JPH02225551A - 向上した特性を有するポリマーブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、（メタ）アクリレートポリマーまたはその様
なポリマーから誘導されるグルタルイミドと、ポリく低
級アルキル（メタ）アクリレート）、グルタルイミドポ
リマーまたは存在し得る他のポリマーに混和するかまた
はその中に不連続の相を形成するビニルアルコール単量
体単位を含むポリマーとのポリマーブレンドに関する。

本発明はさらに、フィルム、シート、ボトルまたは他の
包装用製品の形状の、そのようなポリマーブレンドに関
する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題）包装
工業は、酸化され得る物質および酸素感受性の食品およ
び飲料を保護するために、酸素不透過性である、プラス
チックフィルム、シート、ボトル、ラッピングおよび容
器を開発するための長い探求かなされてきた。この工業
はざらに、炭酸で飽和された飲料の炭酸飽和を維持する
際に使用するための二酸化炭素の通過に抵抗性のある同
様の物質の開発のための探求がなされてきた。水蒸気の
通過に対する抵抗性はまた、包装工業には重要である。

有機重合体物質のいずれも気体に対して真に不透過性で
はない；これらはすべである程度の透過性を示す。特定
の気体の低い透過性を有するものは、その気体のための
良いバリヤーであると考えられ、一方、高い透過性を有
するものは、その特定の気体について非バリヤー物質で
あると考えられる。酸素透過性について非常に低い値を
示す、すなわら酸素に対して良いバリヤーである、最も
有用なポリマーは、ポリ（ビニリデンクロリド）および
ビニルアルコール単量体単位を含むポリマー、例えば約
５０モル％より少ないエチレン単位を含むエチレン−ビ
ニルアルコールコポリマーまたはポリ（ビニルアルコー
ル）類として知られている加水分解されたポリ（ビニル
アセテーｌ〜）のホモポリマーである。

これらのタイプのポリマーはそれぞれ、商業上利用され
ているが、これらはより広い用途を限定する欠点を有し
ている。ポリ（ビニリデンクロリド）はほとんどのポリ
マーより熱的に安定ではなく、加工が困難である：ポリ
（ビニルアルコール）類は加工が困難であり、それらの
バリヤー特性は高い相対湿度によって大ぎく影響される
。そしてエチレンを含まないポリ（ビニルアルコール）
より容易にｈ０工されるエチレン−ビニルアルコールポ
リマーはまた、湿気に感受性であり、視覚的に透明でな
い。さらに、多くの用途に必要とされる構造特性はこれ
らのポリマーをもって達成するのは困難である。

包装工業はまた、食品のホット−フィル包装（ｈｏｔ−
ｆｉｌｌ　ｐａｃｋａｇｉｎｇ）、包装に先立つ滅菌、
内容物を滅菌するためのオートクレーピング等のための
高められた常用温度を示す容器を製造することを探求し
てきた。その様な感熱性用途のために魅力のある物質は
、劣ったバリヤー特性を有する傾向がある。

低級アルキルメタクリレートに基づくポリマー例えばポ
リ（メヂルメタクリレート）は透明性を示し、ある程度
の靭性を有する。そして耐衝撃性改良剤を配合して靭性
を改善することができるが、満足のいくバリヤー特性は
示さない。低級アルキルアミンまたはアンモニアと反応
することによるグルタルイミドの単量体単位を有するポ
リマーへの転化はバリヤー特性を著しく改善するが、な
お、最も要求するバリヤーの用途の必要条件は満たさな
い　コブチック〔にｏｐｃｈｉｋ）は、米国特許用４．
２４６．３７４号明細書で、熱的に安定な形でのその様
なポリマーを開示し、それらのバリヤー特性は最も透明
な熱可塑性物質より優れていることを開示する。

ハルデジーアバートン等は、米国特許用４．７２７，１
１７　＠明細書で、よりいっそう高い熱的安定性を有す
る新規なポリマーを製造するために、グルタルイミドポ
リマーの反応していない酸および無水、物基の含有量を
減らす手段を記載する。この特許には、その様な酸含有
量が減らされたグルタルイミドがブレンドされ得るポリ
マーの広範囲なリストが与えられている。これらのポリ
マーの中に、エチレン−ビニルアセテートポリマーおよ
びポリビニルアルコールが挙げられている。エチレン−
ビニルアルコールポリマーはこの用途には開示されてい
なかった。そして、そのようなブレンドの透過性挙動は
なんとしても、期待される平均的性能とは異なること、
または得られたブレンドはバリヤー性の包装用途に特に
有用であること、についてはいずれも、従来技術には何
の示唆もない。ざらに、第２のポリマーと、酸が減らさ
れたポリグルタルイミドとのブレンドは、ビニルアルコ
ール単量体単位を含有するポリマーと混合されて本発明
のバリヤー特性を得ることができることについても示唆
されていない。

約５０モル％より多いビニルアルコール含量を有するエ
チレン−ビニルアルコールポリマーのブレンドは、ある
マトリックスポリマーを有するブレンドの成分として特
許文献において注目されてきており、そのようなブレン
ドは魅力的なバリヤー特性を有する。特に、米国特許用
４，００３，９６３　＠明細書においてはポリ（ビニル
クロリド）、米国特許用４．２８４．６７１号明細書で
はポリ（エチレンテレフタレート）および米国特許用４
．３６２．８４４号明細書ではポリプロピレンが、マト
リックスとして注目された。これらの特許は、エチレン
−ビニルアルコールコポリマーを、アクリルもしくはグ
ルタルイミドポリマーと共にその様な目的のために用い
ることを示唆しておらず、またブレンド中でエチレン−
ビニルアルコールコポリマーが低濃度のときの、バリヤ
ー特性における予測されなかった改善についても開示し
ていない。

特に注目すべきは、エチレン−ビニルアルコール樹脂と
のポリアミドのブレンドの徹底的な研究である。米国特
許用４，４２７，８２５号明細書は、その様なブレンド
には、ポリアミドにおいて５０ナノメーターより小ざい
平均直径を有するエチレンルビニルアルコールコポリマ
ーの１１ａがあることを教示している。これらの組成物
は、先の段落で注目したブレンドがそうであるように、
透過性挙動に対して直線的な関係を示し、これはその様
なブレンドについて予期されるものであり、そして、横
座標としてエチレン−ビニルアルコール含量を有する片
対数紙において、縦座標として透過性がプロットされる
ときには直線プロットにより証明される。

透過性の直線月数のこの付加的な関係に対する１つの公
知の例外は、ポリオレフィンマトリックスおよび変性さ
れたまたは分散したナイロンポリマーとのブレンドにつ
いての、米国特許用４、４１０．４８２号明細書に開示
されている。ここではナイロンが加工されてマトリック
ス中で積層領域を形成する。その様なブレンドは炭化水
素液体および気体に対して、均一なブレンドに対して予
測された以上に実質的に改善されたバリヤー特性を示す
。加工はまた、他のポリマー、例えばポリカーボネート
およびポリ（ブチレンテレフタレート）の分散された同
様の小片のマトリックスポリマーへの組み込みについて
教示される。この特許は、エチレン−ビニルアルコール
がポリ（グルタルイミド）中で積層構造を形成すること
の有用性について、教示も示唆もしていない：確かに、
積層構造を得るために、溶媒または分散媒ポリマーを必
要とするが、それに対して本発明は、混合の慣用の熱的
／機械的処理によって所望の構造を達成する。この特許
はまた、ポリグルタルイミドマトリックスの内のエチレ
ン−ビニルアルコールまたはポリ（ビニルアルコール）
ポリマーの組み合わせが、気体の通過に予測されない良
好な抵抗性を生じることを教示も示唆もしていない。さ
らに、この特許により示された小片または積層の組織形
態（ｍｏｒｐｈｏ　Ｉ　ｏｇｙ　）は、本発明のブレン
ドの組織形態とは必ずしも一致しない；ここに例示され
た改善されたバリヤー特性のいくつかの実施例において
は、ビニルアルコール（コ）ポリ７−は、グルタルイミ
ドマトリックスを通して均一に非常に小さい粒子で良好
に分散される。そして他の実施例では、グルタルイミド
またはポリ（低級アルキル）メタクリレートマトリック
スポリマーとのビニルアルコール（コ）ポリマーのブレ
ンドは、視覚的な透明性、単一のガラス転移温度、およ
び／またはブレンド相溶性の他の指標を示す。あるブレ
ンドのエチレン−ビニルアルコールコポリマーが比較的
高濃度であるものは、優れたバリヤー性能を有する積層
構造を生ずる。

ヨーロッパ特許出願第２７３．８９７号は、分散したス
チレンコポリマーの卵形の粒子（直径０．１〜０．８μ
ｍおよび長さ０．３〜２μｍを有する）を含むポリエチ
レンテレフタレートの延伸した結晶の連続相を有する、
ブロー成形容器としての、ポリエチレンテレフタレート
とスチレン−マレイン酸無水物とのブレンドを開示して
いる。この微細構造が、気体または有機燃料の透過性に
対して抑制または抵抗のために適した物理的特性を与え
ることが報告された。

リサーチ　ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ＳＣＩＯ３ｕｒｅ）　、１９８８年１０月、第７２６頁
の発表は、ポリ（エチレンナフタレンカルボキシレート
）と比較的低濃度のエチレン−ビニルアルコールコポリ
マーとのブレンドのバリヤー特性について論じている。

この発表では、その様なブレンドにおける酸素透過性に
ついての実際の値が、ＰＥＴデータからのエチレン−ビ
ニルアルコールコポリマーの有効な透過性の計算から予
測したより、４〜５倍低いことが述べられている。純粋
なエチレンビニルアルコールコポリマー標準物質につい
て計算したのではなく、よって本発明のデータと直接比
較できないが、これらのデータは、またここで証明され
たヤリ方で、予測できない改善を示す。

