JPH0222558A

JPH0222558A - カルボニル化合物の分析方法およびその装置

Info

Publication number: JPH0222558A
Application number: JP17202688A
Authority: JP
Inventors: Seiji Shioda; 塩田　清治
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1988-07-11
Filing date: 1988-07-11
Publication date: 1990-01-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カルボニル化合物を生産または副生ずる工業
およびカルボニル化合物を消費する工業において、カル
ボニル化合物の定性分析および定量分析に有効に使用す
ることができる、カルボニル化合物の分析方法およびそ
の装置に関するδ［従来の技術］カルボニル化合物を含む試料を液体クロマトグラフィー
により分離検出するには、示差屈折計を利用できる。し
かし、示差屈折計を使用する検出では、試料中に含まれ
る狭雑物によって妨害を受けやすく、カルボニル化合物
以外の成分も同時に検出されて、カルボニル化合物を正
確に測定できないという欠点を有する。

また、カルボニル化合物を選択的に検出するには、カル
ボニル化合物と２，４−ジニトロフェニルヒドラゾンと
を反応させ、その誘導体としてカルボニル−２，４−ジ
ニトロフェニルヒドラゾンを生成させ、これを液体クロ
マトグラフィーによって分離後、−分光光度計によって
検出する方法が知られている〔ジャーナル・オブ・クロ
マトグラフィツク・サイエンス（Ｊ、　ｏｒ、　ｃｈｒ
ｏａ＋ａｔｏｇｒ。

Ｓｃ１．、）第１Ｏ巻、７４７〜７５０頁（１９７２年
）〕。

この方法は、カルボニル−２，４−ジニトロフェニルヒ
ドラゾンをカラムで分離後、波長２５４ｎ１１で検出し
ている。

しかし、この方法は、カルボニル化合物を選択的に検出
でき、かつ検出感度が優れているが、その反面、誘導化
する作業が■反応時間がかかる、■定量的に反応を完結
しなければならない、などから分析の定量性、迅速性に
欠けるという難点を有する。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、前記従来技術の欠点を克服し、カルボ
ニル化合物を含む試料中の狭雑物による妨害を受けるこ
とがなく、かつカルボニル化合物を予め誘導体化する必
要もなく、カルボニル化合物を高感度で迅速に分析でき
るカルボニル化合物の分析方法およびその装置を提供す
るにある。

［課題を解決するための手段］本発明によって上記目的を達成し得るカルボニル化合物
の分析方法およびその装置が提供される。

すなわち、本発明は、カルボニル化合物を含有する試料
または該試料を液体クロマトグラフィーのカラムを通過
させて得られたカラム溶出液に、塩酸ヒドロキシルアミ
ンおよびｐＨ指示薬を含む反応試薬を加えて反応させ、
次いで得られた反応液の吸光度を測定して各カルボニル
化合物を分析することを特徴とするカルボニル化合物の
分析方法に関する。

また、本発明は、カルボニル化合物を含有する試料のカ
ルボニル化合物を分離する液体クロマトグラフ部、カラ
ムからの溶出液の流路途中に、塩酸ヒドロキシルアミン
およびｐＨ指示薬を含む反応試薬を供給するための流路
を接続した反応試薬導入部、反応部および検出部を含む
ことを特徴とするカルボニル化合物の分析装置に関する
。

以下、図面を参照しながら本発明の詳細な説明する。

第１図は、本発明に係る分析装置の一例を示すブロック
ダイヤグラムであり、各機器は管を通じて連結されてい
る。第１図において、溶離液貯槽１から溶離液が溶離液
ポンプ３によってカラム８へ定量供給される。溶離液貯
槽１に収容されている溶離液としては、通常水に０〜４
０％程度のアセトニトリルを添加したものが用いられる
。その他、水−メチルアルコール、水−エチルアルコー
ルからなる溶液も溶離液として利用できる。

カラム８に充填される充填剤としては、分配吸着作用に
よって分離が行なわれる充填剤、例えばポリメタクリレ
ート系ゲル、シリカゲルにオクタデシル基を結合させた
ゲル、分子ふるい作用によって分離が行なわれる充填剤
、例えばポリビニルアルコール系ゲルなどがあげられる
。

