　（２−フルオロ−２−シクロエチ
ニル）−シクロプロパンカルボンＩｔーブチル １７９のカリウム１−ブチラードを、３９．３（７のト
リフ１ニルホスフインと２５０ｄのへブタンと１１、２
５１２のｔ−ブタノールとの撹拌混合物に添加した。得
られた混合物を１５分間撹拌し、０℃まで冷却し、かつ
ヘプタン２００ｔＲ１におＣプる１８（ｌのジクロルフ
ルオロメタンの溶液を３０分間かけて添加した。
温度を１５℃まで上昇させ、次いで２０分間かけてヘプ
タン２５ｄにおける工程Ｃで得られた２３．７（ｌの生
成物の溶液を添加した。全体を５０１５５℃にて撹拌下
に１時間加熱し、かつ室温にて１６時間放置した。
不溶性部分を濾別し、かつ溶剤を減圧下で蒸発させた。
残留物（３８０　）をシリカ上でクロマトグラフにかけ
た（溶出剤：ｉ４ｉベンビン）。１５．　４（ｌの求め
る生成物が得られた。Ｒｆ，＝　０．５；溶出剤二純ベ
ンゼン。この生成物を次の工程にそのまま使用した。
工程Ｅ　：１Ｒ．ｔｒａｎｓ　（Ｅ＋Ｚ）−２．２−ジ
メチル−３−（２−フルオロ−２−クロルエチニル）−
シクロプロパンカルリボン酸 ■程Ｃで得られた１５．４９の生成物と１５０ｎ＆のｌ
・ルエンと８００ｍｇのパラトルエンスルホン酸との混
合物を還流下で１．５時間撹拌し、次いで減圧下に乾燥
させた。残留物（１４（１）をシリカ上でクロマトグラ
フにかけた（溶出剤：ベンぜンー酢酸エチル、１−１）
。１１．５（Ｊの求める生成物が得られた。
Ｎ　Ｍ　Ｐ、スペクトル（ＣＤ（ｌａ　）６０Ｍ！−（
ｚ　：ツインジメチル二７１〜７９ＨＺ 酸のｌ−１：６８０）１ｚ Ｈ Ｉｌ− １ｃ　　　　　　及び （Ｅ＋Ｚ　〜１／２−１／２）　　。
製造例３：　（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）（Ｅ＋Ｚ＞　−２゜
２〜ジメヂル−３−（２−フルオロ−２−ブロモエチニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸工程Ａ：　　（１Ｒ，
ｔｒａｎｓ）　　（Ｅ＋Ｚ）　　−’；！、。
２−ジメチル−３−（２−フルオロ−２−ブロモエチニ
ル）−シクロプロパンカルボンＩｔ−ブチル １（７の５０％水酸化ナトリウムを、３０℃を越えない
ように、３．２ｇのトリフェニルホスフィンと２．４ｇ
のジブロモフルオロメタンと１００ｍｇのベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライドと１０ＩＩＩｉの塩化メ
チレンとの溶液に添加した。３０分間撹拌した後、製造
例２の工程Ｃで得られた２ｇの生成物を添加した。全体
を室温にて４時間撹拌し、水相をデカントしかつ有機相
を洗浄し、脱水し、濾過しかつ減圧下で濃縮乾固させた
。残留物を２倍容積の石油エーテル（Ｂ、Ｏ，：６０〜
８０℃）でトリチル化し、不溶性部分を濾別しかつ濾液
を減圧下で濃縮乾固させて４ｇの油を得、これをシリカ
上でクロマトグラフにかけた（溶出剤ニジクロへギサン
ートルエン、９−５＞０２．０６ｇの求める生成物が得
られた。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ３）６０ＭＨｚ　：ツイン
メチル：６８〜１４〜７６Ｈ７ ｔ−ｂｕ　：８６．５Ｈ７ δＥ及びδＺ０ ■程Ｂ：　（ＩＲ，ｔｒａｎｓ）（Ｅ十Ｚ）−２゜２−
ジメチル−３−（２−フルオロ−２−ブロモエチニル）
−シクロプロパンカルボン酸製造例２の工程Ｅと同様に
操作しかつ１．５ｇの上記工程Ａで得られた化合物から
出発して、１．０３．Ｉ；］の求める生成物を得た。
ＮＭｉ尺スペクトル（ＣＤＣ乏３　）　６０ＭＨＺ　：
ツインメチル＝７０〜７７〜７９Ｈ７ ＣＯＯＨσ月−１：５３８Ｈ２ 「 ＼−／：２７０〜３３２１−１ｚ ／　−＼ Ｂ　ｒ　　　■ δＥ及びδ７＝１／２＋１／２゜ 牲−５旦：可溶性濃厚物の作成 均質混合物を次のものから作成した： 例１若しくは４５の化合物：　　０．２５（１ピペロニ
ルブトキシド　　：　　ｉ、ｏｏｇツイーン８０　　　
　　　　：　　０．２５（１ドパノールＡ　　　　　　
　　：　　０．１（］水　　　　　　　　　　　　　　
　　°９８．４ｇ例　５１：１を比員！物の作成 次のものを緊密混合した 例２若しくは１０の化合物：　　０．０１５（］ピペロ
ニルブトキシド　　：　　０．５ｇドパノールＡ　　　
　　　　　：　　０．１ｑツイーン８０　　　　　　　
：　　３．５ｇキシレン　　　　　　　　：　９５．８
８５ｇ例　５２：乳化性濃厚物の作成 均質混合物を次のものから作成した二 例１若しくは４５の化合物：　　１．り（］ツイーン８