参考文献の複合物質は不透明である；酸素透過性を低く
するのに必要な領域は、ブレンドの透明性を無くし、か
くしてマトリックスポリマーの特に有用な特性の１つを
壊すのに十分な大きざでなければならない。

このように、本発明の目的は、ある望ましい物理的特性
を有するがそれ自体は不十分な気体バリヤー特性を有す
る１以上のポリマー、および優れたバリヤー特性を有す
るビニルアルコール単量体単位を有するポリマーから、
酸素、二酸化炭素および湿気に対して顕著なバリヤー特
性を有するポリマーのブレンドを製造することにある。

別の目的は、優れた光学特性、耐衝撃性、ホット−フィ
ルおよび滅菌のために十分な常用温度および／または他
の望ましい物理的特性をさらに有する、そのようなバリ
ヤーブレンド構造を製造することにある。ざらなる目的
および利点は、以下の発明の詳細な説明から明らかであ
る。

（課題を解決するための手段） われわれは、低級アルキル（メタ）アクリレートおよび
グルタルイミドの１方または両方の単量体単位を少なく
とも５０モル％含有し、かつ連続相を形成する第１のポ
リマー　約２０へ・約９５重量％、および、連続相と混
和できるかまたは連続相中に不連続相を形成するビニル
アルコール単量体単位を少なくとも５０モル％有する第
２のポリマー　約２．５〜約４０重量％、ならびに連続
相と相溶性の１以上の別の熱可塑性ポリマーを約７５重
量％までで含むポリマーブレンドを発見した。これらの
ブレンドは気体に対する良好なバリヤー特性および他の
有用な物理的および光学的特性を有する。われわれはざ
らに、低級アルキル（メタ）アクリレート、グルタルイ
ミドまたはこれら２つの混合物の単量体単位を少なくと
も５０モル％含むポリマー（これらのポリマーはそれら
自体、単に中庸な気体バリヤー特性を有し得る）の気体
バリヤー特性を改善するための方法を発見した。この方
法は、これらのポリマーを、少なくとも５０モル％のビ
ニルアルコール単量体単位を有する第２のポリマーとブ
レンドすることを含む。ポリマーブレンドはフィルム、
シート、成形品、容器または包装材料に形成されること
ができる。

ここで使用した「単量体単位」という語は、付加重合に
より重合されたとき、ポリマー中に単一の繰り返し単位
を形成する元素の組合せを意味する。かくして、ポリマ
ー中にはエチレン性の二重結合はもはや存在しないけれ
ども、七ツマーエチレン（ＣＨ２＝ＣＨ２）はポリエチ
レン中では単量体単位エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）
になる。

加水分解されたポリ（ビニルアセテート）に存在するビ
ニルアルコール単量体単位におけるように、単量体単位
は仮定的なものであり得る。１より多い単量体単位がコ
ポリマーに存在する。例えば、メチルアミンの、メタノ
ール２分子の損失によりもたらされるメチルメタクリレ
ートの２つの隣接する単量体単位への付加により形成さ
れるＮ−メチルジメチルグルタルイミド単量体単位にお
けるように、単量体単位は、ポリマーで反応後に形成さ
れ（ｑる。

ここで使用したように、（メタ）アクリレートという８
Ｒはアクリレ−１−エステル、メタクリレートエステル
、これらの混合物、または、アクリレートエステル、メ
タクリレートエステルもしくはこれらの混合物の単量体
単位をいう。同様に（メタ）アクリルアミドは、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、これらの混合物、または
、アクリルアミド、メタクリルアミドもしくはこれらの
混合物の単量体単位をいう。

本明細書において、「グルタルイミド」または［グルタ
ルイミドポリマー」という詔は広く、式１の環状基もし
くは単量体単位を有するポリマーをいう。

＾３ 式中、ＲおよびＲ２は水素原子または低級アルキル、好
ましくはＲ１およびＲ２が共にメチルであることができ
る。そしてＲ３は水素原子、アルキル ルである。ここで使用したように、「低級アルキル」と
いう語は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｓｅｃ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル等を意味する。Ｒ３基には、例えばヒドロ
キシ、塩素、フッ素等のハロゲンのような置換基が存在
することができる。好ましくはＲ３は１〜４個の炭素原
子を有する低級アルキルであり、さ６に好ましくはメチ
ルである。

グルタルイミド基はポリマー中のただ１つの繰り返し単
位すなわち単量体単位であることができ、または、ポリ
マーが他の単量体単位、好ましくはアルキル（メタ）ア
クリレート、さらに好ましくはメチルメタクリレート単
量体単位を含むことができる。他の単量体単位、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルクロリド、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸無水物、（メタ）
アクリルアミド類、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（
メタ）アクリルアミド等、他の（メタ）アクリル酸エス
テル、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−置換マレイミド
（置換基が、Ｒ３である）等の単量体単位がまた存在す
ることができる。グルタルイミドポリマーはより少ない
割合のグルタルイミド単量体単位を含むことができ、ま
た意図されたようになお本発明の範囲内にあるが、好ま
しいグルタルイミドポリマーは少なくとも約５０％のグ
ルタルイミド単量体単位を含み、より好ましいグルタル
イミドポリマーは少なくとも約８０％のグルタルイミド
単量体単位を含む。

グルタルイミドポリマーは当業者に公知である方法のい
ずれによっても製造することができ、例えば、温度を上
げて、（メタ）アクリル酸エステルポリマーまたは（メ
タ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルコポリマ
ーと、アンモニア、アミン、尿素または置換された尿素
との反応により、ポリ（（メタ）アクリル酸無水物）と
アンモニアまたはアミンとの反応により、（メタ）アク
リル酸エステル−（メタ）アクリルアミドコポリマーの
熱反応によりイミド環を形成することにより、または、
高い割合で（メタ）アクリル酸エステル基を有するポリ
マーとアンモニアまたはアミンとの溶液中もしくは溶融
状態での反応により製造できる。好ましいグルタルイミ
ドは米国特許用４、２４６．３７４号明細書に教示され
ている方法により製造される。ここでは、揮発分を除去
する押出し機で、昇温して、（メタ）アクリル酸エステ
ル含有ポリマーはアミンと反応される。グルタルイミド
ポリマーは約１０．０００〜約ｉｏ、　ｏｏｏ、　ｏｏ
ｏの重量平均分子間を有することができる。特性の維持
および加工の容易さのために好ましい分子量の範囲は約
ｓｏ、　ｏｏｏ〜約２００．０００である。

比較的大量の酸、無水物または他の脱安走化成分の存在
からもたらされる熱的安定性を限定した、式■の単量体
単位を有するポリマーを本発明において使用することが
できるが、それらは加工および使用における欠点のため
に、あまり望ましくない。

ポリ（グルタルイミド）はざらに後処理して酸および／
または無水物基を減らすかまたは除去することができる
。これはポリ（グルタルイミド）を、そのような基、例
えばジメチルカーボネートのような基を除去する試薬を
用いて処理することにより行う：これらの酸を減少させ
たポリマーが好ましいが、酸および／または無水物を含
むポリグルタルイミドもまた、本発明において有用であ
る。

本発明においてはまた第１のポリマーとして有用である
のは、少なくとも約５０モル％の低級アルキル（メタ）
アクリレート、好ましくはメチルメタクリレートを含む
ポリマーであるが、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートまたはメタクリレート、ブチルアクリレ−１・ま
たはメタクリレート、ヘキシルアクリレートまたはメタ
クリレート、シクロへキシルアクリレ−１へまたはメタ
クリレート等の単量体単位を含有するポリマーである。

第１のポリマーはまた、置換されたアルキルアクリレ−
１〜およびメタクリレートのようなモノマー例えばβ−
ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート等、ビニル複素環モノマー、例えば４
−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルチオフ
ェン等、不飽和カルボン酸、例えばメタクリル酸、アク
リル酸、アクリルオキシプロピオン酸等、ビニル芳香族
上ツマ−例えばα−メチルスチレン、スチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン等、マレイン酸無水物、マレイミド１
．Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミドの
ビニル、ビニリデンまたはマレインモノマーの単量体単
位を包含することができる。好ましくは少なくとも８０
モル％の（メタ）アクリレート単量体単位を有するポリ
マーである。特に好ましくは、少なくとも９０モル％の
（メタ）アクリレート単量体単位を有するポリマーであ
る。単量体単位についてここで使用したように、「優勢
な」およびｒｌっている」という語は、５０％より多い
モルパーセンテージを意味するのに用いられる。

グルタルイミドを製造するために、（メタ）アクリレー
ト単量体単位をグルタルイミド含有ポリマーに組み入れ
るために、そして少なくとも５０モル％のアルキル（メ
タ）アクリレート単量体単位を含有する第１のポリマー
として有用な低級アルキル（メタ）アクリレートポリマ
ーは、種々のイオンまたはフリーラジカル法を用いて製
造して、重量平均分子量約１０，０００〜約１０．００
０．０００にすることができる。特性の維持および加工
の容易さのために好ましい範囲は約ｓｏ、ｏｏｏ〜約２
００．０００である。

タンク反応器を使用するが、当業者にすでに明らかであ
る他の重合方法（例えば懸濁重合、塊状重合、または乳
化重合が挙げられる）を使用することができる。このポ
リマーは、当業者には公知の安定化剤、例えば紫外線ま
たは熱崩壊に対する安定化剤および他の添加物、例えば
加工助剤、染料等を含むことができる。

第１のポリマーの別の好ましい実施態様は、約３０モル
％までの、ざらに好ましくは約２０〜約３０モル％の、
１以上のスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキ
シスチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
無水物、（メタ）アクリルアミド、無水マレイン酸、マ
レイミド、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−
アルキルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド、４−ビ
ニルピリジンまたはＮ−ビニルピロリドンを有するメチ
ルメタクリレートのコポリマーである。

