JPH02225554A - ポリフェニレンエーテル及びポリエステルの耐溶剤性、相溶性配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は潜在的に高い衝撃強さ、耐溶剤性、加熱撓み抵
抗性、高い引張強さ及び熱安定性をもつ新規な樹脂質組
成物に関する。特に本発明はポリフェニレンエーテル及
びポリエステルを含有スる改良された樹脂質組成物に関
するものである。

従来の技術 ポリフェニレンエーテルは優れた耐加水分解性、寸法安
定性、靭性、耐熱性及び誘電特性を特徴とする広範囲に
使用されている熱可塑性エンジニアリング樹脂の−４で
ある。ポリフェニレンエーテルはまた多くの環境下で高
温条件に耐性である。

しかしなから、ポリフェニレンエーテルを含む多くの組
成物は脆性であるので、これらは成形用組成物を製造す
るためにしばしばエラストマーのような耐衝撃性改良剤
と配合される。

自動車用部品のような製品の成形用にポリフェニレンエ
ーテルを使用する場合に妨げとなる不都合はそれらがガ
ソリンのような非極性溶剤に対する耐性が低いこと及び
比較的貧弱な引張特性をもつことの二点である。増大し
た耐溶剤性及び／又は改善された引張特性をポリフェニ
レンエーテル製品に付与するためには、溶剤に対する高
い抵抗性をもち及び／又は高い引張特性をもつ樹脂をポ
リフェニレンエーテルに配合することが望ましい。

高い耐溶剤性をもつ樹脂の例はポリ（アルキレンジカル
ボキシレート）、特にポリ（アルキレンテレフタレート
）、を包含する熱可塑性ポリエステルであり、高い引張
特性をもつ樹脂の例は種々の型のエラストマー状ポリエ
ステルを包含する。

しかしなから、ポリフェニレンエーテルとか〜るポリエ
ステルとの配合物はしばしば相分離及び層剥離を惹起す
る。これらの配合物は典型的には大きな、不完全に分散
されたポリフェニレンエーテル粒子を含みかつこれら二
つの樹脂相間には相の相互作用を生起しない。か〜る配
合物から形成された成形部材は典型的には望ましくない
低い衝撃強さ及び引張強さを示すという特徴がある。

１９８８年２月９日付米国特許出願第１５４７５１号明
細書にはポリフェニレンエーテル、エラストマー状ポリ
エステル又はそれとポリ（アルキレンジカルボキシレー
ト）との混合物及び耐衝撃性改良剤を含んでなり、ポリ
カーボネートによって相溶化された配合物が記載されて
いる。本発明はエラストマー状ポリエステルの特定の一
群を使用することによってポリカーボネートの必要性を
排除し得るという知見に基づくものである。

したがって、本発明は高度の引張強さ及び／又は耐溶剤
性をもつ重合体配合物を提供するものである。本発明は
またポリフェニレンエーテル及びポリエステルを含有す
る高い相溶性をもつ重合体配合物及びそれから製造され
る樹脂質成形用組成物を提供するものである。

発明の要旨 したがって、本発明の一要旨は、全樹脂質成分に基づく
重量％割合のっぎの樹脂質成分：（Ａ）未中和のアミノ
型窒素含量が高々８００ｐｐｍである少なくとも一種の
ポリフェニレンエーテル又はそれと少なくとも一種のポ
リスチレンとの配合物約３０−５５％； （Ｂ）　（Ｂ−１）式： ％式％ （両式中、Ｒ１は飽和Ｃ２−１０二価脂肪族又は脂環族
炭化水素基であり、ＡＩは約６−２０個の炭素原子を含
む二価芳香族基であり、Ｒ２は飽和Ｃ２−４二価脂肪族
炭化水素基であり；そしてＸは少なくとも約１０の平均
値をもつ）の構造単位から本質的になる少なくとも一種
のポリエステル又はそれと（Ｂ−２）式（１）の構造単
位から本質的になる少なくとも一種のポリエステルとの
配合物約３０−５５％；及び （Ｃ）ポリフェニレンエーテルと相溶性の少なくとも一
種のエラストマー状耐衝撃性改良剤約８−２０％； 及びそれらの任意の反応生成物を含有してなる、ポリカ
ーボネートを含まない樹脂質組成物にある。