０　　　　　　　：　２０．００（］ドパノールＡ　　
　　　　　　：　　０．１（Ｊキシレン　　　　　　　
　ニア８．４（１例　５３：燻蒸組成物の作成 次のものを均質混合した 例５の化合物　　　　　　：　　０．２５ＣＩタブ粉末
　　　　　　　　：　２５．００ｇ杉の葉粉末　　　　
　　　：　４０．００（１松材鋸屑　　　　　　　　：
　３３．７５（Ｊブリリアントグリーン　　°　０．５
ｇｐ−二１〜口フェノール　　：　　０．５ｇ試験昆虫
は４日令の雌家バエとした。操作は、アセトン（５％）
とイソパールしく石油溶剤）との混合物を溶剤として用
い（用いた溶剤の量は毎秒２ｄである）、カーンス・ア
ンド・マーチ・チャンバー内に０．２５ｑ／Ｉ！の濃度
で直接噴霧して行なった。５０匹の昆虫を１回の処理層
りに用いた。
１０分間まで毎分、次いで１５分間毎に検査を行ない、
常法によってＫＤ５０を測定した。
得られた実験結果を下表に要約する： Ｂ、各種の昆虫に苅する本発明による化合物の致死効果
の検討 （ａ）家バエに対する致死効果の検討 試験昆虫は雌の４〜５日令の雌家バエとした。
操作は、１での７セトン溶液をアーノルド型ミクロマニ
ピュレータを用いて昆虫の背面胸腺に局部塗布して行な
った。５０匹のハエを１回の処理層りに用いた。処理し
てから２４時間後に死滅率検査を行なった。
Ｌ　Ｄ　５０すなわち昆虫の５０％を死滅させるのに要
するハエ１匹当りの投与量（口ｑ）で表して、得試験は
、アーノルド型ミクロマニピｌレータを用いて幼虫の背
面胸腺に対しアｔ？トン溶液を局部塗布して行なった。
試験化合物の１回の投与当り１５匹の幼虫を用いた。用
いた幼虫は第４明幼虫どし、ずなわら２４℃かつ相対湿
度６５％で飼育した際に約１０日令の幼虫とした。処理
した後、ハエを人工栄養培地（ボイタウト培地）上に置
いた。
処理してから４５時間後に死滅率検査を行なった。
得られた実験結果を下表に要約する。
の検討 試験昆虫は最終期ジアブロチ力幼虫とした。
直径９ＣＩＩｌの円形濾紙片をペトリ■の底部に置き、
２ｒｄのアセトン溶液を用いて処理した。乾燥させた後
、１回の投与当り１０匹の幼虫を載置し、かつ処置して
から２４時間後に死滅率検査を行なった。
致死投与口１００　（ＬＤｌｏｏ）を測定し、ｍｇ／ｅ
として表した。
得られた結果は次の通りである： 例Ｎα１の化合物 例ＮＱ２の化合物 例ＮＱ３の化合物　　二〇、６ 例随４の化合物　　＝０．６ 例ＮＱ５の化合物 例ＮＱ６の化合物　　二０．３ 例ＮＱ１０の化合物　、０．０７ 例ＮＱ１８の化合物　＝０．３ 例順２９の化合物　＝１．２ 例社４４の化合物　’０．１５ 例Ｎ０４５の化合物　：０．０４ Ｃ１本発明による化合物の殺ダニ試験 ２枚の葉を有するインゲン豆植物を用い、菓１枚当り２
５匹の雌テトラニクス・ウルチカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ　ＵｒｔｉＣａｅ　）を侵襲ぜ、一定の光で照射
した天井の下の通気フード下に置いた。これら植物を、
フィッシャー型ガンにより植物１本当り水とアセトンと
の等容積の混合物よりなる毒性溶液４ｄで処理した。１
２時間乾燥させた後、侵襲を行なった。処理してから８
０時間後に死滅率検査を行なった。用いた投与間は１ヘ
クタール当り化合物５ｇである。
致死濃度５０　（ＬＣ５０）を測定した。
実験結果は次の通りであるニ ア日令の成虫を用い、かつ１つの濃度当り１０匹のアブ
ラムシを用いた。接触−注入法を用いた。
処理は、プラスチックベトリ皿内の濡れた円形紙片の上
に置いた広菓豆の葉に対しフィッシャー型ガンを用いて
行なった。処理は、試験化合物のアセトン溶液２ＩＩｄ
ｌを用いて行なった（葉の１面当りｌＲ１＞。昆虫侵襲
は、葉を乾燥させた後に行なった。昆虫を１時間にわた
り葉と接触させ続け、次いで昆虫を未処理菓の上に置き
、かつ２４時間後に死滅率を検査した。
得られた実験結果を下表に要約する： に対する致死効果の検問

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、Ｈａｌ＿１及びＨａｌ＿２は互いに異なるもの
    であって、弗素、塩素、臭素若しくは沃素原子を示し、 Ｚは水素原子又は基ＣＨ＿３、Ｃ≡Ｎ若しくはＣ≡ＣＨ
    を示し、 ｎは１〜５の範囲で変化しうる整数を示し、ｍは数ｎ−
    ５を示し、かつ Ｙは ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・基ＣＨ＿２−Ｃ≡Ｎ、 ・ヒドロキシル基、 ・８個までの炭素原子を有し随意に置換された飽和若し