少なくとも６０％の式■のグルタルイミド（ここで、Ｒ
１＝　Ｒ２＝　Ｒ３＝メチル）の単量体単位を有するポ
リマーは、第１のポリマーの１つの好ましい実施態様で
ある。その様なポリマーは、酸が減じられていても減じ
られていなくても、約１４０℃より大きいビカー軟化温
度を示す。

少なくとも約５０モル％のビニルアルコール単量体単位
を有する第２のポリマーは、好ましくはポリ（ビニルア
ルコール）、エチレン−ビニルアルコール　コポリマー
またはビニルアルコール単量体単位と長鎖アルケノキシ
メタクリレート単量体単位とのコポリマーである。ポリ
（ビニルアルコール）はポリ（ビニルアセテート）の加
水分解により作ることができ、種々の加水分解の程度の
ものが市販されていて得ることができる。得られるポリ
マーは、ビニルアルコールとビニルアセテートの単量体
単位を有するコポリマーである。好ましいポリ（ビニル
アルコール）は、少なくとも約８０モル％のビニルアル
コールの単量体単位を含有する。好ましいアルケノキシ
メタクリレート単量体単位は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０
アルキル、Ｃ６アリールまたはＣ７〜Ｃ３０アルカリー
ルるものである。

かなりまたは完全にポリ（ビニルアルコール）に加水分
解されたビニルアセテートのポリマーは、水に対して非
常に感受性であり、平衡水分含量により影響されたバリ
ヤー特性を示すので、本発明においては、バリヤー樹脂
の公知の技術において一般的であるように、ビニルアル
コール基がいくつかの親水性の低い単量体単位と共に存
在するコポリマーを用いるのが好ましい。その様な単量
体単位は（メタ）アクリル酸エステル、オレフィン等お
よびポリマーにグラフトしたスチレンおよび置換された
スチレンの単量体単位である。合成の容易さおよびビニ
ルアルコール単量体単位の大きざの制御の容易さの故に
、加水分解されたエチレンのコポリマーが好ましい。エ
チレン−ビニルアルコール　コポリマーはエチレン−ビ
ニルアセテート　コポリマーの加水分解により作ること
ができるか、または市販されていて手に入れることがで
きる。これらは約１５〜約５０モル％のエチレン単量体
単位、より好ましくは約２５〜約５０モル％のエチレン
単量体単位、少なくとも約５０モル％のビニルアルコー
ル単量体単位を含有しており、付加的なビニル単量体単
位、例えば残留するビニルアセテート単量体単位を含む
ことができる。

第２のポリマーは、ブレンドの約４０重量％までの母、
より好ましくは約５〜約４０重量％、なおさらに好まし
くは約５〜約３５重量％の量で存在することができる。

約５％より低い濃度では向上したバリヤー特性を認める
のが困難であり、約４０％より上ではビニルアルコール
ポリマーの望ましくない物理的性質がブレンドの物理的
性質を低下させ得る。

グルタルイミドまたは（メタ）アクリレート第１のポリ
マーと、少なくとも５０モル％のビニルアルコール単量
体単位を含む第２のポリマーとのブレンドは、第１のポ
リマーと相溶化することが知られている１以上の他の熱
可塑性ポリマーをさらに含んでマルチポリマーブレンド
を作ることができる。他の熱可塑性ポリマーとしては、
ブタジェン／スチレン／（メタ）アクリル性の、スチレ
ン／（メタ）アクリル性の、そして（メタ）アクリル性
の多段階ポリマー（ここで使用したように、「−」はブ
レンドされたポリマーを、「／」はランダムコポリマー
を、「／／」はグラフトまたはブロックポリマーを示す
）：ブタジエン／スチレンゴム、エチレン／プロピレン
／ジエンゴム、ポリアミド、ポリアミド−多段階ポリマ
ーブレンド（ここで使用したように多段階ポリマーとは
相溶化するポリマーでグラフトしたゴムであることがで
き、例えば、ポリマーに改善された耐衝撃性を与えるた
めに有用である）、エチレン／ビニルアセテート、スチ
レン／アクリロニトリル、スチレン／アクリロニトリル
−多段階ポリマーブレンド、スチレン／アクリロニトリ
ル−エチレン／プロピレン／ジエンゴムブレンド、α−
メチルスチレン／アクリロニトリル、α−メチルスチレ
ン／スチレン／アクリロニトリル、α−メチルスチレン
／メチルメタクリレート／エチルアクリレート、ブタジ
ェン／／アクリロニトリル／スチレン、ポリカーボネー
ト、ポリカーボネート−多段階ポリマーブレンド、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
−ポリカーボネートブレンド、ポリブチレンテレフタレ
ート−多段階ポリマーブレンド、ポリブチレンテレフタ
レート／ポリテトラヒドロフラン、ポリビニルクロリド
、ポリビニルクロリド−多段階ポリマーブレンド、ポリ
ビニルクロリド−（メタ）アクリレートブレンド、塩素
化したポリビニルクロリド、アクリロニトリル／（メタ
）アクリレート／スチレン、エビクロロヒドリン／ビス
フェノール−Ａ１ポリエチレンテレフタレートまたは他
のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート−グリコール変性物、ポリエチレンテレフタレ
ート−酸変性物、ポリエチレンテレフタレート−ポリカ
ーボネートブレンド、ポリカプロラクトン、ポリアリ−
レート、ビスフェノール−Ａとイソフタル酸および／ま
たはテレフタル酸とのコポリエステル、ポリ（メタ）ア
クリレート、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリ（ｐ
−ヒドロキシスチレン）、耐衝撃性ポリスチレン、スチ
レン／マレイン酸無水物、スチレン／マレイミド、ポリ
オレフィン、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニリデ
ンフルオリドー多段階ポリマーブレンド、セルロース系
誘導体、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミドおよ
びポリエーテルアミドのようなポリマーが挙げられる。

ブレンドされた他のポリマーの量は全マルチポリマーブ
レンドの約７５重量％までであることができる；この間
より多いと、改善されたバリヤー特性をひどく低下させ
、約５％より低いと、少しの効果しか見られない。ブレ
ンドされた他のポリマーの好ましい範囲は、全マルチポ
リマーブレンドの約５重量％〜約５０重量％、ざらに好
ましくは約５重量％〜約３０＠最％である。ブレンドさ
れた他のポリマーは、ポリ（エチレンテレフタレート）
またはポリ（叶ヒドロキシスチレン）のように適度に良
好なバリヤー特性を有することができるかまたは、ポリ
カーボネートのようにバリヤー特性が比較的劣っている
ことができる。ブレンドされた他のポリマーは、ある溶
融条件下でカプロラクタムと、残留する酸基および無水
物基を有するポリ（Ｎ−メチル）ジメチルグルタルイミ
ドとのポリマーについて生じるように、第１のポリマー
と化学的に結合することができる。

はとんどの場合、ブレンドされた他のポリマーは、少な
くとも約５０モル％のビニルアルコール単量体単位を含
有する第２のポリマーとのみブレンドされたときは、良
好であるが予期できないほど良好ではないバリヤー性能
を示し得る。ブレンドされた他のポリマーの濃度が７５
％より上のときは、ブレンドは、アクリルまたはグルタ
ルイミドポリマーとビニルアルコール単量体単位を有す
るポリマーとの２成分ブレンドにより寄与されるバリヤ
ー特性での有益な効果を失い得る。一方、約５％より下
では、ブレンドした他のポリマーは非バリヤー性の物理
的性質、例えば靭性、強化性等にほとんど有用に寄与し
ない。

この様に、本発明のマルチポリマーブレンドは好ましく
は、（Ａ）低級アルキル（メタ）アクリレートおよびＮ
（低級アルキル）グルタルイミドの１方または両方の単
量体単位を少なくとも約５０モル％含有し、かつ連続相
を形成する第１のポリマー　約２０〜約９５重量％、（
８）連続相と混和できるかまたは連続相中に不連続相を
形成するビニルアルコール単量体単位を少なくとも約５
０モル％有する第２のポリマー　約２．５〜約４０重量
％、および（Ｃ）ブレンドした他のポリマー　約７５重
量％までを含む。ざらに好ましいブレンドは、（Ａ）約
３０〜約９５重量％、（Ｂ）約５〜約４０重量％および
（Ｃ）約３０重量％までを含み、なおざらに好ましくは
（Ａ）約４０〜約７０重量％、（Ｂ）約１０〜約２０重
量％および（Ｃ）約２０〜約３０１量％を含む。

好ましいマルチポリマーブレンドは成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）として以下のポリマーを含むものである；
（Ａ）ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）−（
Ｂ）エチレン／ビニルアルコール−（Ｃ）ポリ（ｐ−ヒ
ドロキシスチレン）：（Ａ）コポリマー（８０％メチル
メタクリレート／２０％シクロヘキシルメタクリレート
）−（Ｂ）エチレン／ビニルアルコール＝（Ｃ）ポリカ
ーボネート：（Ａ）ポリ（Ｎ−メチルジメチルグルタル
イミド−ＣＢ）エチレン／ビニルアルコール− ム）：および（Ａ）ポリ（Ｎ−メチルジメチルグルタル
イミド＝（８）エチレン／ビニルアルコール−（Ｃ）ポ
リ（エチレンテレフタレート）。

ポリ（グルタルイミド）またはポリ（メタ）アクリレー
トは、添加剤、例えば滑剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、
熱安定剤等を含むことができる。

また低濃度の無機フィラーおよび／または繊維、例えば
雲母、グラスファイバー等を含むことができる。

ブレンドは、相互作用、例えばポリ（ビニルアルコール
）・ポリマーのアルコール基と、グルタルイミドポリマ
ーのイミドまたはエステル基との間の、エステル交換反
応等に対して安定化されることができる；その様な安定
化剤は約０．１％〜約２％の量で存在することができる
。安定化剤として好ましいものは、亜燐酸エステルもし
くはホスフィネートエステル、例えばトリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイトが全ポリマー１００部当り約０．
１〜約０．２５部の濃度である。