これらの組成物中の成分のいずれか又はすべてが配合時
に化学的に反応するかどうかは定かではない。したがっ
て、本発明はこれらの成分及びそれらの何等かの任意の
反応生成物ならびに後述する他の随意成分を含有してな
る組成物を包含する。

発明の詳細な開示 本発明において成分（Ａ）の全量又は一部として使用さ
れるポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシド
としても知られている）は式；Ｊ Ｑｌ をもつ多数の構造単位を含んでなるものである。

これらの単位の各々において独立的に、各Ｑ１はそれぞ
れハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル基（すなわ
ち７個までの炭素原子を含むアルキル基）、フェニル、
ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ又は少
なくとも２個の炭素原子によってハロゲン原子と酸素原
子を分離している型のハロ炭化水素オキシ基であり；そ
して各Ｑ２はそれぞれ水素、ハロゲン、第１級又は第２
級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オ
キシ又はＱｌについて定義したごときハロ炭化水素オキ
シ基である。適当な第１級低級アルキル基の例はメチル
、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ
−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシ
ル、２．３−ジメチルブチル、２−３−又は４−メチル
ペンチル及び対応するヘプチル基である。第２級低級ア
ルキル基の例はイソプロピル、第２級ブチル及び３−ペ
ンチル基である。すべてのアルキル基は分枝鎖よりも直
鎖型であることが好ましい。多くの場合、各Ｑｌはアル
キル又はフェニル基、特にＣ１−４アルキル基でありそ
して各Ｑ２は水素である。適当なポリフェニレンエーテ
ルは多数の特許文献に記載されている。

使用し得るポリフェニレンエーテルは単独重合体及び共
重合体の両者を包含する。適当な単独重合体はたとえば
２．６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル単位を
含むものである。適当な共重合体は２．６−シメチルー
１．４−フェニレンエーテル単位を（たとえば”）２．
３．６−ドリメチルー１．４−フェニレンエーテル単位
との組合せで含有するランダム共重合体を包含する。多
数の適当なランダム共重合体は単独重合体とともに特許
文献に記載されている。

分子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さのような性質を改
良する分子部分を含むポリフェニレンエーテルも本発明
において使用し得るポリフェニレンエーテルに包含され
る。か＼る重合体は特許文献に記載されておりかつポリ
フェニレンエーテル上にアクリロニトリル及びビニル芳
香族化合物（たとえばスチレン）のようなビニル単量体
又はポリスチレン及びエラストマーのような重合体を既
知の方法でグラフト化させることによって製造し得る。

かく得られる生成物は典型的にはグラフト化分子部分及
び非グラフト化分子部分の両方を含有する。他の適当な
重合体はカップル化ポリフェニレンエーテル、なすわち
カップリング剤を既知の方法で２個のポリフェニレンエ
ーテル鎖のヒドロキシル基と反応させることによって製
造されたヒトー日キシル基とカップリング剤との反応生
成物を含むより高分子量の重合体である。カップリング
剤の例は低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環
式化合物及びホルマール類である。

ポリフェニレンエーテルは一般にゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定して約３，０００〜４０．０００の
範囲の数平均分子量及び約２０゜０００〜８０．０００
の範囲の重量平均分子量を有する。その同町粘度はクロ
ロホルム中、２５°Ｃで＃ｊ定して多くの場合約０１１
５−０．６ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは少なくとも０．
２５ｄｌ／ｇである。

ポリフェニレンエーテルは典型的には少なくとも一種の
対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化的カップリ
ングによって製造される。特に何月なかつ人手容易なモ
ノヒドロキシ芳香族化合物は２，６−キシレノール（各
Ｑ１がメチル基でかつ各Ｑ２が水素である）及び２．　
３．　６４リメチルフエノール（各Ｑ１及びＱｌの一方
がメチル基でかつ他方のＱｌが水素である）であり、そ
れぞれの場合に得られる重合体はポリ（２，６−シメチ
ルー１．４−）ユニしンエーテル）及びポリ（２，３，
６−ドリメチルー１，４−）ユニしンエーテル）である
。

酸化的カップリングによるポリフェニレンエーテルの製
造のためには種々の触媒系が知られてぃる。触媒の選択
に関しては何等特別の制限はなく、既知の触媒の任意の
ものを使用し得る。多くの場合、触媒は銅、マンガン又
はコバルト化合物のような少なくとも一種の重金属化合
物を通常は種々の他の物質との組合せで含角゛する。