    くは不飽和の線状若しくは分枝鎖アルキル基、 ・ニトリル基、 ・１２個までの炭素原子を有する基▲数式、化学式、表
    等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼、（ＣＨ＿３）＿
    ｍ’−Ｏ−ア ルキル、（ＣＨ＿２）＿ｍ’−Ｓ−アルキル若しくは（
    ＣＨ＿２）＿ｍ’−Ｎ−（アルキル）＿２（ここで、ｍ
    ’は数０、１、２、３若しくは４を示す）、 ・基Ｓｉ（アルキル）＿３ （ここで、アルキル基は８個までの炭素原子を有し随意
    に置換された飽和若しくは不飽和の線状若しくは分枝鎖
    アルキル基を示す） 又は ・基Ｏ−アリール若しくは−（ＣＨ＿２）＿ｍ’−アリ
    ール （ここで、アリール基は１４個までの炭素原子を有する
    ） を示し、 置換基Ｙは同一であっても異なっていてもよく、フェニ
    ル核上の任意の位置に存在する｝の全ての可能な立体異
    性体の形並びにこれら立体異性体の混合物の形にある化
    合物。
  2. （２）次式（ I ＿Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ＿Ａ） （式中、Ｈａｌ＿１、Ｈａｌ＿２、Ｚ及びＹは請求項１
    記載と同じ意味を有する） に相当する請求項１記載の式（ I ）の化合物。
  3. （３）Ｙが ・水素原子、 ・ハロゲン原子、 ・ヒドロキシル基、 ・８個までの炭素原子を有し随意に置換された飽和若し
    くは不飽和の線状若しくは分枝鎖アルキル基、 ・ニトリル基、 ・１２個までの炭素原子を有する基▲数式、化学式、表
    等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼、（ＣＨ＿２）＿
    ｍ’−Ｏ−アルキル、（ＣＨ＿２）＿ｍ’−Ｓ−アルキ
    ル若しくは（ＣＨ＿２）＿ｍ’−Ｎ−（アルキル）＿２
    ・１２個までの炭素原子を有する基▲数式、化学式、表
    等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼、（ＣＨ＿２）＿
    ｍ’−Ｏ−アルキル、（ＣＨ＿２）＿ｍ’−Ｓ−アルキ
    ル若しくは（ＣＨ＿２）＿ｍ’−Ｎ−（アルキル）＿２
    （ここで、ｍ’は数０、１、２、３又は４を示す）、 ・基Ｓｉ（アルキル）＿３（ここで、アルキル基は８個
    までの炭素原子を有し随意に置換された飽和若しくは不
    飽和の線状若しくは分枝鎖アルキル基を示す） 又は ・基Ｏ−アリール若しくは−（ＣＨ＿２）＿ｍ’−アリ
    ール（ここで、アリール基は１４個までの炭素原子を有
    する） を示す請求項２記載の式（ I ＿Ａ）の化合物。
  4. （４）Ｈａｌ＿１、及びＨａｌ＿２の一方が弗素原子を
    示しかつ他方が塩素原子を示す請求項１〜３のいずれか
    に記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  5. （５）Ｈａｌ＿１及びＨａｌ＿２の一方が弗素原子を示
    しかつ他方が臭素原子を示す請求項１〜３のいずれかに
    記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  6. （６）Ｚが水素原子を示す請求項１〜５のいずれかに記
    載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  7. （７）Ｙが弗素原子を示す請求項１〜６のいずれかに記
    載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  8. （８）Ｙが水素原子を示す請求項１〜６のいずれかに記
    載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  9. （９）Ｙが２−プロビニル基を示す請求項１〜６のいず
    れかに記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  10. （１０）Ｙが２−プロペニル基を示す請求項１〜６のい
    ずれかに記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  11. （１１）Ｙがエチル基を示す請求項１〜６のいずれかに
    記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  12. （１２）シクロプロパン結合が１Ｒ、ｃｉｓ構造である
    請求項１〜１１のいずれかに記載の式（ I ）又は（ I