他の重合体の添加剤、例えば加工助剤、フィラ、滑剤、
難燃剤、染料、耐衝撃性改良剤、表面改良剤等が、グル
タルイミドまたは（メタ）アクリレートポリマーブレン
ド中に存在することができる。その様な耐衝撃性改良剤
は、コア／シェル改良剤、例えば通常ＭＢＳ改良剤と呼
ばれるもの、アクリレートゴム／／メタクリレート外部
層、アクリレートゴム／／スチレン／アクリロニトリル
外部層等を包含することができる。

耐衝撃性改良剤を含む本発明の特に有用なブレンドは、
第１のポリマー、第２のポリマーおよび耐衝撃性が改良
されたポリ（ビニルクロリド）（ＰＶＣ）のブレンドで
ある：このブレンドは強靭であり、耐衝撃性が改良され
たＰＶＣブレンド以上に改善されたバリヤー特性および
ホット−フィル用途に十分な常用温度を示す。

グルタルイミドポリマーは気体の透過に対して比較的抵
抗性であるので、他のポリマーの添加は、マトリックス
へのブレンドとしてもまたは耐衝撃性改良剤としても、
Ｗ１素および湿気に対しての抵抗性を低くせしめ得る。

そしてビニルアルコール単量体単位を含む他のポリマー
のざらに多くは、バリヤーおよび他の特性の所望のバラ
ンスを達成することを必要とされ得る。

理論により結び付けられることを望むことなしに、２成
分ブレンドではビニルアルコール単量体単位を含むポリ
マーは、比較的微細な粒子状で、積層形で、またはブレ
ンドが相溶化される混合物のように挙動するような微細
な分散状態（すなわち単一のガラス転移温度を示す）で
、分散され得る。多くの以下の実施例において、エチレ
ン／ビニルアルコールコポリマーのグルタルイミド連続
相中での分散は、ビニルアルコール単量体単位を有する
ポリマーの微細で比較的均質な分散（平均の粒子の大き
さが５０〜１００　ｎｍより下で、これは混和したブレ
ンドと区別するのが困難である）をもたらす。注目され
た積層構造はほとんどまたはまったく存在しない。他の
例では、より高いエチレン含量のエチレン／ビニルアル
コールポリマー（４４％対３２％）は、グルタルイミド
連続相において積層構造を生じる；バリヤー特性は非積
層ブレンドの特性に匹敵する。このように、ビニルアル
コール単量体単位を含むポリマーは連続相となり得ない
ということを除いて、ポリマーの特異的組織形態はバリ
ヤー特性における改善をもたらさない：１ｑられるブレ
ンドの物理的性質が低下され、気体バリヤー特性が湿気
の存在に感受性であるようになるときにはそうである。

いくつかの最終的な用途は良好な透明性を要求する。こ
れは従来技術において公知である方法、すなわち、マ］
〜リツクスボリマーの屈折率をビニルアルコールコポリ
マーの屈折率に適合させることにより、得ることができ
る。この適合は、成分ポリマーの濃度、連続相の性質お
よびマトリックスブレンドを含むポリマーの相溶性につ
いてここで示す限度内で生じなければならない。仙の場
合、特に反応性の他のポリマー、例えばポリアミド（ナ
イロン）を含む多成分ブレンドを用いると、当業者は曇
ったまたは不透明のブレンドを予測するであろうところ
の透明性が観察される。

（メタ）アクリレートまたはグルタルイミド単量体単位
を含む第１のポリマーと、少なくとも５０モル％のビニ
ルアルコール単量体単位を含む第２のポリマーとのブレ
ンドの多くは、第１のポリマー単独のバリヤー特性と比
較したとき、またはビニルアルコール単量体単位を含む
比較的少量のポリマーを組み込むことから得られるべき
バリヤー特性における期待された改善と比較したとき、
驚くほどの良好なバリヤー特性を示す。第１のポリマー
の気体バリヤー特性における改善は、第２の添加された
ビニルアルコール含有ポリマーの量と直線的関係になら
ないが、その代わりに、はんの少量の第２のポリマーの
添加で急激に増加し、そして４０重量％を超える第２の
ポリマーの濃度でほとんど付加的な改善を示さない。第
１のポリマーとブレンドした第２のポリマーの、１０重
１％はどの少量で、好ましくは約１０〜約４０重量％で
、第１のポリマー単独のものに比較した場合とおよそ同
程度かそれ以上の大きざに減少された酸素透過性を有す
るブレンドを製造することができる。

ここで報告されたデータにおいて、理論上のまたは計算
上の透過性は本質的に平均された効果であるものに基づ
く。これは相溶化されたまたは良く分散された混合物に
ついて期待された挙動であり、透過性対ブレンド成分の
濃度の自然対数の直線プロットにより示される。分散が
良くないと、より良いバリヤー特性を有するポリマーの
濃度を変化させることに対する別の応答（Ｓ字曲線）が
生じ得る。この場合、第２の相の濃度が増加されるとき
、第２の相の濃度が相転移が生じるところに達するまで
、バリヤー特性は本質的に、より劣ったバリヤ一連続相
のバリヤー特性のままであり、より劣ったバリヤーポリ
マーが不連続相になると、第２の相が連続相への移行を
受ける。その転移を通して、第２のポリマー（ここでは
連続相になった）のバリヤー特性に本質的になるまで、
バリヤー特性は急速に改善される。ブレンド組成が変化
するので、本発明の特異的なポリマーの組合せは、本質
的にＳ字曲線を示すけれども、相移行なしに、そして第
２の（良好な）バリヤー成分が予測できないほどの低濃
度で、バリヤー特性における顕著な改善が生じる。

分子内または分子間反応を通して、ビニルアルコール単
量体単位からのヒドロキシル官能性の著しい損失の原因
となる温度が避けられる限りは、ブレンドする条件は重
要ではないと考えられる。

加工温度の妥当な範囲は、約２００’Ｃ〜約２６０’Ｃ
である；この範囲より下では、混合物は粘性が高く、よ
って加工が困難である。一方、この範囲より上では、ポ
リマーは過度の速度で熱的に崩壊する傾向があり、そし
てこの範囲より上の温度で長時間保持するときには変色
または発泡がポリマーに生じ得る。約り３０℃〜約２４
（）℃の温度範囲がポリグルタルイミドのためには好ま
しい。

ポリマーは多くの公知の方法で混合し、ブレンドしてポ
リマー加工製品にすることができる。ポリマーは、任意
の所望のアジュバントおよび／または組み合わされる他
のポリマーと共に、加熱したミルロールまたは他のコン
パウンド装置で混合し、そして混合物を冷却し、顆粒化
し、押出してフィルムにすることができる。ポリマーは
、１軸または２軸押出し機のような押出し機中で混合し
、コンパウンド化し、そして押出して、次いで再び二次
加工され得るベレットにすることができる。

押出し機はまた、管、シート、フィルムまたは異形材と
してブレンドを押出すために、使用することができる。

ベレット化されたまたは顆粒化されたポリマーは、シー
ト、フィルムまたは成形品に、射出成形または圧縮成形
されることができる。

付加的なポリマーの完全な混合および分散は重要である
が１、さもなければ、加工条件は、変性していないマト
リックスポリマーの加工条件に類似していて、変性され
ていないポリマーの加工に精通した人による適当な実験
および加工条件の調整により、容易に決定することがで
きる。

フィルムまたはシートは、再加熱および引っ張りにより
、押し出し中またはそのような加工後に、１軸または２
軸で延伸することができる。

ポリマー顆粒は、射出成形または押出して適当なパリソ
ンにすることができる。このパリソンは、次いで慣用の
成形、ブロー手段により処理されてボトルまたは他の容
器にされる。この容器は１軸または２軸で延伸されるこ
とができ、または延伸されずにおくことができる。その
様な容器が、シールされるかまたは蓋をかぶせられるこ
とが許されるクロージヤーを有することは、従来技術に
おいて公知である。

フィルムまたはシートは、例えば適当なヒートシール接
着剤、インクの付着のためのコーティング、印刷、ラベ
ル等のような二次加工後に、添加物で処理することがで
きる。

本発明のブレンドのフィルムまたはシートは、共積層構
造（Ｃｏ−１ａｌｌｌｉｎａｌ’　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ
）、例えば多層フィルム、ボトルへの共押出し等におい
て利用することができる。その様な操作において、ブレ
ンドは種々の基体への優れた付着性を有し、別々の接着
層（または帯層）は、使用することができるが一般には
必要とされない。共積層の他のポリマーは限定されたバ
リヤー特性、例えばポリ（ビニリデンクロリド）が与え
るような特性を有することができる。好ましくは強靭で
あるかまたは安価である共積層、例えばナイロン、耐衝
撃性が改良されたナイロン、ポリ（ビニルクロリド）、
ポリカーボネート、ポリ（エチレンテレフタレート）ま
たはポリプロピレンのようなポリオレフィンの共積層で
ある。そのような共積層構造は１種より多い共積層を含
むことができ、また、ブレンドポリマーを１層より多く
含むことができる。全層数は多層フィルムまたはシート
を製造するために使用する装置の容量によってのみ限定
される。

フィルムまたはシートは、一体または複合構造としてお
よびフィルムまたはシートから作られた製品を含めて、
２軸延伸されるか、１軸延伸されるか、または延伸され
ないことができる。

本発明の気体バリヤーポリマーが供され得る用途は多い
。フィルムまたはラッピングは、多くの食料品、例えば
肉、スナック類、冷凍野菜のようなボイル　イン　ザ　
バッグ　アイテム（ｂｏｉｌ−ｉｎ−ｔｈｅ−ｂａ９−
　ｉ　ｔｅｍ）等の包装に使用することができる。