好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有する触媒系で
ある。か＼る触媒はたとえば米国特許第３．３０６．８
７４号、同第３，３０６．８７５号、同第３，９１４．
２６６号及び同第４．０２８．３４１号明細書に記載さ
れている。これらは通常は第１銅又は第２銅イオン、ハ
ライド（すなわちクロライド、ブロマイド又はヨーダイ
ト）イオン及び少なくとも一種のアミンの組合せである
。

第二の好ましい触媒系群はマンガン化合物含有触媒系で
ある。該触媒系は一般に二価マンガンをハライド、アル
コキシド又はフェノキシトのようなアニオンと組合せて
なるアルカリ性の系である。

多くの場合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化剤及び
／又はキレート剤、たとえばジアルキルアミン、アルカ
ノールアミン、アルキレンジアミン、０−ヒドロキシ芳
香族アルデヒド、Ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒド
ロキシオキシム（単量体状及び重合体状）、０−ヒドロ
キシアリールオキシム及びβ−ジケトン、との錯体とし
て存在する。

既知のコバルト含有触媒系もまた有用である。ポリフェ
ニレンエーテルの製造に適当なマンガン及びコバルト含
有触媒系は多数の特許及び刊行物文献に記載されて当業
者には既知のものである。

本発明において使用し得るポリフェニレンエーテルは式
； ％式％） （式中、Ｑｌ及びＱ２は前記定義したとおりであり；各
Ｒ３は個々に水素又はアルキル基を表わすが、たりし２
個のＲ３基中の炭素原子の合計数は６又はそれ以下であ
るものとし；そして各Ｒ４は個々に水素又はＣ１−６第
１級アルキル基である）の末端基の少なくとも一方をも
つ分子を含むものを包含する。各Ｒ３が水素でありかつ
各Ｒ４がアルキル基、特にメチル又はｎ−ブチル基であ
るものが好ましい。

式（ＩＶ）の末端基（以下″アミノアルキル末端基“と
いう）を含む重合体は、特に銅又はマンガン含有触媒を
使用する場合には、酸化的カップリング反応混合物の成
分の１つとして対応する第１級又は第２級モノアミンを
配合することによって得ることができる。か＼るアミン
、特にジアルキルアミン好ましくはジ−ｎ−ブチルアミ
ン及びジメチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上
のＱ１基上のα−水素原子の１個を置換することによっ
てしばしばポリフェニレンエーテルに化学的に結合され
る。主反応部位は重合体鎖の末端単位上のヒドロキシ基
に隣接するＱｌ基である。次後の加工及び／又は配合工
程中に、アミノアルキル末端基はおそらくは式： のキノンメチド型中間体を伴う種々の反応を受け、その
結果しばしば衝撃強度及び他の配合成分との相溶性の増
大を含めた多くの有利な硬化をもたらす。この点につい
てはニーに参考文献として引用する米国特許第４．０５
４，５５３号、同第４゜０９２．２９４号、同第４．４
７７．６４９号、同第４．４７７．６５１号及び同第４
．５１７゜３４１号明細書の記載を参照されたい。

式（Ｖ）の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもつ重合
体は、特に銅−ハライド−第２級又は第３級アミン系を
使用する場合、典型的には式：％式％ のジフェノキノンを副生物として含む反応混合物から得
られる。この点に関してはさきに引用した米国特許第４
，４７７．６４９号明細書及び二＼に参考文献として引
用する米国特許第４．２３４゜７０６号及び同第４，４
８２，６９７号明細書に記載されているので参照された
い。この型の混合物において、ジフェノキノンは最終的
には重合体中に実質的割合で主として末端基として結合
される。

前述した条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテ
ルの場合、実質的割合、典型的には重合体の約９０ｆｆ
ｉＥ１％程度を構成する重合体分子は式（ＩＶ）及び（
Ｖ）の一方又はしばしば両方をもつ末端基を含む。特に
当初に式（ＩＶ）のアミノアルキル末端基をもつ分子を
少なくとも約６０重回％含有するポリフェニレンエーテ
ルは本発明における使用に適するものである。

実質的割合の未中和のアミノ型窒素を含むポリフェニレ
ンエーテルの使用は一般に望ましくない低い衝撃強さを
もつ組成物を与える。この理由として考えられる点につ
いては後述する。これらのアミノ化合物は前述したアミ
ノアルキル末端基のほかにポリフェニレンエーテルの製
造に使用された触媒中の痕跡量のアミン（特に第２級ア
ミン）を包含する。