２は溶離液中の溶存ガス除去装置、４は溶離液の圧力計
、５はダンパーである。８は恒温槽であり、室温から１
００℃までの任意の温度に設定できる。

反応試薬貯槽１４の中の反応試薬は、溶存ガス除去装置
１５を通り、反応試薬ポンプ１Ｇによって定量送液され
る。この送液圧は、圧力計１７に指示され、抵抗器１９
とダンパー１８の相互作用によって脈流が除去される。

反応試薬貯槽１４に収容されている反応試薬は、塩酸ヒ
ドロキシルアミンおよびｐＨ指示薬の水溶液であり、そ
の他にｐＨ緩衝剤を含んでいても良い。

ｐＨ指示薬としては、例えばブロムフェノールブルー、
ブロムクレゾールパープル等があげられる。

ｐｉ指示薬の添加量は、約０．２ｎ＋Ｍが適当である。

カラム溶出液は、カラム８と反応器９との間に設けられ
た反応試薬導入口２０から導入された反応液と合流した
後、反応器９に入る。

反応器９は、恒温槽内に設置された細管によって構成し
ても良い。冷却器ｌＯは、冷却水中に細管を挿入するか
、または反応器温度が比較的低温の場合は、細管を保温
したもので構成する。冷却器１０の次には分光光度計１
１．記録計１２、廃液貯槽１３が設置される。

以下、上記構成からなるカルボニル化合物の分折装置を
用いたカルボニル化合物の分析方法を説明する。

まず、溶離液ポンプ３と反応試薬ポンプ１６を作動させ
て、溶離液と、塩酸ヒドロキシルアミンおよびｐｉ指示
薬を含む反応試薬とを反応器９に流して定常状態を維持
する。

次いで、試料注入器６からカルボニル化合物を含有する
試料をカラム８に注入すると、カラムで試料が成分ごと
に分離されて溶出される。カラム溶出液は、カラム８と
反応器９の間に設けられた反応試薬導入口２０から導入
された反応試薬と混合されて反応器９に入り、反応が促
進され冷却器ｌＯに入り冷却される。

この過程で分離された各カルボニル化合物は、塩酸ヒド
ロキシルアミンと反応し、溶出液のｐＨを変化させ、ｐ
Ｈ指示薬を発色させる。成分濃度は、分光光度計ＩＩに
よって検出される。

このようにしてカルボニル化合物を高感度で分析するこ
とができる。

なお、本発明の分析装置は、第１図に示すものに限定さ
れず、要旨を変えない範囲で変形できるものである。

本発明の分析方法に適用できるカルボニル化合物として
は、カルボニル基を有する化合物、例えばホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、アクリルアルデヒド、クロト
ンアルデヒド、グリオキザールなどのアルデヒド類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類があげられ
る。

［作　　用］本発明においては、反応試薬中の塩酸ヒドロキシルアミ
ンがカルボニル化合物と下記のごとく選択的に反応する
ため、カルボニル化合物を含む試料中に含まれる狭雑物
の妨害を受けることがなく、カルボニル化合物を高感度
で、かつ迅速に検出できるものと考えられる。

カルボニル化合物は、塩酸ヒドロキシルアミンと反応し
て塩酸を遊離する。

（以下余白）以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

実施例　１第１図に示す分析装置を用いてカルボニル化合物の分析
を行った。条件を以下に示す。

カ　　　　ラ　　　　ム　：ポリアクリレートゲル充填（商品名　５ｈｏｄｅｘＤＥ
−［ｉ１３．昭和電工■社製）カラム温度：４０℃ 溶　　離　　　液ニアセトニトリル＋脱イオン水（容量比に９）溶離液流量
：　１　ｍｌ　／　ｍｉｎ反応試薬：２０１ｎＭ塩酸ヒドロキシルアミンと０．２ｉＭブロム
フェノールブルーの水溶液。