炭酸飽和されたまたは酸素感受性の飲料、例えばコーラ
、ジンジャ−エール、フルーツジュース等の包装に適し
た容器を製造することができる。ホット−フィル、また
は滅菌のために適した容器を、適当な、射出成形または
押出し成形したパリソンから成形することができる。

その様な容器またはボトルは、香辛料、ケチャツプ、メ
ープルシロップ等の包装に使用することができる。それ
らはまた、静脈内投与流体のための容器、血清用バイア
ル、医学試料用バイアル等のような加熱滅菌容器のため
に、そして酸素感受性化学品を包装するために使用する
ことができる。

透明なバリヤー組成物のための他の用途は、脆い工芸品
、例えば本および考古学の試料を酸化から保護すると同
時にそれらが容易に見られることを可能にすることを含
む。それらは、例えば太陽エネルギー収集装置における
ように、容易に酸化される金属または酸素感受性伝導性
ポリマーのための保護コーティングを提供することがで
きる。

それらはまた、特定の気体濃度が維持されなければなら
ない装置、例えばいわゆる高温金属酸化物超伝導体に、
酸化性の大気に維持されねばならない装置に、および感
受性の化学品および生物物質を取り扱うために使用され
る制御された大気のチャンバー、すなわち「ドライボッ
クス」等に使用することができる。

以下の実施例は本発明を説明することを意図しており、
特許請求の範囲により限定された以外は、限定するもの
ではない。特定しなければすべての百分率は重量であり
、特定しなければすべての試薬は市販の良い品質のもの
である。

（実施例） 以下の実施例で使用した樹脂について以下に述べる： 以下の実施例で使用したポリグルタルイミドは、ポリ（
アルキルメタクリレート）ホモ−またはコポリマーとア
ミンまたはアンモニアとを、昇温しで、揮発分を除去す
る押出し機で反応させることにより作ったポリマーをい
う。ポリ（Ｎ−メチルグルタルイミド＞（ＰＭＧ）は、
ポリ（メチルメタクリレート）およびメチルアミンとか
らできている市販のポリマーをいう。酸含量を減少させ
たポリ（Ｎ−メチルグルタルイミド）は、例えばジメチ
ルカーボネートのように、米国特許箱４．７２７．１１
７号明細書に教示されたように、酸および／または無水
物基を除去する試薬と共にざらに反応させた同様のポリ
マーをいう。いずれの場合にも、ビカー軟化温度はイミ
ド化の程度に関連していた。

これらの実施例におけるポリ（メチルメタクリレート）
（ＰＭＭＡ）は、メチルメタクリレート単量体単位が優
勢であるポリマー、特には８５％より多いメチルメタク
リレート単量体単位を有し、アクリル酸またはメタクリ
ル酸の低級アルキルエステルである他の単量体単位を有
するポリマーをいう。ＰＭＭＡホモポリマーは少なくと
も約９９％のメチルメタクリレート単量体単位を有する
ポリマーをいう。その様なポリマーは、連続攪拌タンク
反応器で、約３０〜約６５％の転化率の範囲で、約１２
０〜約２００℃の温度で、普通メルカプタン鎖転移剤を
含んだ、フリーラジカル重合によって作られ、揮発分を
除去する押出し機に残留したモノマーから単離され、ダ
イを通して押し出され、そして押し出されたストランド
はペレットに切断される。その様なポリマーはアンモニ
アまたは低級アルキルアミンとのイミド化反応のための
出発物質である。ＰＭＭＡを製造するための方法は上記
した連続的な方法に限定されないことに注意すべきであ
り：公知の方法、例えば大量注入成形（ｂｕｌｋＣａＳ
ｔｉｒｌ（］）、懸濁重合および乳化重合もまた用いる
ことができる。マルチポリマーブレンドでは、ポリカー
ボネートは、モベイ　ケミカル　カンパニー　（Ｈｏｂ
ａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｒ＋ｙ）から（り
られた、ＡＳＴＭ法（）１２３８によって測定したメル
トフローレート（ｍｅｌｔ　ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ）５５
〜６０ｇ／１０分く３００℃〉を有する市販のビスフェ
ノールＡポリカーボネ−１・であった。重量平均分子１
３２，０００のポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）は、ヘ
キストーセラニーズ（１０ｅｃｈｓｔ−Ｃｅｔａｎｅｓ
ｅ）から購入したものであり、これは酸素に対するバリ
ヤー値７．８８　　Ｃｍ３◆ｍｎ／（電２・・ａｔｍ　
・日）を有することが報告された。

ボ）メ（エヂレジービニルアルコール）」ポリマーおよ
びポリ（ビニルアルコール）ポリマーは市販されている
；両者は対応するビニルアセテートコポリマーまたはホ
モポリマーの加水分解またはケン化によって製造される
ものと思われる。使用したコポリマーについては、コポ
リマー中のエチレンのモルパーセントおよびメルトイン
デックスは、重量平均分子量と相関するので、以下の表
■に示した。

市販の表示は次のようである：ＣｏＰ−１　　：Ｅｖａ
ｌＦ−１０１Ａ　：　ＣｏＰ−２＝Ｅｖａｌ　Ｅ　１０
５Ａ　；　ＣｏＰ−３＝Ｅｖａｌ　Ｌ　（すべてエバル
ｍｌ　（Ｅｖａｌｃｏ）により供された）　；　ＣｏＰ
−４＝ＳＯａｒｎＯＩ　ＥＴ、ニューヨーク州ニューヨ
ークのニチメン　アメリカ　インコーホレーテッド、（
Ｎｉｃｈｉｍｅｎ　Ａｍｅｒｉｃａ、　Ｉｎｃ、Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ、ＮＹ）　にッポンゴウセイ　オブ　ジャパ
ン　のＵ、Ｓ、エージェント（Ｕ、Ｓ、ａｇｅｎｔｓ　
ｆｏｒ　Ｎ１ｐｐｏｒｉ　Ｇｏｈｓｅｉ　ｏｆ　Ｊａｐ
ａｎ）；ＨＰ−１，ＨＰ−２およびＨＰ　−３は、ペン
シルバニア州１８９７Ｂウェリントンのポリサイエンシ
ーズ　インコーホレーテッド（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ
ｓ　Ｉｎｃ、Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ。

ＰＡ　１８９７６）により供された：　ＨＰ−４＝特記
されていない可塑剤を含むヒツチポリビニルアルコール
、米国特許用４，５３６，５３２号明細書により作られ
、オハイオ州４５２３０　、シンシナの私書箱３００４
１のヒツチ　ボリマーズ　インコーホレーテッド（Ｈｉ
ｔｅＣｈＰｏｌｙｍｅｒｓ、Ｉｎｃ、、Ｐ、０．Ｂｏｘ
　３００４１．Ｃ１ｎｃｉｎｎａｔｉ、０Ｈ４５２３０
）により供された。

ポリマーのブレンド：ポリマーブレンドは、タンブルブ
レンディングペレット（ｔｕｍｂｌｅ−ｂｌｅｎｄｉｎ
ｇｐｅｔ！ｅｔ）により、普通少量の熱安定化剤を添加
して（全樹脂含量に対してトリス（ノニルフェニルフォ
スファイト＞　０．２５重量％）、製造した。ペレット
は、真空口、直径的６ｍｍの単口ストランドダイ（ｓｉ
ｎｇｌｅ−ｈｏｌｅ　５ｔｒａｎｄ　ｄｉｅ）、押し出
されたストランドを冷却するための水浴およびストラン
ドペレタイザーを装備した、長さ８７０　ｍｍの２軸、
逆回転かみ合い押出し機に送り込んだ。供給部は２３０
℃にセットし、バレル帯域およびダイ部は２３５℃にセ
ットした。溶融温度は２２６〜２３８℃であり；スクリ
ュー速度はｉｏｏ　ｒｐｍを使用した。

あるいは、より少ない試料については、ブレンドはポリ
マー粉末のブレンドおよび顆粒化したペレットまたは人
聞注型から製造した。これらは２０５〜２１５℃で３分
間２０−ルの電気ミルで摩砕し、冷却し、顆粒化し、そ
してカーバープレス（Ｃａｒｅｅｒ　ｐｒｅｓｓ）を用
いて圧縮成形した。試料は、１３８メガパスカル（ＨＰ
ａ）で、２ｔ５°Ｃで成形して、厚さ０．１３ｍｍ、　
１２７　ｍｍ平方のプラークにした。

フィルムの製造：直径２５．４　ｍｍ　、艮ざ／直（￥
、　Ｆ、Ｐ２４／１の］軸押出し機に、２段階真空口、
１５２．４１１１ｍの［コートハンガー（ｃｏａｔ−ｈ
ａｎｇｅｒ）　、Ｊ型の、フィルム厚が調整可能なダイ
、３０−ル、押し出しでフィルムを受は取るためのダイ
口に直ぐに近接している加熱したフィルムスタック（ｆ
ｉｌｍ　５ｔａＣｋ）、およびフィルム引取り装置（ｆ
ｉｌｍ　ｐｕｌｔｅｒ）およびフィルム巻取装置を装備
させた。引取り速度をセットして、フィルムのいかなる
引き落としも避けた。押出し機は７５　ｒｐｍで運転し
：溶融温度は普通２３２〜２３７℃であったが、容認で
きる押し出し速度を達成するために、樹脂供給機からの
推奨規格に依存して調整され得る。スタックのロール湿
度は、頂部と中間部が１３２°Ｃ；底部が１００℃であ
った。厚さ７６〜６３５μｍのフィルムをこの方法で調
製した。