したがって、本発明に従えば、ポリフェニレンエーテル
中に存在し得るすべてのアミノ化合物の実質的割合は除
去又は不活性化される。このように処理された重合体を
以下においてはしばしば“不活性化ポリフェニレンエー
テル“と呼ぶ。これらは未中和のアミノ型窒素を、存在
するとじても、８００　ｐｐ＠を超えない口で、より好
ましくは約１１００−８００ｐｐの範囲の量で、自存す
る。

不活性化のためには種々の手段がすでに開発されており
、それらの任意の−又はそれ以上を使用し得る。

か＼る方法の一つはポリフェニレンエーテルをアミノ化
合物を中和し得るカルボン酸基、酸無水物基又はエステ
ル基を含む少なくとも一秒の不揮発性化合物とＴ−備混
合することである。この方法は高い加熱撓み耐性をもつ
本発明の組成物の製造において特に興味あるものである
。カルボン酸、酸無水物及びエステルの例はクエン酸、
リンゴ酸、アガリシン酸、コハク酸、無水コハク酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸ジエチル、シト
ラコウ酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、フマル酸、フマル酸メチル及びピロメリト酸ジ無
水物である。アミノ化合物との反応性が比較的高いとい
う理由で遊離カルボン酸及びそれらの無水物、特にフマ
ル酸及びピロメリト酸ジ無水物が一般にもっとも有用で
ある。ポリフユニレンエーテルーピロメリト酸ジ無水物
組成物は本出願人自身の米国特許出願に記載されている
。

ポリフェニレンエーテルと酸又は酸無水物との反応は溶
液中又は好ましくは溶融状態で約２３０−３９０℃の範
囲内の温度に加熱することによって達成し得る。一般に
、ポリフェニレンエーテル１００重量部当り約０．　３
−２．　０重工部、好ましくは約０．５−１．５重量部
の酸又は酸無水物が使用される。該反応は慣用的には押
出機又は同様の装置中で行ない得る。この段階で耐衝撃
性改良剤（成分（Ｃ））を組成物中に配合することがし
ばしば有利である。

不活性化のための別法はポリフェニレンエーテルを前述
した条件下で真空排気しつつ押出すことによるものであ
る。これは予倫押出工程において（しばしばこの方法が
好ましい）又は本発明の組成物の押出し工程中において
押出機のベントを約２００トル又はそれ以下の圧力を生
起し得る真空ポンプに連結することによって達成し得る
。

これらの不活性化法はアミ、ノアルキル末端基が式（Ｖ
［）によって表わされる型のキノンメチドへ転化するこ
とによって生成するアミンを包含する重合体中に存在し
得る痕跡量の遊離アミン（主として第２級アミン）の蒸
発又は中和による除去を助長するものと考えられる。約
６００　ｐｐｍ以下の２１１Ｍアミン型窒素含量をもつ
ポリフェニレンエーテルは本発明において特に有用であ
ることが認められた。しかしなから、本発明は何等不活
性化の理論によって左右されるものではない。

成分（Ａ）はまた少なくとも一種のポリスチレンを含み
得る。本明細書において使用される用語“ポリスチレン
”は塊状重合、懸濁重合及び乳化小会を包含する当該技
術において既知の方法によって製造された、式； ％式％ （式中、Ｒ５は水素、低級アルキル又は）１０ゲンであ
り；Ｚはビニル、ハロゲン又は低級アルキルであり：そ
してｐは０〜５である）の単量体から誘導された構造単
位を少なくとも２５重量％含有する重合体を包含する。

これらの樹脂はスチレン、クロルスチレン及びビニルト
ルエンの単独重合体、スチレンと一種又はそれ以上の単
量体、たとえばアクリロニトリル、ブタジェン、α−メ
チルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼ
ン及び無水マレイン酸とのランダム共重合体、及びゴム
がポリブタジェンである混合物及びグラフト体を含めた
ゴム変性ポリスチレン又は約９８−７０％のスチレンと
約２−３０％のジエン単量体とのゴム状共重合体を包含
する。これらのゴム変性ポリスチレンは耐衝撃性ポリス
チレン、すなわちＨＩＰＳを包含する。

成分（Ａ）中のポリスチレンの割合はポリフェニレンエ
ーテルとポリスチレンとはすべての割合で混和性である
が故に臨界的ではない。成分（Ａ）は一般にポリスチレ
ンを存在せしめる場合それを約５−５０重量％含有する
。