使用時に水酸化ナトリウムでｐＨ４，５に調節する。

反応試薬液流ｍ：１．２　ｍｌ／ｗｉｎ反応器温度：４
０℃ 冷却器温度：室　温分光光度１１：検出波長４３０ｎｍ試料注入二二（１）グリオキザール　　１２．４μｇ（２）ホルムア
ルデヒド　　１１．２μｇ（３）アセトアルデヒド　　
１７．６■（４）　　ア　　　セ　　　　ト　　　　ン
　　　　　　２４．０μｇ（５）アクリルアルデヒド　
　　２３．２■（６）メチルエチルケトン　　　２９．
６μｇ（７）クロトンアルデヒド　　　２８．０μｇ得
られたクロマトグラムは、第２図に示す通りであった。

なお、クロマトグラム中の数字は、上記試料中の成分に
対応する。

実施例　２第１図には示す分析装置を用いてホルムアルデヒドの分
析を行った。条件を以下に示す。

カ　　　　ラ　　　　ム　：ポリアクリレートゲル充填（商品名　５ｈｏｄｅｘＤＥ
−８１３、昭和電工■社製）カラム温度：５０℃ 溶　　離　　液ニアセトニトリル＋脱イオン水（容量比１：９）溶離液流
量＝１ｍｌ／■１ｎ反応試薬：１ｍＭ塩酸ヒドロキシルアミンと０．２ｉＭブロムクレ
ゾールパープルの水溶液。

使用時に水酸化ナトリウムでｐＨ７４に調節する。

反応試薬液流量：　　０．２ｍｌ／ｌｌ１ｉｎ反応器温
度：５０℃ 冷却器温度：室　温分光光度計：検出波長４３０ｎｓ試料注入量：（２）ホルムアルデヒド　　　１Ｏ００μｇ得られたク
ロマトグラムは、第３図に示す通りであった。なお、ク
ロマトグラム中の数字は、上記試料中の成分に対応する
。

［発明の効果］本発明によれば、０）カルボニル化合物が高感度で検出できる、（ロ）カ
ルボニル化合物を予め誘導体化することなく迅速に分析
できる、（ハ）塩酸ヒドロキシルアミンはカルボニル化合物と選
択的に反応するため、試料中の狭雑物の妨害を受けにく
い。

等の利点を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の分析装置の一例を示すブロックダイヤ
グラムであり、第２図および第３図は本発明によるカル
ボニル化合物の分析例を示すクロマトグラムである。１・・・溶離液貯＄１２・・・溶存ガス除去装置３・・
・溶離液ポンプ　　　４・・・圧力計５・・・ダンパー７・・・恒温槽９・・・反応器ｌｌ・・・分光光度計１３・・・廃液貯槽１５・・・溶存ガス除去装置１７・・・圧力計１９・・・抵抗器（１）・・・グリオキザール（２）・・・ホルムアルデヒド（３）・・・アセトアルデヒド（４）・・・アセトン（５）・・・アクリルアルデヒド（６）・・・メチルエチルケトン（７）・・・クロトンアルデヒド６・・・試料注入器８・・・カラム１０・・・冷却器１２・・・記録計１４・・・反応液貯槽ｔｅ・・・反応液ポンプ１８・・・ダンパー２０・・・反応試薬導入口第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）カルボニル化合物を含有する試料または該試料を
液体クロマトグラフィーの分離カラムを通過させて得ら
れたカラム溶出液に、塩酸ヒドロキシルアミンおよびｐ
Ｈ指示薬を含む反応試薬を加えて反応させ、次いで得ら
れた反応液の吸光度を測定して各カルボニル化合物を分
析することを特徴とするカルボニル化合物の分析方法。
（２）カルボニル化合物を含有する試料のカルボニル化
合物を分離する液体クロマトグラフ部、カラムからの溶
出液の流路途中に、塩酸ヒドロキシルアミンおよびｐＨ
指示薬を含む反応試薬を供給するための流路を接続した
反応試薬導入部、反応部および検出部を含むことを特徴
とするカルボニル化合物の分析装置。