射出成形：ブレンドしたペレットは、加熱したＡＳＴＭ
系の金型を備えた射出成形装置で成形した。割出圧力は
５．１７〜７．５８メガパスカル（ＭＰＡ）で背圧は０
．６９Ｍ　ｐ　ａで：溶融温度は２３２〜２６０℃で、
これはポリマー溶融物の粘度に依存する。成形＠度は１
１０℃であった。

組織形態二重合体のブレンドを、室温でミクロトームに
より約ｉｏｏ　ｍｍ厚の切片に切断し、そしてトレ”ン
ト（Ｔｒｅｎｔ）らの方法（Ｈａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｃｓ、　１６゜５８９（１９８３））によりルテニウム
テトラオキシドで着色した。ＲｕＯ２の０．５％水溶液
の蒸気に室温で約１時間さらした。倍率２５０００倍ま
での透過型電子顕微鏡はぜイス（Ｚｅｉｓｓ）　ＥＭ−
１０の器械で行った。

酸素透過性値：透過性はＨｏｃｏｎ　０ｘ−Ｔｒａｎ　
１０００ユニツトで試験した。これはミネソタ州、ミネ
アポリスのモダーン　コントロールズ（ＨＯｄｅｒｒｉ
Ｃｏｎｔｒｏｌｅｓ、）ｌｉｎｎｅａｐｏｌ　ｉｓ、）
ＩＮ）により製造されたものである。測定された面積の
フィルムをユニットに置き、どんなリーク要因またはエ
ツジ効果をも決定するために窒素で平衡にして、そして
次に、フィルムの反対側のキャリヤーガスが平衡に達す
るまで、純粋な酸素試験気体にさらした。酸素をコーロ
ックス検出器（Ｃｏｕｌｏｘ　Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）とし
て知られているニッケルーカドミウム燃料電池により検
出した。酸素含量を記録するためのユニットを備えた。

Ｍ素含旧は、ｃｍ　　・ミル／１００インチ２・ａｔｍ
　・日の単位で計算された：これらの単位は０．３９３
７ヲ掛ケルコトニヨッテｃｍ３・ｌＩＩｍ／ｍ２ａｔｍ
　・日に換算される。得られた値を単一成分の（非ブレ
ンド）フィルムについて測定されたかまたは報告された
値と比較した。記載がなければ、測定は、２３℃、Ｏ％
相対湿度において行った。

実施例１ この実施例は、ポリ（グルタルイミド）およびエチレン
−ビニルアルコールコポリマーのブレンドの製造を説明
する。エヂレジービニルアルコールポリマーについての
値は製造業者の文献がら得た。そしてこれは記載がなけ
れば乾燥ポリマー成彫物またはフィルムにおいて実施さ
れた。フィルム厚は約０．１７８　ｍｍであった。得ら
れたブレンドの特性は以下の表■に示した。

実施例２〜に れらの実施例は、ビニルアルコール単量体単位を含むい
くつかのポリマー０〜２５重量％とのグルタルイミドの
ブレンドの酸素透過性を説明する。

ブレンドは実施例１におけるのと同様のグルタルイミド
マトリックスを用いて製造した。値はＯ％相対湿度にお
けるものである。ビニルアルコール単量体単位を含むポ
リマーの特定した濃度でのブレンドについての酸素透過
性を、以下の表■に示した。

実施例７ この実施例は、増加しているがなお低い濃度のエチレン
−ビニルアルコールコポリマーでの、酸素透過性の急速
な減少を説明する。ポリマーおよび加工は実施例１のも
のである。予測した値は、ＣｏＰ−１＠度Ｏ〜１００で
の、片対数紙に描いた線から読み取ったものであった。

フィルムの厚さは約０．１７７　ｍｍであった。ブレン
ドの酸素透過性について観察された値および予測した値
を以下の表ＩＶに示した。

本発明の系における酸素透過性の実質的減少の兆候がＣ
０Ｐ−１添加物約９重ω％で見られたが、理論的な値よ
り下の値がブレンドのより低いｓｉにおいて見られた。

約９．１％のＣｏＰ−１とのブレンドの実験では、分散
したＣｏＰ−１相についての積層状の組織形態の証随は
、はとんど示されなかった。

実施例８ この実施例は、増加しているがなお低い濃度の第２のエ
チレン−ビニルアルコールコポリマー（ＣｏＰ−３，２
７モル％のエチレンを含有）での、酸素透過性の急速な
減少を説明する。ＰＭＧは実施例１のものである。予測
した値は、ＣｏＰ−３１１度Ｏ〜１００での、片対数紙
に描いた線から読み取ったものであった。フィルムの厚
さは約０．１７７ｍｍであった。ブレンドの酸素透過性
について予測した値および観察された値を以下の表Ｖに
示した。

表 ■ ■ ２．９ ６．５ ９．１ １１．１ １２．６ ■、１８ １．１０ ０．９７ ０．８８ ０．８２ ０．７１ ■、２２ ０．８１ ０．８８ Ｏ１３４ ０゜２４ ０．１３ ０．０？８ ０．０３３ 表 ■ ６．５ １７．５ ２３．８ １．１５ ０．７９ ０．６９ ０．６１ ０．４５ ０．３８ ０．３２ ０．２５ ■、２２ １．３２ １゜■５ ０．６７＊ ０．１７＊ ０．０７ ０．０２Ｂ ０．０８Ｂ ０．００１６ ｏ、ｏｏｉｅ 本　別の一連の実験から 実施例９ この実施例は、増加しているがなお低い濃度の第３のエ
チレン−ビニルアルコールコポリマー（ＣｏＰ−２，４
４モル％のエチレンを含有）での、酸素透過性の急速な
減少を説明する。ＰＭＧは実施例１のものである。予測
した値は、ＣｏＰ−２９度Ｏ〜１００での、片対数紙に
描いた直線から読み取ったものであった。フィルムの厚
さは約０．１７７　ｌｌＩｍであった。ブレンドの酸素
透過性について予測した値および観察された値を以下の
表ＶＩに示した。

２０％のＣｏＰ−２添加物を含むブレンドの顕微鏡実験
では、分散したＣｏＰ−１相について積層状の組織形態
を示した。

実施例１０〜２に れらの実施例は、ポリ（ビニルアルコール）ホモポリマ
ーと種々のグルタルイミドマトリックスとのブレンドに
おける相対湿度の影響を示す。

ポリ（ビニルアルコール）は実施例１で使用したもの（
ＵＰ−４）であった。ポリグルタルイミドは、揮発分を
除去する押出し機でイミド化されて、（ｑられる樹脂の
ビカー軟化温度により測定したイミド化の程度にされた
。これらのポリマーの一部は次に、ハ）１．ｔテン−７
パー　ト’、／　（Ｈａｔ　１ｄｅｎ−ＡｂｂｅｒｔＯ
ｎ）らの方法により処理されて酸含聞を減少された。

実施例で使用したポリマーを以下の表Ｖｌｌに示した。

表 ■ ■２ １３．４ １４．３ ２７．３ ０．９Ｂ ０．８４ ０．７４ ０．７０ ０．６８ ０．６６ ０．５４ ０．４４ ０．４０ ０．２９ ０．２４ １．２２ １．２４ ０．７０ ０．５８ ０．４３ ０．５４ ０．１０ ０．２０ ０．００２ ０．００１５ ０．１８ ０．２４ ０．００１ これらのポリマーの、１０および２０％使用濃度でのポ
リ（ビニルアルコール）とのブレンドは次に、先の実施
例と同様にして作られ、そして同様の厚さのフィルムで
、Ｏ〜１００％相対湿度での酸素透過性が測定された。

これらの測定の結果を以下の表■に示した。

これらのデータは、ａ）高い相対湿度は、使用されたポ
リ（ビニルアルコール）ホモポリマーの比較的低い濃度
においてすら、透過挙動に対して有害であり、ｂ）ポリ
（ビニルアルコール〉添加物１０％は、透過性において
強烈な減少を生じるのに十分ではない、ということを示
す。

実施例２７〜３に れらの実施例は、バリヤー性能の実質的な改善が、比較
的低濃度のエチレン−ビニルアルコールコポリマーを、
酸を減少させたポリ−Ｎ−メチルグルタルイミドとブレ
ンドさせることによって達成できることを説明する。ポ
リグルタルイミドは、より低いイミド含硝のポリマー（
実施例１３）が使用された１つの実施例を除いて、実施
例１２のものであった；ビニルアルコールコポリマーは
ＣｏＰ−１であった。ブレンドの酸素透過性を以下の表
ＩＸに示した。

実施例３７ この実施例は、イミド化していないポリ（メチルメタク
リレート）のブレンドはまた、エチレン−ビニルアルコ
ールコポリマーとブレンドしたときに、予想外に良いバ
リヤー特性を示すことを説明する。使用したポリマーは
分子量（計算上で）１５０．０００のポリ（メチルメタ
クリレート）ホモポリマーである。変性されていないＰ
ＭＭＡは、３．９　Ｃｌ１１３−　ｍａ／ｍ２−　ａｔ
ｍ　−日（７）酸素透過性値を有する；２０％ＣｏＰ−
１を有するブレンドについての値は０．００４であった
。このブレンドは優れた接触透明性を有し、少し曇って
いるだけでめった。

実施例３８〜４０ これらの実施例は、アンモニアから調製されたグルタル
イミドが、低濃度のエチレン−ビニルアルコールコポリ
マーとブレンドしたとき、バリヤー特性に改善を示さな
いことを説明する。アンモニアイミドは２０５℃のどカ
ー軟化温度を有し、＞９０％イミド化され、そして約４
８％のイミド基がＮ−メチルイミドであった（アンモニ
アとのイミド化中、モノメチルアミンが見出され、これ
は次いでイミド化の場所について競争する）。５および
１０％のエチレン−ビニルアルコールポリマーの試料は
曇っていた；２０％の試料は加工することができなかっ
た。これは、あるいは架橋に至る化学的相互作用による
。これらの試験の結果を以下の表Ｘに示した。