成分（Ｂ）は（’Ｂ　−１）式（１）及び（ＩＩ）の構
造単位から本質的になる少なくとも一種のポリエステル
を含有する。本発明の一実施態様においては、成分（Ｂ
）は本質的にこのポリエステルからなる。成分（Ｂ−１
）中の基Ｒ１はＣ２−１０飽和二価脂肪族又は脂環族炭
化水素基、通常エチレン又はテトラメチレン基でありそ
してＡ１は約６−２０個の炭素原子を含む二価芳香族基
、通常フェニレン基、好ましくはｍ−フェニレン、ｐ〜
フェニレン又はそれらの混合基である。基Ｒ２は基Ｒと
同様であり、通常テトラメチレン基である。

成分（Ｂ−１）として使用されるポリエステルは通常エ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール又は１，４
−シクロヘキサンジメタツールのような少なくとも一種
のジオール及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコ
ールのような少なくとも一種のポリアルキレンエーテル
グリコールの混合物とイソフタル酸又はテレフタル酸の
ような少なくとも一種のジカルボン酸又はその低級アル
キルエステルとの反応によって製造される。ポリアルキ
レンエーテルグリコール中のＸの平均値は約５−７０の
範囲であり、またそれを含む単位は通常ポリエステルの
約５−８５重量％を構成する。

成分（Ｂ）として成分（Ｂ−１，）と成分（Ｂ−２）の
混合物を使用することも本発明の範囲内である。成分（
Ｂ−１）は成分（Ｂ）の約４０−９０重重工を構成する
ことが好ましく、その残部は成分（Ｂ−２）である。式
（ＩＩ）の単位は一般に成分（Ｂ）全体の少なくとも約
２０重量％を構成する。この方法によれば、種々の耐衝
撃性及び引張特性をもつ広範囲の生成物を得ることがで
きる。

成分（Ｂ−２）において、Ｒ１は成分（Ｂ−１）につい
て前述した基の任意のものであり得る。成分（Ｂ−２）
としてはポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブ
チレンテレフタレート）、特に後者が好ましい。これら
はつどの米国特許明細書に記載されているごとく当該技
術において既知である。

２．４６５，３１９　　３，０４７，５３９２．７２０
，５０２　　３，６７１，４８７２．７２７１１８Ｉ　
　　　３，９５３．３９４２．８２２，３４８　　　４
，１２８，５２６成分（Ｂ−２）として使用されるポリ
エステルは一般にフェノール６０重量％及び１，１，２
゜２−テトラクロルエタン４０重量％の混合物中で３０
℃で測定した固冑粘度（ＩＶ）に基づいて求めた数平均
分子量約２０．０００〜７０．０００の範囲を有する。

加Ｍ％撓み抵抗が重要な因子である場合には、ポリエス
テルの分子量は比較的高く、典型的には約４０，０００
以上であるべきである。

ポリエステルは本発明の組成物が受ける高い押出し及び
成形温度において加水分解的に崩壊する傾向がある。し
たがって成分（Ｂ）として使用されるポリエステルは実
質的に水を含まないことが好ましい。

成分（Ｃ）はポリフェニレンエーテルと相溶性の少なく
とも一種のエラストマー状耐衝撃性改良剤である。適当
な耐衝撃性改良剤は種々のエラストマー状共重合体を包
含し、その例は非官能化型及び（たとえば）スルホネー
ト又はホスホネート基で官能化された型の両方を包含す
るエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）
；カルボキシル化エチレン−プロピレンゴム；スチレン
のようなアルケニル芳香族化合物とブタジェン、イソプ
レン、クロロブレン、エチレン、プロピレン及びブチレ
ンを包含する重合性オレフィン又はジエンとのブロック
共重合体；及びたとえばポリ（アルキルアクリレート）
のコアに相互貫入型網状結合によってポリスチレンのシ
ェルを結合させたコアーシェル型エラストマーである。

か＼るコアーシェル型エラストマーは米国特許第４，６
８１．９１５号明細書中により詳細に記載されている。

好ましい耐衝撃性改良剤はアルケニル芳香族化合物とジ
エンとのブロック（典型的にはジブロック、トリブロッ
ク又はラジアルテレブロック）共重合体である。多くの
場合、少なくとも一つのブロックはスチレンから誘導さ
れそして少なくとも一つの他のブロックはブタジェン及
びイソプレンの少なくとも一方から誘導される。ポリス
チレン末端ブロック及びジエンから誘導された中央ブロ
ックをもつトリブロック共重合体が特に好ましい。