    ＿Ａ）の化合物。
  13. （１３）名称が ・２，３，４，５，６−ペンタフルオルフェニルメチル
    ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロ
    ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
    プロパンカルボキシレート、 ・２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチル［１
    Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロル−
    ２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
    パンカルボキシレート、 ・２，３，５，６−テトラフルオル−４−メチルフェニ
    ルメチル［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（
    ２−クロル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチ
    ルシクロプロパンカルボキシレート、 ・２，３，５，６−テトラフルオル−４−メトキシフェ
    ニルメチル［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−
    （２−クロル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメ
    チルシクロプロパンカルボキシレート、・２，３，５，
    ６−テトラフルオル−４−（２−プロピニル）フェニル
    メチル［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２
    −クロル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチル
    シクロプロパンカルボキシレート、 ・２，３，５，６−テトラフルオル−４−（２−プロペ
    ニル）フェニルメチル［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）
    ］］−３−（２−クロル−２−フルオルエテニル）−２
    ，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、 ・２，３，５，６−テトラフルオル−４−（２−プロペ
    ニル）フェニルメチル−４−エチル［１Ｒ−［１α，３
    α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロル−２−フルオルエ
    テニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
    レート、 ・４−（２−プロペニル）−２，３，５，６−テトラフ
    ルオルフェニルメチル［１Ｒ，ｃｉｓ−（Ｅ＋Ｚ）］−
    ３−（２−フルオル−２−ブロムエテニル）−２，２−
    ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、・４−（２
    −プロピニル）−２，３，５，６−テトラフルオルフェ
    ニルメチル［１Ｒ，ｃｉｓ−（Ｅ＋Ｚ）］−３−（２−
    フルオル−２−ブロムエテニル）−２，２−ジメチルシ
    クロプロパンカルボキシレート である請求項１２記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化
    合物。
  14. （１４）次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｈａｌ＿１及びＨａｌ＿２は請求項１記載の意
    味を有する） の酸を次式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは請求項１記載の意味を有す
    る） のアルコールの作用にかけて式（ I ）の対応する化合
    物を得ることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに
    記載の式（ I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物の製造方法。
  15. （１５）植生の寄生虫及び家屋の寄生虫を撲滅するため