表　　　　Ｘ 実施例　グルタルイミド　　　％　　　相対湿度　酸素
透過性ｏＰ−１ Ｇ アンモニア アンモニア アンモニア 〜０．４ １．３ １．８ 実施例４１ この実施例は、イミド単位を有するスヂレンコボリマー
は顕著なバリヤー特性を示さないことを説明する。約２
０重量％の無水物を含む市販のスチレン−マレイン酸無
水物コポリマーは、メチルアミンと処理してＮ−メチル
こはく酸イミド官能性を生じた。このポリマーの透過性
の値は、２００より大きかった。２０％のＣｏＰ−１と
のブレンドは実質的に透過性の値を減少させなかった。

実施例４２ この実施例は、グルタルイミドポリマーとエチレン−ビ
ニルアルコールポリマーとのブレンドが、さらにポリ（
ビニル）クロリドおよびメタクリレート−ブタジェン−
スチレン耐衝撃性改良剤と結合して、良好なバリヤー性
能および改善された常用温度を有するブレンドを製造す
ることができることを６正明する。

ポリ（ビニル）クロリドの処方は、以下のように調製さ
れた： ポリ〈ビニル）クロリド、Ｋ＝６９，１００部、オルガ
ノチン安定化剤　・・・・・・　１．Ｏｐｈｒポリグル
タルイミド（実施例１１） ・・・・・・　Ｏまたは４０１）ｈｒ エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＣｏＰ−１）
・・・・・・　０または４．４ｐｈｒ ＭＢＳ耐衝撃性改良剤　・・・・・・　０または２４　
ｐｈｒ（ただし、ｐｈｒは樹脂１００重量部当りの部数
をいう） これらの物質は乾燥しながら強くブレンドし、１９０’
Ｃの２本のミルロールで５分間摩砕し、そして得られた
ポリマーブレンドを０．２ｍｍの厚さのフィルムに圧縮
した。これらの物質についての酸素透過性試験の結果を
以下の表ＸＩに示した。

表Ｘ■ グルタルイミド　ＣｏＰ−Ｉ　　ＮＢＳｐｈｒ　　　　
　　　ｐｈｒ　　　倶Ｆ−酸素透過性０　　　　　　０
　　　０　　　　３、ｔ４０　　　　　　０　　　　Ｃ
）　　　　　３．γ４０　　　　　　０　　２４　　　
　８．２３４０　　　　　　４．４　　０　　　　２．
５４０　　　　　　４．４２４　　　　３．５実施例４
３〜５２ これらの実施例は、メチルメタクリレートの、エヂレジ
ービニルアルコールコボリマーのビニルアルコール基と
の相溶性を改善することが期待される、官能基を運ぶア
クリルモノマーとのコポリマーが、バリヤー特性におい
て予測できない改善を示すことを説明する。すべてのブ
レンドは８０％のメタクリルコポリマーおよび２０％の
ＣｏＰ−１で表されたエチレン−ビニルアルコールを含
む。ＣｏＰ−１を含まない対照が記載されている。この
コポリマーは、以下のようにして、乳化重合により調製
し　Ｉこ　： それぞれメチルメタクリレート；ヒドロキシエチルメタ
クリレート化が１（）０：０．９５：５．９０：１０．
８５．１５　ｃｌ＝３よび８０：２０を有する、５つの
モノマー混合物を調製した。各混合物は、１３２０重湯
部のメチルメタクリレート：ヒドロキシエチルメタクリ
レ＝１・七ツマー１３．９６４ｍ部のｎ−ドデシルメル
カプタン、７７８．・２４重量部の水および１９．８重
量部の１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水
溶液を含んだ（全部で２１２２重但部）。

各モノマー混合物は以下の手順によって重合した。攪拌
機、加熱装置、還流冷却管および窒素散＠（ｓｏａｒｇ
ｅ）管を装備した適当なガラス容器に、脱イオン水１９
９２重は部、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム水溶液５９．４重量部および炭酸すがら窒素を１時
間混合物に散布した。モノマー混合物の１０％（２１２
，２重量部）を７０℃で添加し、混合物を８５℃に加熱
した。次に、脱イオン水１４６．６３重量部に溶かした
過硫酸ナトリウム（２，２４重量部〉溶液１４．８９重
量部を添加した。色が変化し、発熱が観察される（重合
の開始を知らせる）まで、反応を監視した。反応開始後
６０分、七ツマー混合物の残りを徐々に添加し始め、３
時間かけて続けた。

その間、開始剤溶液の残りを１５分ごとに１４゜８９重
量部で、添加した。モノマーの添加が完了したら、混合
物を８５℃で１時間保持した。次に混合物を冷却し、濾
過し、そしてポリマーを凍結乾燥により単離した。

エチレン−ビニルアルコールコポリマーを有する、また
は有しないブレンドを、摩砕および圧縮成形フィルムに
よって試験するために調製し、酸素透過性を上記のよう
にして決定した。表Ｘ■はこれらのフィルムについての
結果を示Ｖ。

実施例５３〜６５ これらの実施例は、シクロへキシルメタクリレートとメ
チルメタクリレートとのコポリマーを、他の樹脂プラス
　エチレン−ビニルアルコールポリマー（ここではＣｏ
Ｐ−１として認識されている）とブレンドして、半透明
から透明までの範囲の光透過特性を有する強靭なブレン
ドを形成することができることを説明する。

メチルメタクリレート／シクロへキシルメタクリレート
コポリマーの試料はつぎのようにして調製した：ポリ（
ビニルアルコール）フィルムの袋を、液体の添加ができ
るための開口部の他はしっかりとシールされた端部を有
するように製造した。

メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／シクロへキシルメタ
クリレート（Ｃ）（ＭＡ）のモノマー混合物を、Ｍ　Ｍ
　Ａ　２７００重量部およびＣｌ−ＩＭＡ８００重量部
から調製した。別の開始剤溶液を、Ｍ　Ｍ　Ａ　２２０
０重量部、アゾビス（イソブチロニトリル）　２．４８
４重量部、ｔ−ブチルパーオキシアセテート４．９２８
重量部およびｎ−ドデシルメルカプタン７０．４重量部
から調製した。Ｍ　Ｍ　Ａ　／　ＣＨＭ　Ａ混合物に、
開始剤溶液５１７．７重量部を添加した。得られた七ツ
マー開始剤混合物を窒素を用いたスパージングにより脱
気し、ポリ（ビニルアルコール）の袋に移した。

袋を穏やかな真空下で脱気した。次に袋を４５°Ｃに加
熱し、少なくとも２４時間その温度に保持し、次いでゆ
っくりと１２０℃に加熱し、６時間そのままにしておい
た。ポリ（ビニルアルコール）フィルムの袋を得られた
ポリマーから除き、これを次いで水で洗浄し、乾燥し、
顆粒化した。

表Ｘ■の以下のブレンドにおいて、アクリルコポリマー
を、ポリカーボネート（ビス（フェノール−Ａ）ポリカ
ーボネートの市販の成形グレード）と種々の比率でブレ
ンドし、次いでそのブレンドをざらにエチレン−ビニル
アルコールコポリマーとブレンドした。

［ポリマーのブレンド」について上記したようにブレン
ドを調製した。押し出しあるいは摩砕の工程を、作られ
たポリマーのωに依存して使用した。

実施例６６〜７２ 以下の実施例は、ビニルアルコールポリマーブレンドに
よりバリヤー特性が劇的に減少されない第３のポリマー
の濃度が、約２５％のバリヤーポリマーの臨界ａ度より
上に上げられるとき、アクリルポリマーを有する３成分
ブレンドの驚くべきほどのバリヤー特性の利点が失われ
ることを説明する。

実施例１３〜７６ 以下の実施例は、メチルメタクリレートと相溶性であり
、ポリ（メチルメタクリレート）のバリヤー特性と幾分
似ているバリヤー特性を有するポリ（叶ヒドロキシスヂ
レン）のブレンドを、エチレン−ビニルアルコールコポ
リマーと共に使用して、バリヤー特性において予測でき
ない改善を生じることかできることを説明する。ｆｆｉ
！平均分子＠　３２　、０００を有するポリ（ｐ−ヒド
ロキシスチレン）を、ヘキスト　セラニーズ（ｌｌｏｅ
ｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ）から購入した。この物質
のバリヤー値は７．８８ｃｍ３ｍｍ／ｍ”　・ａｔｍ・
日であると報告されている。

「ポリマーのブレンド」について」二記したように３成
分ブレンドを［７した。押し出しあるいは摩砕の工程は
、作られたポリマーの量に依存して使用した。試料の酸
素透過性を測定し、表Ｘｖに示した。予測した値を超え
た透過性の減少は低いパーセンテージのエチレン−ビニ
ルアルコールポリマーにおいて認められないが、ブレン
ド中におけるそのコポリマーの濃度が約２０％に達する
ときに、透過性が実質的に減少したことは非富に明らか
である。