ブロック中に含まれる脂肪族不飽和分を選択的水素添加
によって除去（好ましい）又は低減せしめることがしば
しば存利である。耐衝撃性改良剤の重量平均分子量は典
型的には約ｓｏ、ｏｏｏ〜３ｏｏ、ｏｏｏの範囲にある
。この型のブロック共重合体はシェル・ケミカル社から
登録商標“クレイトン（にＲＡＴＯＮ）　”　として商
業的に人手可能であり、それらはクレイトンＤＩＩＯＩ
、Ｇ１６５０゜Ｇ１６５１．Ｇ１６５２．Ｇ１６５７及
びＧ１７０２を包含する。

本発明の予想外の特徴は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
の配合物がポリカーボネートを存在させることなしに相
溶性である点の知見にある。ＰＣＴ出願公開第８７／８
５０号及び前述した米国特許出願第１５４７５１９明Ｍ
ＪＪｗ記載のポリフェニレンエーテル−ポリエステル組
成物の場合には、ポリカーボネートの存在は必須である
と考えられていた。

さらに、本発明の組成物中に成分（Ｄ）として複数のエ
ポキシド分子部分を含む少なくとも一種の化合物を一般
に成分（Ａ、　）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量
部当り約０．　１−３．　０重量部、好ましくは約０．
２５−３．０重量部の量で配合する場合には、衝撃強さ
及び／又は加熱撓み抵抗が改良されることがしばしば認
められる。この型の化合物の例はグリシジルアクリレー
ト及びグリシジルメタクリレートのような化合物の単独
重合体ならびにそれらの共重合体であり、好ましい共単
量体は低級アルキルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、アクリロニトリル及びスチレンである。エポキシ置
換シアヌレート及びイソシアヌレート、たとえばトリグ
リシジルイソシアヌレートもまた有用である。

成分（Ｄ）は他の成分と単一操作で配合することによっ
て導入することができる。しかしなから、成分（Ｄ）の
有効性はそれを成分（Ｂ）と、典型的には乾式混合及び
それに続く予備押出処理によって、予め配合することに
より最大となり得る。

か−る予備配合はしばしば組成物の衝撃強さを増加する
。

成分（Ｄ）の有効性の根拠は完全には判明していないが
、該成分は多数のポリエステル分子のカルボン酸末端基
との反応によりポリエステルの分子量、溶融粘度及び分
岐度を増加させるものと考えられる。

成分（Ａ）及び（Ｂ）はそれぞれ全樹脂質成分の約３０
−５５％の量で存在する。成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重
量比は最大で約１．８：ｌであることがしばしば好まし
い。

成分（Ｃ）、すなわちエラストマー状耐衝撃性改良剤、
は約８−２０％の量で存在し得る。成分（Ｃ）の割合の
減少はしばしば加熱撓み温度を増加するので、高い加熱
撓み抵抗が望まれる場合には成分（Ｃ）の配合量を最小
限度とずべきである。

本発明の組成物における不活性化ポリフェニレンエーテ
ルの化学的役割は十分には判明しておらず、本発明の基
礎として化学的理論に頼る意志は全くない。しかしなか
ら、ポリフェニレンエーテル中にある特定の最低割合を
超える量のアミノ化合物が存在するとポリエステルの分
子量の減少を惹起し得ると考えられる。これが正しけれ
ば、か〜るアミノ化合物の大部分を除去又は中和するこ
とによってポリエステルの高い分子量を維持する環境が
もたらされる。

組成物中に他の慣用的成分、たとえば充填剤、難燃化剤
、顔料、染料、安定剤、帯電防止剤、離型剤等を含むこ
とも本発明の範囲内である。他の樹脂質成分の存在も本
発明の意図する範囲内である。これらは成分（Ｂ）と相
溶性の耐衝撃性改良剤、たとえばブタジェン、スチレン
、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレートのよう
な単量体の種々のグラフト共重合体及びコアーシェル型
共重合体を包含する。か−る耐衝撃性改良剤はそれを本
発明において使用するに先立って成分（Ｂ）と−緒に予
備押出処理することがしばしば好ましい。この方法によ
って低温において改良された延性をもつ組成物を製造し
得る。