    に用いられる請求項１〜１３のいずれかに記載の式（
    I ）又は（ I ＿Ａ）の化合物。
  16. （１６）請求項１〜１３のいずれかに記載の少なくとも
    １種の化合物を活性成分として含有することを特徴とす
    る、植生の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫
    を撲滅するための組成物。
  17. （１７）請求項１〜１３のいずれかに記載の少なくとも
    １種の化合物を活性成分として含有することを特徴とす
    る殺昆虫剤組成物。
  18. （１８）ジアブロチカ及びその他の土壌寄生虫を撲滅す
    る目的を有することを特徴とする請求項１７記載の殺昆
    虫剤組成物。
  19. （１９）請求項１〜１３のいずれかに記載の少なくとも
    １種の化合物を活性成分として含有することを特徴とす
    る殺ダニ剤組成物。
  20. （２０）活性成分として、一方で一般式（ I ）の少な
    くとも１種の化合物を、他方で ・菊酸とアレスロロン、３，４，５，６−テトラヒドロ
    フタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フ
    リルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコ
    ール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
    ルとの各エステル；・２，２−ジメチル−３−（２−オ
    キソ−３−テトラヒドロチオフェニリデンメチル）シク
    ロプロパン−１−カルボン酸と５−ベンジル−３−フリ
    ルメチルアルコールとのエステル； ・２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
    シクロプロパン−１−カルボン酸と３−フェノキシベン
    ジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジ
    ルアルコールとの各エステル； ・２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
    シクロプロパン−１−カルボン酸とα−シアノ−３−フ
    ェノキシベンジルアルコールとのエステル； ・２−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３
    −フェノキシベンジルアルコールとのエステル； ・２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラハ
    ロエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（ここで、
    ハロは弗素、塩素又は臭素原子を表わす）とアレスロロ
    ン、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル
    アルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコー
    ル、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ
    −３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル； より成る群から選択される少なくとも１種のピレスリノ
    イド系エステルを含有する （ここで、式（ I ）の化合物並びに上記のピレスリノ
    イド系エステルの酸及びアルコール部分は全ての可能な
    立体異性体の形にあることができるものとする） ことを特徴とする、殺昆虫活性、殺ダニ活性又は殺線虫
    活性を有する組合せ物。
  21. （２１）新規の化合物としての ・（１Ｒ，ｃｉｓ）２，２−ジメチル−３−（２−フル
    オル−２−ブロムエテニル）シクロプロパンカルボン酸
    、 ・（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）２，２−ジメチル−３−（２−
    フルオル−２−クロルエテニル）シクロプロパンカルボ
    ン酸、 ・（１Ｒ，ｔｒａｎｓ）２，２−ジメチル−３−（２−
    フルオル−２−ブロムエテニル）シクロプロパンカルボ
    ン酸。
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