実施例７７〜８８ これらの実施例は複素環モノマーの単量体単位を含む第
１のコポリマーのブレンドを説明する。

これらの実施例のコポリマーは、実施例４３と同様の重
合工程を用いて、エマルジョンで製造された。

Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ＶＰ）、４−ビニルピリジ
ン（４−ＶＰ）およびｐ−アセトキシスチレンは、市販
の入手可能な七ツマ−である。ｐ−ヒドロキシメチレン
の単位を含有するポリマーは以下のようにして製造した
二還流冷却管および攪拌機を備えたフラスコ中で、ｐ−
アセトキシスチレンのメチルメタクリレートとのコポリ
マー１００　ｑを、テトラヒドロフラン１０００　ｍｌ
に溶解した。この溶液に、水１００　ｍｌに溶解した水
酸化ナトリウム２５ｑを添加した。混合物を２時間速流
し、次いで５０°Ｃに冷却し：次に水５００　ｍｌを添
加し、フラスコの内容物が弱酸性になるまで氷酢酸を続
いて添加した。水（５００〜１０００　ｉｔ　）を添加
してポリマーを完全に沈殿させ、次いでこれを濾過し、
そして真空下で乾燥し、そして実施例４３におけると同
様に、ビニルアルコール単位を含有する種々のポリマー
とブレンドした。ＣｏＰ−５およびＣｏＰ−６は、ポリ
マーにグラフトした（Ｃ２ｏまでの）長鎖アルケノキシ
メタクリレートエステル単量体単位を有する１級ビニル
アルコールであるコポリマーであり、エアプロダクツ　
カンパニー（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）から得た。ＣｏＰ−５は、メルトインデックス４，
５ｇ／１０分、ガラス転移温度（Ｔｇ）４６℃および１
９℃における溶融粘度９４０８ボイズを有する。ＣｏＰ
−６はメルトインデックス１４ＣＪ／１０分、王、２４
°Ｃおよび１９５°Ｃにおける溶融粘度２９７０を有す
る。ヌル１〜インデツクスは２３０’Ｃおよび２１６０
ｇで測定し、溶融粘度は剪断応力０であった。表ＸＶＩ
に示したポリマーブレンドのほとんどは、個々の成分の
バリヤー特性に基づく、透過性対ポリマー組成の自然対
数の直線またはＳ字曲線をプロットすることにより予測
されたものより、酸素透過性に対してより良い抵抗性を
示す。

実施例８９〜１００ 以下の実施例において、ＣｏＰ−１、ビカー軟化温度１
７０℃を有し、酸減少処理なしに作られたＮ−メチルジ
メチルグルタルイミドおよびＣａｐｒｏｎ　８２０２と
してアリードーシグナル　インコーホレーテッド（Ａｌ
ｌｉｅｄ−３ｉａｎａｌ　Ｉｎｃ、）により製造された
ナイロン６（ポリ（カプロラクタム））からブレンドを
調製した。全ポリマーブレンドｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏ重量
部当り５００　Ｉｆ１部の濃度で水酸化ナトリウムをこ
れらのブレンドに添加し、以下でｒＮａＯＨ−有」と表
示した。これらのポリマーは、２．５　ｃｍのキリオン
押出し機中でブレンドした。この押出し機は、１００　
ｒｐｍで運転するバリレースクリユーおよび４．８ｍｍ
のダイを装備しており、以下の温度プロファイルを有す
る：供給部−２５０　’Ｃ：領域２−３００℃；領域３
−３００℃：ダイ１−２７５℃；ダイ２２７５℃。ブレ
ンドした試料は、透過性試験のために圧縮成形して１０
０　ｍｍ平方のフィルムとした。ブレンド組成および試
験結果を以下の表Ｘｖ■に示した。目視試験では、すべ
ての試料は透明でかつ曇りがなかった。

本発明を特定の実施例および用途に関して述べたが、本
発明について伯の変形および用途は、先の実施例におい
て限定した本発明の意図および範囲からはずれることな
しに、当業者には明らかであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）低級アルキル（メタ）アクリレートおよびグル
   タルイミドの１方または両方の単量体単位を少なくとも
   ５０モル％含有し、かつ連続相を形成する第１のポリマ
   ー約２０〜約９５重量％、および ｂ）連続相と混和できるかまたは連続相中に不連続相を
   形成するビニルアルコール単量体単位を少なくとも５０
   モル％有する第２のポリマー約２．５〜約４０重量％ を含むポリマーブレンド。 ２、第１のポリマーが、ポリマーブレンドの約３０〜約
   ９５重量％で存在する請求項１記載のポリマーブレンド
   。 ３、第１のポリマーが、ポリマーブレンドの約４０〜約
   ７０重量％で存在する請求項１記載のポリマーブレンド
   。 ４、グルタルイミドが、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子および低級アルキ
   ルから選ばれ、Ｒ＾３は水素原子、アルキル、アリール
   、アルカリールおよびアラルキルから選ばれる、 を有する請求項１記載のポリマーブレンド。 ５、Ｒ＾３が低級アルキルである請求項４記載のポリマ
   ーブレンド。 ６、Ｒ＾３がメチルである請求項４記載のポリマーブレ
   ンド。 ７、低級アルキル、（メタ）アクリレートがメチルメタ
   クリレートであり、そしてグルタルイミドのＲ＾１、Ｒ
   ＾２およびＲ＾３がメチルである請求項１記載のポリマ
   ーブレンド。 ８、第１のポリマーが少なくとも約６０モル％のグルタ
   ルイミド単量体単位を含む請求項７記載のポリマーブレ
   ンド。 ９、第１のポリマーが少なくとも約８０モル％のグルタ
   ルイミド単量体単位を含む請求項１記載のポリマーブレ
   ンド。 １０、第１のポリマーが、スチレン、α−メチルスチレ
   ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、（メタ）アクリル酸、無
   水（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、無水
   マレイン酸、マレイミド、シクロヘキシル（メタ）アク
   リレート、Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−アリールマレ
   イミド、Ｎ−ビニルピロリドンまたは４−ビニルピリジ
   ンから選ばれる１以上の別の単量体単位を含む請求項１
   記載のポリマーブレンド。 １１、別の単量体単位が３０モル％までで存在する請求
   項１０記載のポリマーブレンド。 １２、第１のポリマーが重量平均分子量約５０，０００
   〜約２００，０００を有する請求項１記載のポリマーブ
   レンド。 １３、第１のポリマーが、少なくとも約８０モル％の低
   級アルキル（メタ）アクリレート単量体単位を含む請求
   項１記載のポリマーブレンド。 １４、第１のポリマーが、少なくとも約９０モル％の低
   級アルキル（メタ）アクリレート単量体単位を含む請求
   項１記載のポリマーブレンド。 １５、低級アルキル（メタ）アクリレートがメチルメタ
   クリレートである請求項１４記載のポリマーブレンド。 １６、第２のポリマーが、ポリマーブレンドの約５〜約
   ３５重量％で存在する請求項１記載のポリマーブレンド
   。 １７、第２のポリマーがエチレン単量体単位を含む請求
   項１記載のポリマーブレンド。 １８、エチレン単量体単位が、第２のポリマーの約１５
   〜約５０モル％で存在する請求項１７記載のポリマーブ
   レンド。 １９、エチレン単量体単位が、第２のポリマーの約２５
   〜約５０モル％で存在する請求項１７記載のポリマーブ
   レンド。 ２０、第２のポリマーが、長鎖アルケノキシ（メタ）ア
   クリレート単量体単位を含む請求項１７記載のポリマー
   ブレンド。 ２１、長鎖アルケノキシが、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
   ＿０アルキル、Ｃ＿６アリールまたはＣ＿７〜Ｃ＿３＿
   ０アルカリール基で終わる請求項２０記載のポリマーブ
   レンド。 ２２、ポリマーブレンドが、連続相と相溶性である１以
   上の別の熱可塑性ポリマーを約７５重量％までで含む請
   求項１記載のポリマーブレンド。 ２３、ポリマーブレンドが、連続相と相溶性である１以
   上の別の熱可塑性ポリマーを約５〜約３０重量％含む請
   求項１記載のポリマーブレンド。 ２４、ポリマーブレンドが、連続相と相溶性である１以
   上の別の熱可塑性ポリマーを約２０〜約３０重量％含む
   請求項１記載のポリマーブレンド。 ２５、ポリマーブレンドの酸素透過性が、第１のポリマ
   ー単独の透過性の１０％以下である請求項１記載のポリ
   マーブレンド。 ２６、ポリマーブレンドの酸素透過性が、第１のポリマ
   ー単独の透過性の１％以下である請求項１記載のポリマ
   ーブレンド。 ２７、ポリマーブレンドの酸素透過性が、第１のポリマ
   ー単独の透過性の０．１％以下である請求項１記載のポ
   リマーブレンド。 ２８、フィルムまたはシートの形状である請求項１、２
   、４、７、９、１４、１６、１８、２１または２２のい
   ずれか１に記載のポリマーブレンド。 ２９、１以上の別のポリマーの層を有する、積層フィル
   ムまたはシートの形状である請求項１、２、４、７、９
   、１４、１６、１８、２１または２２のいずれか１に記
   載のポリマーブレンド。 ３０、周囲の気体から容器の内容物を保護するために適
   した壁を有する容器において、壁が、 ａ）低級アルキル（メタ）アクリレートおよびグルタル
   イミドの１方または両方の単量体単位を少なくとも５０
   モル％含有し、かつ連続相を形成する第１のポリマー約
   ２０〜約９５重量％、および ｂ）連続相と混和できるかまたは連続相中に不連続相を
   形成するビニルアルコール単量体単位を少なくとも５０
   モル％有する第２のポリマー約２．５〜約４０重量％ を含むポリマーブレンドである容器。 ３１、壁が二軸延伸されている請求項３０記載の容器。 ３２、壁が、１以上の別のポリマーの層を有する積層構
   造である請求項３０記載の容器。 ３３、クロージャーを有する請求項３０記載の容器。 ３４、ボトルの形状である請求項３０記載の容器。 ３５、ａ）低級アルキル（メタ）アクリレートおよびグ
   ルタルイミドの１方または両方の単量体単位を少なくと
   も５０モル％含有し、かつ連続相を形成する第１のポリ
   マー約２０〜約９５重量％、および ｂ）連続相と混和できるかまたは連続相中に不連続相を
   形成するビニルアルコール単量体単位を少なくとも５０
   モル％有する第２のポリマー約２．５〜約４０重量％ を含むポリマーブレンドから作られた重合体シート、フ
   ィルム、ラッピングまたは容器内に物質をシールするこ
   とを含む、周囲気体から物質を保護するための方法。