他の樹脂質成分としては成分（Ａ）に対する他の耐衝撃
性改良剤及び加工性改良剤、たとえばオレフィン共重合
体も３含される。一般に、存在する場合、他の樹脂質成
分の口は、全樹脂分の約１５重口％を超えない。

本発明の組成物の製造は通常それを構成する成分を緊密
な混合物の形成に適合する条件下で単に混合することに
よって達成される。か−る条件は押出処理−これは慣用
的には組成物に実質的な剪断力を適用するスクリュー型
又は類似の型の押出機中で行ない得るーを包含し、それ
によって組成物の粒度を低減せしめる。押出温度は一般
に約１００−３２５℃の範囲である。

押出条件は組成物の衝撃強さ及びその他の性質に影響し
得る。たとえば、組成物の衝撃強さはそれを１回より多
く押出処理し、それによって有効な混和を確実にするこ
とによって増大することがしばしば認められる。

別の実施態様においては、成分の導入用に少なくとも２
個の人口−その一方は他方よりも下流に位置する−をも
つ弔−の押出機を使用する。

成分（Ａ）又はその製造のための任意の反応剤及び成分
（Ｃ）の少なくとも一部分を第一の入口を通じて導入し
そして好ましくは約３００−３５０℃の範囲の温度で押
出す。押出機のこの人口は真空排気されていることが好
ましい。

残りの成分は下流側にある第二の入口を通じて導入しそ
して押出しを好ましくは成分（Ｂ）及び（Ｃ）の分解を
最小限に抑制する。より低い温度で継続する。分解をさ
らに最低限に抑制するためには、成分（Ｃ）の一部をこ
の時点で導入することが有利である。この段階における
典型的な押出温度は約２５０−３２０℃の範囲である。

つぎに本発明を実施例によってさらに説明する。

実施例中、パーセント及びその他の割合は重量によるも
のとしかついずれも全樹脂質成分に基づくものである。

衝撃強さ及び引張強さの数値は英国単位で測定しそして
メートル単位に換算したものである。

実施例１−９ 本発明に従う一連の組成物をつぎのちのから製遺した。

成分（Ａ）−約２０．０００の数平均分子量及びクロロ
ホルム中、２５℃で測定して ０．４６ｄｌ／ｇの内存粘度をもつポリ（２，６−シメ
チルー１．　４−フェニレンエーテル）；これは２本ス
クリュー押出機上で最大圧力２０トルに真空排気しつつ
約３００−３１５℃の温度範囲で押出し処理されたもの
で、窒素含ｍ４３８ｐ９■であった。

成分（Ｂ） ＰＴＭＥ　（５０，０００）及びＰＴＭＥ　（５４゜０
００）−これらは商業的に入手し得る、テトラメチレン
グリコール及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコ
ールの混合物からのエラストマー状ポリテレフタレート
であり、０内に示した数平均分子量及びそれぞれ約２０
重量％及び５０市量％のポリ（テトラメチレンエーテル
）グリコール中位をもつものである。

ＰＢＴ−ゲル透過クロマトグラフィ〜によって測定して
約５０．０００の数平均分子量をもっポリ（ブチレンテ
レフタレート）。

成分（Ｃ）−２９，０００の重量平均分子量をもつポリ
スチレン末端ブロックと１１６．０００の貴重平均分１
１をもつ水素添加ブタジェン中央ブロックとをもつ商業
的に入手し得るトリブロック共重合体。

成分（Ｄ）−１−リグリシジルイソシアヌレート。

これらの成分をジャー型ミル中で１／２時間混転しそし
て２本スクリュー型押出機上でスクリュー速度４０　Ｏ
ｒｐｍで２５７−２６８℃の温度で押出した。押出体を
水中で急冷しそしてベレット化した。ついでこれらのベ
レットを試験棒に射出成形し、これらを用いてノツチ付
きアイゾツト衝撃強さ（Ａ　Ｓ　ＴＭ試験法Ｄ２５６）
及び引張特性（Ａ　Ｓ　ＴＭ試験法Ｄ６３ｇ）を評価し
た。関連するパラメーター及び試験結果を次表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、全樹脂質成分に基づく重量％割合のつぎの樹脂質成
   分： （Ａ）未中和のアミノ型窒素含量が高々８ ００ｐｐｍである少なくとも一種のポリフェニレンエー
   テル又はそれと少なくとも一種のポリスチレンとの配合
   物約３０−５５％； （Ｂ）（Ｂ−１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 及び ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （両式中、Ｒ＾１は飽和Ｃ＿２＿−＿１＿０二価脂肪族
   又は脂環族炭化水素基であり；Ａ＾１は約６−２０個の
   炭素原子を含む二価芳香族基であり；Ｒ＾２は飽和Ｃ＿
   ２＿−＿４二価脂肪族炭化水素基であり；そしてｘは少
   なくとも約１０の平均値をもつ）の構造単位から本質的
   になる少なくとも一種のポリエステル又はそれと（Ｂ−
   ２）式（ I ）の構造単位から本質的になる少なくとも
   一種のポリエステルとの配合物約３０−５５％；及び （Ｃ）ポリフェニレンエーテルと相溶性の 少なくとも一種のエラストマー状耐衝撃性改良剤約８−
   ２０％； 及びそれらの任意の反応生成物を含有してなる、ポリカ
   ーボネートを含まない樹脂質組成物。 ２、ポリフェニレンエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） をもつ多数の構造単位を含みかつ該単位の各々において
   独立的に、各Ｑ＾１はそれぞれハロゲン、第１級又は第
   ２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノア
   ルキル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭素原子
   によってハロゲン原子と酸素原子を分離している型のハ
   ロ炭化水素オキシ基であり；そして各Ｑ＾２はそれぞれ
   水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、フェ
   ニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ＾１につい
   て定義したごときハロ炭化水素オキシ基である請求項１
   記載の組成物。 ３、成分（Ａ）がポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
   ェニレンエーテル）である請求項２記載の組成物。 ４、成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が最大で約１．８
   ：１である請求項３記載の組成物。 ５、成分（Ｃ）が少なくとも一種のアルケニル芳香族化
   合物及び少なくとも一種のジエンのブロック共重合体で
   ある請求項４記載の組成物。 ６、成分（Ｃ）がスチレンから誘導された末端ブロック
   とイソプレン及びブタジエンの少なくとも一方から誘導
   された中央ブロックとからなるトリブロック共重合体で
   ある請求項５記載の組成物。 ７、中央ブロック中の脂肪族不飽和分が選択的水素添加
   によって除去されている請求項６記載の組成物。 ８、Ｒ＾１及びＲ＾２の各々がテトラメチレン基であり
   そしてＡ＾１がｍ−又はｐ−フェニレン基又はそれらの
   混合物である請求項５記載の組成物。 ９、Ａ＾１がｐ−フェニレン基である請求項８記載の組
   成物。 １０、成分（Ｂ）が成分（Ｂ−１）からなる請求項９記
   載の組成物。 １１、成分（Ｃ）がスチレンから誘導された末端ブロッ
   クとイソプレン及びブタジエンの少なくとも一方から誘
   導された中央ブロックとからなるトリブロック共重合体
   である請求項１０記載の組成物。 １２、中央ブロック中の脂肪族不飽和分が選択的水素添
   加によって除去されている請求項１１記載の組成物。 １３、成分（Ｂ）がポリ（ブチレンテレフタレート）と
   成分（Ｂ−１）との混合物である請求項９記載の組成物
   。 １４、成分（Ｃ）がスチレンから誘導された末端ブロッ
   クとイソプレン及びブタジエンの少なくとも一方から誘
   導された中央ブロックとからなるトリブロック共重合体
   である請求項１３記載の組成物。 １５、中央ブロック中の脂肪族不飽和分が選択的水素添
   加によって除去されている請求項１４記載の組成物。 １６、さらに成分（Ｄ）として成分（Ａ）、（Ｂ）及び
   （Ｃ）の合計１００部当り約０．１−３．０部の量の、
   複数のエポキシド分子部分を含む少なくとも一種の化合
   物を含有する請求項５記載の組成物。 １７、成分（Ｄ）がトリグリシジルイソシアヌレートで
   ある請求項１６記載の組成物。 １８、成分（Ｃ）がスチレンから誘導された末端ブロッ
   クとイソプレン及びブタジエンの少なくとも一方から誘
   導された中央ブロックとからなるトリブロック共重合体
   である請求項１７記載の組成物。 １９、中央ブロック中の脂肪族不飽和分が選択的水素添
   加によって除去されている請求項１８記載の組成物。